DE112006003038T5 - Wasserstofftrennmembran mit einem Träger, Brennstoffzelle und Wasserstofftrenngerät mit dieser und Verfahren zum Herstellen von dieser - Google Patents

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Abstract

Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte aufweist:
Vorsehen einer Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem die Wasserstofftrennmembran abstützenden Träger; und
Fügen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers durch ein Kaltfügeverfahren.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Wasserstoffbrennmembran mit einem Träger, eine Brennstoffzelle und ein Wasserstofftrenngerät mit dieser und ein Verfahren zum Herstellen von dieser.
  • 2. Beschreibung des Stands der Technik
  • Eine Brennstoffzelle ist ein Gerät, das elektrische Energie im Allgemeinen unter Verwendung von Wasserstoff und Sauerstoff als Brennstoff erhält. Weil die Brennstoffzelle im Hinblick auf die Umwelt überlegen ist und auch einen hohen Energiewirkungsgrad erreicht, wird eine Brennstoffzellenentwicklung weitläufig als ein zukünftiges Energieversorgungssystem verfolgt.
  • Von Brennstoffzellen weisen diejenigen, die ein Festelektrolyt verwenden, eine Festpolymerbrennstoffzelle, eine Festoxidbrennstoffzelle und eine Wasserstofftrennmembranzelle und dergleichen auf. Der Ausdruck Wasserstofftrennmembranbrennstoffzelle wird hier verwendet, um eine Brennstoffzelle zu kennzeichnen, die eine verdichtete Wasserstofftrennmembran hat. Eine verdichtete Wasserstofftrennmembran ist eine Schicht, die durch ein wasserstoffdurchlässiges Metall gebildet ist und die auch als eine Anode funktioniert. Eine Wasserstofftrennmembranzelle hat einen Aufbau, in dem ein protonenleitendes Elektrolyt auf eine Wasserstofftrennmembran laminiert ist. Wasserstoff, der zu der Wasserstofftrennmembran zugeführt wird, wird in Protonen umgewandelt, die innerhalb des protonenleitenden Elektrolyts wandern und mit Sauerstoff an der Kathode binden, um Elektrizität in der Wasserstofftrennmembranzelle zu erzeugen.
  • Die Wasserstofftrennmembran, die in der Wasserstofftrennmembranzelle verwendet wird, verwendet ein Edelmetall wie Palladium. Um Kosten zu verringern, ist es aus diesem Grund notwendig, die Wasserstofftrennmembran so dünn wie möglich zu machen. In diesem Fall ist es notwendig, die Wasserstofftrennmembran durch Vorsehen eines Trägerblatts aus rostfreiem Stahl oder dergleichen zu festigen und auch die Härte der Wasserstofftrennmembran hoch zu machen. Es gibt eine Offenbarung des Stands der Technik, in der Japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Nr. JP-A-2003-95617 , zum Bewirken eines Diffusionsfügens zwischen einer Wasserstofftrennmembran und einem Trägerblatt. Gemäß diesem Stand der Technik werden die Wasserstofftrennmembran und das Trägerblatt durch Fügen miteinander fixiert. Weil es kein Schmelzen des Basismaterials gibt, ist es möglich, das Gesamtgerät dünn zu machen.
  • Wenn der vorstehend genannte Stand der Technik verwendet wird, ist es jedoch notwendig, die Wasserstofftrennmembran und das Trägerblatt zu erwärmen, wenn ein Diffusionsfügen durchgeführt wird. In diesem Fall kann aufgrund des Unterschieds der thermischen Ausdehnungskoeffizienten zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Trägerblatt eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran auftreten. Es ist möglich, sich das Fügen der Wasserstofftrennmembran und des Trägerblatts durch das Kaltfügeverfahren vorzustellen, wie das Plattierungsverfahren oder dergleichen. Jedoch ist es schwierig, dass eine Wasserstofftrennmembran mit einer hohen Härte verformt wird. Als eine Folge gibt es einen Verlust der Kontaktadhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Trägerblatt.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung hat eine Aufgabe, eine Wasserstofftrennmembran mit einem Träger vorzusehen, in der es eine sehr hohe Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Trägerblatt gibt, um eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran zu verhindern. Die Erfindung hat auch eine Aufgabe, eine Brennstoffzelle, die diese verwendet, und ein Verfahren zum Herstellen der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger und der Brennstoffzelle vorzusehen.
  • Ein Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist gekennzeichnet durch Vorsehen einer Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, zwischen der Wasserstofftrennmembran und einem die Wasserstofftrennmembran abstützenden Träger und Fügen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers durch das Kaltfügeverfahren.
