DE1107253B

DE1107253B - Verfahren zum Bedrucken oder Lackieren von Gegenstaenden

Info

Publication number: DE1107253B
Application number: DEG25420A
Authority: DE
Original assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Current assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date: 1957-12-30
Filing date: 1958-09-30
Publication date: 1961-05-25
Also published as: US3034920A; FR1202630A; GB855066A

Description

Verfahren zum Bedrucken oder Lackieren von Gegenständen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bedrucken oder Lackieren von Gegenständen, insbesondere Filmen aus linearen Polyestern hohen Molekulargewichts.
Für technische Anwendungszwecke geeignete Filme von hoher Festigkeit sind allgemein hochschmelzend, stark kristallin und unlöslich. Die gegenwärtig verfügbaren Druckfarben haften an solchen Filmen nicht stark genug an, und es war daher schwierig, die Filme zu beschriften oder mit Zierdruck zu versehen.
Um das gefällige Aussehen von aus Filmen hergestellten Verpackungen und Beuteln zu verbessern und die Verkäuflichkeit und Identifizierung verpackter Waren zu erleichtern, ist es zweckmäßig, anhaftende Kennzeichen auf die zur Herstellung der Verpackungen verwendeten Filme aufzudrucken. Es ist wünschenswert, zum Bedrucken eine Druckfarbe zu verwenden, die mehr oder weniger dauerhafte Muster von gefälligem Aussehen hervorbringt.
Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zum Bedrucken oder Lackieren solcher Erzeugnisse mit Hilfe von DruckfarbenvonverbessertemHaftvermögen, die sich besonders zum Aufdrucken von Zeichen und Mustern auf verschiedenartige Filme, wie molekular unorientierte, amorphe, molekular orientierte und kalt gereckte oder kalt bearbeitete Filme, eignen und auf den Filmen starke, zähe, anhaftende Zeichen oder Muster erzeugen, die ein gefälliges Aussehen haben.
Erfindungsgemäß verwendet man hierfür Druckfarben, die als Bindemittel einen Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalat-Mischpolyester enthalten, in welchem die Äthylenterephthalateinheiten 75 bis 30 °/o der Summe aus Äthylenterephthalat- und Äthylenisophthalateinheiten ausmachen. Diese Polyester lassen sich leicht durch Umesterung herstellen, indem man Terephthalsäure- und Isophthalsäureester mit einem Glykol zu den Diglykolestem der Säuren oder zu einem Polyester von niedrigem Molekulargewicht umsetzt und diese Ester oder diesen Polyester dann einer Polykondensation zu einem Polyester hohen Molekulargewichts unter Abspaltung von Glykol unterwirft. Bevorzugte Ausgangsstoffe sind die niederen Alkyldiester, wie Dimethyl- oder Diäthylester der Terephthalsäure und der Isophthalsäure. Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung eines Mischpolyesters von Äthylenterephthalat und Äthylenisophthalat im Molverhältnis 75: 25, der sich zur Verwendung im Sinne der Erfindung eignet, unter Anwendung von Dimethylterephthalat und Dimethylisophthalat als Ausgangsstoffe zur Bildung des Mischpolyesters. Beispiel 1 11 Teile Äthylenglykol und 11 Teile eines Gemisches von 75 Gewichtsteilen Dimethylterephthalat und 25 Gewichtsteilen Dimethylisophthalat werden nach Zusatz von 0,0033 Gewichtsteilen (bezogen auf die Gesamtgewichtsmenge von Dimethylterephthalat und Dimethylisophthalat) Titantetrafiuorid in ein Glasrohr von 25 mm lichter Weite eingebracht. Das Reaktionsgemisch wird unter Stickstoff bei Atmosphärendruck auf 197°C erhitzt. Durch das Gemisch wird ein langsamer Stickstoffstrom mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 100 Blasen/Min. hindurchgeleitet. Das Gemisch wird gerührt, indem das mit drei Flügelpaaren ausgestattete Stickstoffeinleitungsrohr mechanisch in Umdrehung versetzt wird. Der praktisch vollständige Verlauf der Alkoholyse wird durch Bestimmung einer ungefähr 90°/oigen Gewinnung der theoretischen Menge an Methanol festgestellt. Die zur Alkoholyse benötigte Zeit beträgt 5 Stunden. Am Ende der Alkoholyse wird der Druck allmählich auf 0,1 mm Hg vermindert, wobei das nicht umgesetzte Glykol abdestilliert. Durch Steuerung der Zufuhrgeschwindigkeit des Stickstoffs zu dem unter Vakuum befindlichen System wird der Druck auf 1,0 mm Hg gehalten. Nach 1,5 Stunden langem Fortgang der Kondensation bei 260°C und einem absoluten Druck von 1 mm Hg wird ein Mischpolyester von Äthylenterephthalat und Äthylenisophthalat im Verhältnis 75: 25 mit einer Schmelzviskosität von 11230 Poise bei 280°C erhalten. Ebenso kann man Mischpolyester mit anderen Verhältnissen von Äthylenterephthalat zu Äthylenisophthalat, wie 70 : 30, 65: 35, 60: 40, und. von verschiedenen anderen Verhältnissen durch entsprechende Bemessung des Verhältnisses von Terephthalat zu Isophthalat in dem Reaktionsgemisch herstellen.