  • In diesem Verfahren zum Herstellen wird eine Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger vorgesehen, und die Wasserstofftrennmembran, die Metallmembran mit niedriger Härte und der Träger werden durch das Kaltfügeverfahren gefügt. In diesem Fall ist die Temperatur der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers niedriger als die Temperatur in dem Fall, dass ein Heißfügeverfahren verwendet wird. Aus diesem Grund ist die thermische Last gering gemacht, die auf die Wasserstofftrennmembran, die Metallmembran mit niedriger Härte und den Träger aufgebracht wird. Das heißt, es gibt fast keinen Einfluss von Unterschieden der thermischen Ausdehnungskoeffizienten zwischen den Membranen. Es ist deshalb möglich, eine Verformung der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers zu unterdrücken, und es ist des Weiteren möglich, eine Metalldiffusion an der Fügegrenze zu unterdrücken. Als eine Folge ist es möglich, eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran zu verhindern.
  • Weil die Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran ist und die auch leicht verformt wird, sandwichartig zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger angeordnet ist, gibt es eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger. Die Folge davon ist, dass es nicht notwendig ist, die Kaltfügebedingungen zu verschärfen. Das heißt zusätzlich dazu, dass die Fügetemperatur auf eine niedrige Temperatur festgesetzt werden kann, ist es möglich, eine niedrige Fügelast festzusetzen.
  • In dem vorstehend genannten Aufbau kann eine Metallmembran mit niedriger Härte an wenigstens einer der Fügeflächen der Wasserstofftrennmembran und des Trägers ausgebildet sein. Vor dem Fügen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers durch ein Kaltfügeverfahren, können die Fügeflächen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers einem Aktivierungsprozess unterzogen werden. In diesem Fall gibt es eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger.
  • Die Metallmembran mit niedriger Härte kann eine Wasserstoffdurchlässigkeit haben. Des Weiteren kann die Wasserstofftrennmembran Palladium oder eine Palladiumlegierung aufweisen, und die Metallmembran mit niedriger Härte kann eine Palladiumlegierung oder ein Metall aufweisen, das eine Härte hat, die niedriger als die Härte einer Wasserstofftrennmembran ist. Zusätzlich kann die Wasserstofftrennmembran eine Palladiumlegierung haben, die eine Härte hat, die höher als die von im Wesentlichen reinem Palladium ist, und die Metallmembran mit niedriger Härte kann aus im Wesentlichen reinem Palladium gemacht sein. In diesem Fall ist es möglich, eine Verringerung der Wasserstoffdurchlässigkeit der Wasserstofftrennmembran zu unterdrücken.
  • In dem vorstehend genannten Verfahren zum Herstellen kann der Träger weiter ein Durchgangsloch in der Membrandickenrichtung haben.
  • Ein Verfahren zum Herstellen einer Brennstoffzelle gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass eine protonenleitende Elektrolytmembran und eine Kathode an der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger ausgebildet werden, die durch das vorstehend beschriebene Herstellverfahren hergestellt wird. In diesem Herstellverfahren wird eine Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger ist als die Härte der Wasserstofftrennmembran, zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger vorgesehen, die Wasserstofftrennmembran, die Metallmembran mit niedriger Härte und der Träger werden durch das Kaltfügeverfahren gefügt, und eine protonenleitende Elektrolytmembran und eine Kathode werden an der Wasserstofftrennmembran ausgebildet.
  • In diesem Fall ist die Temperatur der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers niedriger als die Temperatur des Falls, dass ein Heißfügeverfahren verwendet wird. Demzufolge ist die thermische Last gering gemacht, die auf die Wasserstofftrennmembran, die Metallmembran mit niedriger Härte und den Träger aufgebracht wird. Das heißt, es gibt fast keinen Einfluss von Unterschieden zwischen den thermischen Ausdehnungskoeffizienten der verschiedenen Membranen. Es ist daher möglich, die Verformung der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers zu unterdrücken. Als eine Folge ist es möglich, eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran zu verhindern. Des Weiteren, weil die Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran ist, und die auch leicht verformt wird, sandwichartig zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger angeordnet ist, gibt es eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger. Die Folge davon ist, dass es nicht notwendig ist, die Kaltfügebedingung zu verschärfen. Das heißt, zusätzlich dazu, dass die Fügetemperatur auf eine niedrige Temperatur festgesetzt werden kann, ist es möglich, eine geringe Fügelast festzusetzen.
  • Ein Verfahren zum Herstellen eines Wasserstofftrenngeräts gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass eine Gasströmungspassage oberhalb der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger und unterhalb des Trägers der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger vorgesehen ist, die durch das vorstehend beschriebene Herstellverfahren hergestellt ist. In diesem Herstellverfahren wird eine Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger vorgesehen, die Wasserstofftrennmembran, die Metallmembran mit niedriger Härte und der Träger werden durch das Kaltfügeverfahren gefügt, und eine Gasströmungspassage wird oberhalb der Wasserstofftrennmembran und unterhalb des Trägers vorgesehen.
  • In diesem Fall ist die Temperatur der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers niedriger als in dem Fall des Verwendens eines Heißfügeverfahrens. Demzufolge ist die thermische Last gering gemacht, die auf die Wasserstofftrennmembran, die Metallmembran mit niedriger Härte und den Träger aufgebracht wird. Das heißt, es gibt fast keinen Einfluss von Unterschieden der thermischen Ausdehnungskoeffizienten zwischen den Membranen. Es ist möglich, eine Verformung der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers zu unterdrücken. Als eine Folge ist es möglich, eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran zu verhindern. Des Weiteren, da eine Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die geringer als die der Wasserstofftrennmembran ist, und die auch leicht verformt wird, sandwichartig zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger vorgesehen ist, gibt es eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger. Das Ergebnis davon ist, dass es nicht notwendig ist, die Kaltfügebedingung zu verschärfen. Das heißt, zusätzlich dazu, dass die Fügetemperatur auf eine niedrige Temperatur festgesetzt werden kann, ist es möglich, eine niedrige Fügelast festzusetzen.
  • Eine Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Wasserstofftrennmembran, einen Träger, der die Wasserstofftrennmembran abstützt, und eine Metallmembran mit niedriger Härte hat, die auf den Träger geschichtet ist und eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, wobei der Träger, die Metallmembran mit niedriger Härte und die Wasserstofftrennmembran durch das Kaltfügeverfahren gefügt werden. In diesem Aufbau ist eine Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran ist, und die auch leicht verformt wird, sandwichartig zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger angeordnet. Demzufolge gibt es eine Verbesserung in der Kontaktinnigkeit zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger.
  • Ein Wasserstofftrenngerät gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass es die vorstehend genannte Wasserstofftrennmembran mit einem Träger und eine Gasströmungspassage hat, die oberhalb der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger und unterhalb des Trägers der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger ausgebildet ist. In diesem Aufbau ist eine Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die Wasserstofftrennmembran ist, und die auch leicht verformt wird, sandwichartig zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger angeordnet. Demzufolge gibt es eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger.
  • Gemäß der Erfindung ist es möglich, eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran zu verhindern, und es gibt eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger. Als eine Folge ist es möglich, eine Wasserstofftrennmembran mit einem Träger herzustellen, die eine überlegene Haltbarkeit hat.
  • KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • Das Vorstehende und/oder weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden offensichtlicher von der folgenden Beschreibung von bevorzugten Ausführungsformen mit Bezug auf die beiliegenden Zeichnungen, in denen gleiche Bezugszeichen verwendet werden, um gleiche Bauteile darzustellen, und wobei:
  • 1 bis 1F Herstellablaufdiagramme zum Beschreiben eines Verfahrens zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung sind;
  • 2A bis 2G Herstellablaufdiagramme zum Beschreiben eines Verfahrens zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einer zweiten Ausführungsform der Erfindung sind;
  • 3A und 3B Zeichnungen zum Beschreiben einer Brennstoffzelle gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfindung sind; und
  • 4A und 4B Zeichnungen zum Beschreiben eines Wasserstofftrenngeräts gemäß einer vierten Ausführungsform der Erfindung sind.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • In der folgenden Beschreibung wird die vorliegende Erfindung detaillierter im Hinblick auf beispielhafte Ausführungsformen beschrieben.
  • 1A bis 1F sind Herstellablaufdiagramme zum Beschreiben des Verfahrens zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 gemäß der ersten Ausführungsform. Wie in 1A gezeigt ist, wird zuerst eine Wasserstofftrennmembran 10 bereit gestellt. Die Wasserstofftrennmembran 10 ist aus einem wasserstoffdurchlässigen Metall gemacht. Es ist möglich, bspw. eine Palladiumlegierung oder dergleichen als das wasserstoffdurchlässige Metall zu verwenden. Die Membrandicke der Wasserstofftrennmembran 10 ist bspw. 10 μm bis 200 μm, und noch wünschenswerter ist sie 50 μm bis 100 μm.