Die erfindungsgemäß verwendete Druckfarbe enthält als wesentliche Bestandteile eine Lösung eines Äthylenterephthalat - Äthylenisophthalat - Mischpolyesters und einen färbenden Stoff, wie einen löslichen Farbstoff oder ein Pigment. Weiterhin kann die Druckfarbe Wachse, Weichmacher und andere Druckfarben-Zuschlagstoffe enthalten. Geeignete Lösungsmittel für die Mischpolyester sind z. B. Tetrachloräthan, Dioxan, Acetophenon, Chloroform und Nitrobenzol.
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung unter Anwendung eines Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalat-Mischpolyesters mit einem Molverhältnis von 60: 40 als Medium. Beispiel 2 120 g Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalat-Polyester (Molverhältnis 60: 40) werden in 680 g Tetrachloräthan gelöst, die Lösung wird mit 480 g Titandioxyd versetzt, und das Gemisch wird gerührt, bis das Titandioxyd vollständig dispergiert ist. Ein Stück eines Polyäthylenterephthalatfilmes wird an einer ausgewählten Stelle mit dem Gemisch überzogen oder bedruckt, und der bedruckte Film wird getrocknet. Der Druck haftet fest an dem Polyäthylenterephthalatfilm an, ist biegsam und besitzt ausgezeichnete Kratz-und Abriebfestigkeit.
Der mittels einer handelsüblichen Druckfarbe auf der Fläche eines Polyäthylenterephthalatfilmes erzeugte Druck läßt sich leicht abkratzen und abreiben und besitzt eine schlechte Haftfestigkeit an dem Polyäthylenterephthalat. Die handelsübliche Druckfarbe erweist sich als ungeeignet zum Aufdrucken von dauerhaften Zeichen und Mustern auf den Polyesterfilm.
Die Erfindung wurde an Hand des Bedruckens von Polyäthylenterephthalat mit einer Druckfarbe veranschaulicht, die im Sinne der bevorzugten Ausführungsform einen Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalat-Mischpolyester im Molverhältnis 60: 40 enthält. Man kann jedoch auch andere, ähnliche Mischpolyester verwenden, bei denen die Äthylenterephthalateinheiten 75 bis 30 °/o der Summe aus Äthylenterephthalat- und Äthylenisophthalateinheiten in dem Mischpolyester und die Äthylenisophthalateinheiten dementsprechend 25 bis 70 °/o der Summe aus Äthylenterephthalat und Äthylenisophthalateinheiten ausmachen. Die bevorzugten Mischpolyester sind diejenigen, bei denen die Äthylenterephthalateinheiten 75 bis 5001, der Summe aus Äthylenterephthalat- und Äthylenisophthalateinheiten in dem Mischpolyester und die Äthylenisophthalateinheiten dementsprechend 25 bis 50 °/o dieser Summe ausmachen. Diese Mischpolyester lassen sich ähnlich wie nach Beispiel 1 herstellen, indem man lediglich das Verhältnis von Terephthalat zu Isophthalat abändert. Man kann die verschiedensten färbenden Stoffe, Farbstoffe oder Pigmente verwenden. Die Wahl derselben richtet sich nach der jeweils gewünschten Farbe und den Bedingungen, unter denen der Film verwendet werden soll. Mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Druckfarben kann man die ganze Filmoberfläche überziehen oder nur ausgewählte Stellen derselben bedrucken.
Die Erfindung wurde für das Überziehen oder Bedrucken von Polyäthylenterephthalatfilmen beschrieben. Man kann jedoch auch andere Filme verwenden, die nicht aus Polyäthylenterephthalat bestehen. Typische Beispiele für solche Filme sind Polyvinylchloridfilme, Cellophanfilme und Polyesterfilme. Die erfindungsgemäße Druckfarbe eignet sich besonders für Filme, die aus Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenisophthalat oder Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalat-Mischpolyestern bestehen. Die bevorzugten Äthylenterephthalat-Äthylenisophthalat-Mischpolyesterfilme sind diejenigen, bei denen die Äthylenterephthalateinheiten 90 bis 50 °/a der Summe aus Äthylenterephthalat- und Äthylenisophthalateinheiten in dem Mischpolyester und die Äthylenisophthalateinheiten dementsprechend 10 bis 5001, dieser Summe ausmachen. Der Film kann amorph, kristallin oder molekular orientiert sein. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Druckfarben eignen sich auch, um Bauteile wie Formkörper oder maschinell bearbeitete Gegenstände oder Massen aus Polyvinylchlorid, Polyesterharzen und Cellophan sowie auch Filme aus diesen Stoffen mit Zierfarben oder -mustern zu überziehen oder zu bedrucken.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Bedrucken oder Lackieren von Gegenständen, insbesondere Filmen aus linearen Polyestern, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Druckfarbe, die als Bindemittel einen Äthylenterephthalat - Äthylenisophthalat - Mischpolyester enthält, in welchem die Äthylenterephthalateinheiten 75 bis 30 °/o der Summe aus Äthylenterephthalat- und Äthylenisophthalateinheiten ausmachen. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 931216.