  • Als nächstes wird, wie in 1B gezeigt ist, eine Metallmembran mit niedriger Härte 20, die eine Wasserstoffdurchlässigkeit hat, an einer Fläche der Wasserstofftrennmembran 10 durch ein Verfahren des Plattierens, der Dampfabscheidung oder dergleichen ausgebildet. Die wasserstoffdurchlässige Metallmembran mit niedriger Härte 20 kann auf eine Fläche der Wasserstofftrennmembran 10 durch das Kaltfügeverfahren geschichtet werden. Die Dicke der Metallmembran mit niedriger Härte 20 ist bspw. 5 μm bis 30 μm und noch wünschenswerter ist sie 10 μm bis 20 μm. Die Metallmembran mit niedriger Härte 20 hat eine Härte (Vickershärte, die auch nachstehend verwendet wird), die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran 10 ist. In dieser Ausführungsform ist die Metallmembran mit niedriger Härte 20 im Wesentlichen aus reinem Palladium hergestellt. In diesem Fall wird der Ausdruck im Wesentlichen reines Palladium verwendet, um Palladium zu bezeichnen, das eine Reinheit von annähernd 99,9% hat. Beispiele der Härte von im Wesentlichen reinem Palladium und Palladiumlegierungen, die als die Wasserstofftrennmembran 10 verwendet werden können, sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
    Zusammensetzung (Gewichtsprozent) Vickershärte
    Pd 45
    Pd77% Ag23% 90
    Pd76% Pt24% 55
    Pd60% Cu40% 170
    Pd86% Ni14% 160
    Pd89% Gd11% 250
    Pd70% Au30% 85
    Pd45% Au55% 90
    Pd65% Au30% Rh5% 100
    Pd70% Ag25% Rh5% 130
  • Als nächstes wird der Träger 30 bereit gestellt, wie in 1C gezeigt ist. Der Träger 30 ist aus einem Metall gemacht, wie bspw. rostfreier Stahl oder dergleichen. Die Dicke des Trägers 30 ist bspw. 50 μm bis 300 μm. In dieser Ausführungsform sind eine Vielzahl von Durchgangslöchern 31 in dem Träger 30 zu dem Zweck des Zuführens von Wasserstoff zu der Wasserstofftrennmembran 10 ausgebildet.
  • Als nächstes wird, wie in 1D gezeigt ist, ein Aktivierungsprozess der Fügefläche 32 des Trägers (eine Fläche des Trägers 30) und der Fügefläche 21 der Metallmembran mit niedriger Härte 20 (der Fläche der Metallmembran mit niedriger Härte 20, die gegenüber der Wasserstofftrennmembran 10 ist) durchgeführt. Der Aktivierungsprozess wird durch einen Ionenausstrahlungsprozess mit einem Inertgas in einer Atmosphäre eines Inertgases, wie Argon oder dergleichen, durchgeführt. In diesem Fall werden die Oberflächenabschnitte der Fügefläche 32 und der Fügefläche 21 entfernt, so dass die Oxide beseitigt werden, die hauptsächlich in den Oberflächenabschnitten vorhanden sind.
  • Es ist möglich, Helium, Neon oder Argon oder dergleichen als das Inertgas zu verwenden, und es ist besonders wünschenswert, vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit her, Argongas zu verwenden. Als eine Folge liegen die aktivierten Flächen des Trägers 30 und der Metallmembran mit niedriger Härte 20 mit fast keinen Oxiden frei. Die Temperatur der Wasserstofftrennmembran 10, der Metallmembran mit niedriger Härte 20 und des Trägers 30 ist ungefähr 200°C, wobei die Temperatur durch Kollision mit Argonionen bewirkt wird, wenn ein Aktivierungsprozess unter der Anwendung einer Argonionenausstrahlung verwendet wird.
  • Als nächstes werden, wie in 1E gezeigt ist, die Wasserstofftrennmembran 10 und die Metallmembran mit niedriger Härte 20 auf dem Träger 30 platziert, so dass die Flügelfläche 21 und die Flügelfläche 32 einander gegenüber liegen, und das Kaltfügeverfahren wird verwendet, um die Wasserstofftrennmembran 10, die Metallmembran mit niedriger Härte 20 und den Träger 30 zu fügen. Durch diesen Prozess wird, wie in 1F gezeigt ist, die Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 fertig gestellt.
  • In dieser Ausführungsform ist die Temperatur der Wasserstofftrennmembran 10, der Metallmembran mit niedriger Härte 20 und des Trägers 30 niedriger als in dem Fall eines Verwendens des Heißfügeverfahrens. In diesem Fall ist die thermische Last geringer gemacht, die auf die Wasserstofftrennmembran 10, die Metallmembran mit niedriger Härte 20 und den Träger 30 aufgebracht wird. Das heißt, es gibt fast keinen Einfluss von Unterschieden der thermischen Ausdehnungskoeffizienten zwischen den verschiedenen Membranen. Dadurch ist es möglich, eine Verformung der Wasserstofftrennmembran 10, der Metallmembran mit niedriger Härte 20 und des Trägers 30 zu unterdrücken, wodurch es möglich ist, eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran 10 zu verhindern.
  • Die Metallmembran mit niedriger Härte 20, die eine Härte hat, die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran 10 ist und die auch leicht verformt wird, ist sandwichartig zwischen der Wasserstofftrennmembran 10 und dem Träger 30 angeordnet. Aus diesem Grund gibt es eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran 10 und dem Träger 30, und es gibt keine Notwendigkeit, die Kaltfügebedingung zu verschärfen. D. h. zusätzlich dazu, dass die Fügetemperatur auf eine niedrige Temperatur festgesetzt werden kann, ist es möglich, eine geringer Fügelast festzusetzen.
  • In dieser Ausführungsform hat die Metallmembran mit niedriger Härte 20 eine Wasserstoffdurchlässigkeit. Als eine Folge ist es möglich, einen Verlust einer Wasserstoffdurchlässigkeit der Wasserstofftrennmembran 10 zu unterdrücken. Die Metallmembran mit niedriger Härte 20 kann auch innerhalb der Durchgangslöcher 31 des Trägers 30 ausgebildet sein, wobei es in diesem Fall eine Verbesserung der Festigkeit der Metallmembran mit niedriger Härte 20 gibt. Demzufolge ist es möglich, die Dicke der Wasserstofftrennmembran 10 weiter zu verringern.
  • Obwohl in dieser Ausführungsform reines Palladium als die Metallmembran mit niedriger Härte 20 verwendet wird und eine Palladiumlegierung als die Wasserstofftrennmembran 10 verwendet wird, gibt es in dieser Hinsicht keine besondere Einschränkung. Solange das Metall eine Wasserstoffdurchlässigkeit hat und eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran 10 ist, kann es als die Metallmembran mit niedriger Härte 20 verwendet werden. Beispielsweise ist es möglich, eine Palladiumlegierung anzuwenden, die eine Härte hat, die niedriger als die der Palladiumlegierung ist, die in der Wasserstofftrennmembran 10 verwendet wird. Solange das Metall eine Wasserstoffdurchlässigkeit hat, kann es als die Wasserstofftrennmembran 10 verwendet werden.
  • Das Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40a gemäß der zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird nun beschrieben. 2A bis 2F sind Herstellablaufdiagramme zum Beschreiben des Verfahrens zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40a. Bestandteile, die die selben Bezugszeichen haben, wie es für die erste Ausführungsform gezeigt ist, sind aus gleichen Materialien wie in der ersten Ausführungsform gemacht.
  • Zuerst wird, wie in 2A gezeigt ist, die Wasserstofftrennmembran 10 bereit gestellt. Als nächstes wird, wie in 2B gezeigt ist, eine Metallmembran mit niedriger Härte 20a, die eine Wasserstoffdurchlässigkeit hat, an einer Fläche der Wasserstofftrennmembran 10 durch ein Verfahren des Plattierens, der Dampfabscheidung oder dergleichen ausgebildet. Die Metallmembran mit niedriger Härte 20a hat eine Härte, die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran 10 ist. Es ist möglich, bspw. Kupfer, Nickel, Zinn, Zink oder Aluminium als die Metallmembran mit niedriger Härte 20a zu verwenden. In dieser Ausführungsform ist die Metallmembran mit niedriger Härte 20a aus Kupfer gemacht. Die Dicke der Metallmembran mit niedriger Härte 20a ist bspw. ungefähr 10 μm.
  • Als nächstes wird, wie in 2C gezeigt ist, der Träger 30 bereit gestellt. Als nächstes wird, wie in 2D gezeigt ist, der Aktivierungsprozess der Fügefläche 32 des Trägers 30 und der Fügefläche 21a der Metallmembran mit niedriger Härte 20a (die Fläche der Metallmembran mit niedriger Härte 20a, die gegenüber der Wasserstofftrennmembran 10 ist) durchgeführt. Der Aktivierungsprozess wird durch einen Ionenausstrahlungsprozess mit einem Inertgas in einer Atmosphäre eines Inertgases, wie Argon oder dergleichen, durchgeführt. In diesem Fall werden die Oberflächenabschnitte der Fügefläche 32 und der Fügefläche 21a entfernt, so dass die Oxide entfernt werden, die hauptsächlich in den Oberflächenabschnitten vorhanden sind. Es ist möglich, Helium, Neon oder Argon oder dergleichen als das Inertgas zu verwenden, und es ist insbesondere wünschenswert, von dem Standpunkt der Wirtschaftlichkeit her, Argon zu verwenden. Als nächstes werden, wie in 2E gezeigt ist, die Wasserstofftrennmembran 10 und die Metallmembran mit niedriger Härter 20a auf dem Träger 30 platziert, so dass die Fügefläche 32 und die Fügefläche 21a, die aktiviert sind, einander gegenüber liegen. Dann wird das Kaltfügeverfahren verwendet, um die Wasserstofftrennmembran 10, die Metallmembran mit niedriger Härte 20a und den Träger 30 zu fügen.
  • Als nächstes wird, wie in 2F gezeigt ist, ein Ätzprozess des frei liegenden Bereichs der Metallmembran mit niedriger Härte 20a durchgeführt, der über die Durchgangslöcher 31 frei liegt. Durch diesen Prozess werden eine Vielzahl von Durchgangslöchern 22 für den Zweck des Zuführens von Wasserstoff zu der Wasserstofftrennmembran 10 in der Metallmembran mit niedriger Härte 20a ausgebildet. Durch die vorstehenden Prozessschritte wird, wie in 2G gezeigt ist, die Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40a fertig gestellt. In dieser Ausführungsform gibt es keine Notwendigkeit, ein hochpreisiges, wasserstoffdurchlässiges Metall als die Metallmembran mit niedriger Härte 20a zu verwenden. Deshalb ist es möglich, die Kosten der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40a zu verringern. Des Weiteren kann irgendein Metall, das eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran 10 ist, als die Metallmembran mit niedriger Härte 20a verwendet werden.
  • Obwohl die Metallmembranen mit niedriger Härte 20 bzw. 20a der ersten Ausführungsform und der zweiten Ausführungsform an den Träger 30 gefügt worden sind, nachdem sie an der Wasserstofftrennmembran 10 ausgebildet worden sind, können sie alternativ an die Wasserstofftrennmembran 10 gefügt werden, nachdem sie an dem Träger 30 ausgebildet worden sind. Zusätzlich kann die Metallmembran mit niedriger Härte 20 und 20a an sowohl der Wasserstofftrennmembran 10 als auch dem Träger 30 ausgebildet werden. In diesem Fall gibt es auch eine Verbesserung der Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran 10 und dem Träger 30.
  • Als nächstes wird eine Brennstoffzelle 100 gemäß der dritten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beschrieben. 3A und 3B sind Zeichnungen zum Beschreiben der Brennstoffzelle 100. 3A ist eine schematische Querschnittsansicht der Brennstoffzelle 100, und 3B ist eine Zeichnung zum Beschreiben des Verfahrens zum Herstellen der Brennstoffzelle 100. Bestandteile, die die selben Bezugszeichen haben, wie es für die erste und zweite Ausführungsform gezeigt ist, sind aus gleichen Materialien wie in der ersten und zweiten Ausführungsform gemacht.
  • Wie in 3A gezeigt ist, werden eine Protonenleitende Elektrolytmembran 50 und eine Kathode 60 der Reihe nach an einer Wasserstofftrennmembran 10 der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 ausgebildet, die durch das Verfahren zum Herstellen der ersten Ausführungsform hergestellt wird. Wie in 3B gezeigt ist, werden eine Protonen leitende Elektrolytmembran 50 und eine Kathode 60 der Reihe nach auf der Wasserstofftrennmembran 10 durch Sputtern oder dergleichen ausgebildet, um ein Herstellen der Brennstoffzelle 100 zu ermöglichen.
  • Der Betrieb der Brennstoffzelle 100 wird nun beschrieben. Zuerst wird ein Wasserstoff enthaltendes Brenngas zu der Metallmembran mit niedriger Härte 20 über eine Vielzahl von Durchgangslöchern 31 in dem Träger 30 zugeführt. Der Wasserstoff in dem Brenngas geht durch die Metallmembran mit niedriger Härte 20 und die Wasserstofftrennmembran 10 hindurch und erreicht die Protonenleitende Elektrolytmembran 50. Wasserstoff, der die Protonenleitende Elektrolytmembran 50 erreicht, wird in Protonen und Elektronen zerlegt. Die Protonen werden durch die Protonen leitende Elektrolytmembran 50 geleitet und erreichen die Kathode 60.
  • Oxidationsgas, das Sauerstoff enthält, wird zu der Kathode 60 zugeführt. An der Kathode 60 wird Wasser synthetisiert und Elektrizität wird aus dem Sauerstoff in dem Oxidationsgas und Protonen erzeugt, die die Kathode 60 erreicht haben. Die erzeugte elektrische Energie wird über einen Separator zurück gewonnen, der nicht dargestellt ist. Durch den vorstehend genannten Betrieb erzeugt die Brennstoffzelle 100 elektrische Energie. Eine Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40a, die durch das Verfahren zum Herstellen gemäß der zweiten Ausführungsform hergestellt wird, kann an Stelle der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 verwendet werden. In diesem Fall wird das Brenngas zu der Wasserstofftrennmembran 10 über die Vielzahl von Durchgangslöchern 31 und über die Vielzahl von Durchgangslöchern 22a der Metallmembran mit niedriger Härte 20a zugeführt.
  • Ein Wasserstofftrenngerät 200 gemäß der vierten Ausführungsform der Erfindung wird nun beschrieben. 4A und 4B sind Zeichnungen zum Beschreiben des Wasserstofftrenngeräts 200. 4A ist eine schematische Querschnittsansicht des Wasserstofftrenngeräts 200, und 4B ist eine Zeichnung zum Beschreiben des Verfahrens zum Herstellen des Wasserstofftrenngeräts 200. Bestandteile, die die selben Bezugszeichen haben, wie für die erste und zweite Ausführungsform gezeigt ist, sind aus den gleichen Materialien wie in der ersten und zweiten Ausführungsform gemacht.
  • Wie in 4A gezeigt ist, ist eine Strömungspassagenplatte 80 an der Wasserstofftrennmembranseite der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 ausgebildet, die durch das Verfahren zum Herstellen gemäß der ersten Ausführungsform hergestellt worden ist, und eine Strömungspassagenplatte 70 ist an der Seite des Trägers 30 der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 ausgebildet, die durch das Verfahren zum Herstellen gemäß der ersten Ausführungsform hergestellt worden ist. Die Strömungspassagenplatte 70 ist eine Platte, in der eine Strömungspassage für den Zweck des Zuführens von Wasserstoff enthaltendem Gas zu der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 ausgebildet ist, und die Strömungspassagenplatte 80 ist eine Platte, in der eine Strömungspassage für den Zweck des Rückgewinnens von Wasserstoff ausgebildet ist, der an der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 getrennt wird.
  • Wie in 4B gezeigt ist, ist die Strömungspassagenplatte 70 an die Fläche des Trägers 30 an der Seite gegenüberliegend von der Metallmembran mit niedriger Härte 20 gefügt, und die Strömungspassagenplatte 80 ist an die Fläche der Wasserstofftrennmembran 10 an der Seite gegenüber von der Metallmembran mit niedriger Härte 20 gefügt, wodurch eine Herstellung des Wasserstofftrenngeräts 200 ermöglicht wird.
  • Der Betrieb der Brennstoffzelle 200 wird nun beschrieben. Zuerst wird ein Wasserstoff enthaltendes Brenngas von der Strömungspassage innerhalb der Strömungspassagenplatte 70 zu der Metallmembran mit niedriger Härte 20 über eine Vielzahl von Durchgangslöchern 31 in dem Träger 30 zugeführt. Der Wasserstoff in dem Brenngas geht durch die Metallmembran mit niedriger Härte 20 und die Wasserstofftrennmembran 10 hindurch und erreicht die Strömungspassagenplatte 80. Wasserstoff, der die Strömungspassagenplatte 80 erreicht hat, wird über die Strömungspassage der Strömungspassagenplatte 80 zurück gewonnen. Durch diesen Betrieb ist es möglich, Wasserstoff zu trennen, der in dem Brenngas enthalten ist. Eine Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40a, die durch ein Verfahren zum Herstellen gemäß der zweiten Ausführungsform hergestellt worden ist, kann an Stelle der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger 40 verwendet werden. In diesem Fall wird das Brenngas zu der Wasserstofftrennmembran 10 über die Vielzahl von Durchgangslöchern 31 und über die Vielzahl von Durchgangslöchern 22 der Metallmembran mit niedriger Härte 20a zugeführt.
  • Während die Erfindung mit Bezug auf beispielhafte Ausführungsformen von dieser beschrieben worden ist, sollte es zu verstehen sein, dass die Erfindung nicht auf die beispielhaften Ausführungsformen oder Aufbauten beschränkt ist. Im Gegenteil, es ist beabsichtigt, dass die Erfindung verschiedenen Modifikationen und äquivalente Anordnungen abdeckt. Zusätzlich, während die verschiedenen Elemente der beispielhaften Ausführungsformen in verschiedenen Kombinationen und Aufbauten gezeigt sind, die beispielhaft sind, sind andere Kombinationen und Aufbauten, einschließlich mehr, weniger oder nur einem einzelnen Element, auch innerhalb des Umfangs der Erfindung.
  • Zusammenfassung
  • Ein Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger ist dadurch gekennzeichnet, dass es einen ersten Schritt des Vorsehens einer Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die der Wasserstofftrennmembran ist, zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem die Wasserstofftrennmembran abstützenden Träger und einen zweiten Schritt des Fügens der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers durch ein Kaltfügeverfahren hat. In diesem Fall ist es möglich, die Verformung der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers zu unterdrücken, und als eine Folge ist es möglich, eine Beschädigung der Wasserstofftrennmembran zu verhindern. Die Adhäsion zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem Träger ist auch verbessert. Die Folge ist, dass es nicht notwendig ist, die Kaltfügebedingungen zu verschärfen.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - JP 2003-95617 A [0004]

Claims (16)

  1. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte aufweist: Vorsehen einer Metallmembran mit niedriger Härte, die eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, zwischen der Wasserstofftrennmembran und dem die Wasserstofftrennmembran abstützenden Träger; und Fügen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers durch ein Kaltfügeverfahren.
  2. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß Anspruch 1, wobei: die Metallmembran mit niedriger Härte an wenigstens einer der Fügeflächen der Wasserstofftrennmembran und des Trägers ausgebildet ist.
  3. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einen Träger gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei: die Fügeflächen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers vor dem Fügen der Wasserstofftrennmembran, der Metallmembran mit niedriger Härte und des Trägers durch das Kaltfügeverfahren einem Aktivierungsprozess unterzogen werden.
  4. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei: die Metallmembran mit niedriger Härte eine Wasserstoffdurchlässigkeit hat.
  5. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei: die Wasserstofftrennmembran Palladium oder eine Palladiumlegierung aufweist; und die Metallmembran mit niedriger Härte eine Palladiumlegierung oder ein Metall aufweist, das eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist.
  6. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei: die Wasserstofftrennmembran eine Palladiumlegierung aufweist, die eine Härte hat, die höher als die von im Wesentlichen reinem Palladium ist, und die Metallmembran mit niedriger Härte aus im Wesentlichen reinem Palladium gemacht ist.
  7. Verfahren zum Herstellen einer Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es des Weiteren folgenden Schritt aufweist: Ausbilden eines Durchgangslochs in dem Träger in seiner Dickenrichtung.
  8. Verfahren zum Herstellen einer Brennstoffzelle, dadurch gekennzeichnet, dass es folgenden Schritt aufweist: Ausbilden einer Protonenleitenden Elektrolytmembran und einer Kathode an der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger, die durch das Verfahren zum Herstellen nach einem der Ansprüche 1 bis 7 hergestellt ist.
  9. Verfahren zum Herstellen eines Wasserstofftrenngeräts, dadurch gekennzeichnet, dass es folgenden Schritt aufweist: Vorsehen einer Gasströmungspassage oberhalb der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger und unterhalb des Trägers der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger, die nach einem der Ansprüche 1 bis 7 hergestellt ist.
  10. Wasserstofftrennmembran mit einem Träger, dadurch gekennzeichnet, dass sie Folgendes aufweist: eine Wasserstofftrennmembran; einen Träger, der die Wasserstofftrennmembran abstützt; und eine Metallmembran mit niedriger Härte, die auf den Träger geschichtet ist und eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist, wobei der Träger, die Metallmembran mit niedriger Härte und die Wasserstofftrennmembran durch ein Kaltfügeverfahren gefügt sind.
  11. Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß Anspruch 10, wobei: die Metallmembran mit niedriger Härte eine Wasserstoffdurchlässigkeit hat.
  12. Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß Anspruch 10 oder 11: die Wasserstofftrennmembran Palladium oder eine Palladiumlegierung aufweist; und die Metallmembran mit niedriger Härte eine Palladiumlegierung oder ein Metall aufweist, das eine Härte hat, die niedriger als die Härte der Wasserstofftrennmembran ist.
  13. Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12, wobei die Wasserstofftrennmembran eine Palladiumlegierung aufweist, die eine Härte hat, die höher als die von im Wesentlichen reinem Palladium ist; und die Metallmembran mit niedriger Härte aus im Wesentlichen reinem Palladium hergestellt ist.
  14. Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 10 bis 13, wobei: der Träger ein Durchgangsloch in seiner Membrandickenrichtung hat.
  15. Brennstoffzelle, dadurch gekennzeichnet, dass sie Folgendes aufweist: eine Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 10 bis 13; eine Protonenleitende Elektrolytmembran, die an der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger ausgebildet ist; und eine Kathode, die an der Protonenleitenden Elektrolytmembran ausgebildet ist.
  16. Wasserstofftrenngerät, dadurch gekennzeichnet, dass es Folgendes aufweist: die Wasserstofftrennmembran mit einem Träger gemäß einem der Ansprüche 10 bis 13; und eine Gasströmungspassage, die oberhalb der Wasserstofftrennmembran der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger und unterhalb des Trägers der Wasserstofftrennmembran mit einem Träger vorgesehen ist.
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