DE1095992B - Verfahren zur Herstellung von festen, Pentathionat enthaltenden Mitte zur Behandlung der Haut, insbesondere der Kopfhaut - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von festen, Pentathionat enthaltenden Mittel zur Behandlung der Haut, insbesondere der Kopfhaut Mittel zur Verhinderung oder Beseitigung kosmetisch störender Hautveränderungen, wie z. B. Acne, Seborrhoen, Schuppenbildung und Haarausfall, erscheinen gekennzeichnet, wenn man von ihrem Gehalt an Vitaminen, Hormonen und ähnlichen Wirkstoffen, deren Nutzen aft zweifelhaft ist, absieht, durch ihre desinfizierende hyperämisierende und entzündungshemmende Wirkung. Nach bisheriger Erfahrung sind elementarer Schwefel und Schwefelverbindungen unterschiedlichster Art besonders wirksam. Unter diesen interessieren in neuester Zeit die Salze der Polythionsäuren.
• Die an sich günstige Beeinflussung der Haut durch Polythionate ist durch klinische Untersuchungen belegt worden (vgl. C. W. Finnerud und J. M. Riddell, Arcb.
• Dermatol. Syph., 63, S. 373 bis 375 [1951]). Die bakteri zide Wirkung saurer Polythionatlösungen ist ebenfalls nachgewiesen worden (vgl. P. Mnller und A. Pedersen, Acta Pathol. Microbiol. Scand., 21, S. 596 bis 608 [1944]).
• Aus Polythionat wird Schwefel von der Haut aufgenommen, wie Versuche mit lokal applizierten radioaktiven S35-Polythionaten zeigten (vgl. T. E. N eesb y u. a., J. Amer. Pharm. Ass., Sci. Ed., 44, S. 383 [1955], und 46, S. 263 bis 266 [1957]). Tatsächlich werden Polythionate schon ebensolange gegen Seborrhoen, Schuppenbefall der Kopfhaut, Acne und Pilzinfektionen verwendet wie kolloider Schwefel (vgl. »schimmel Briefs« Nr. 271 [1957] und Nr. 276 [1958]). So wollten in Schwefelsolen H. Freundlich und P. Scholz (vgl. Kolloidchem.
• Beih., 16, S. 234 bis 266 [1922]) Polythionsäure nachgewiesen haben. Der Schwefel-Polythionat-Komplex wird für die Existenz der Schwefelsole als notwendig erachtet (vgl. H.Bassett und R. Durrant, J. Chem.
• Soc., S. 2919 bis 2955 [1931]). In der USA.-Patentschrift 2 201124 [1938] wird ausdrücklich hervorgehoben, daß die Stabilisatoren des hydrophilen kolloiden Schwefels die vorhandenen peptisierenden Polythiosäuren, vornehmlich die Pentathionsäure, nicht zersetzen dürfen. Nach H. C. Young (vgl. Ann. Missouri Botan. Garden, 9, S. 403 bis 435 [1922]) ist Pentathionsäure als fungizider Faktor des Schwefels anzusehen. Über den zwangläufigen Zusammenhang von kolloidem Schwefel mit Polythionsäuren unterrichten Untersuchungen über die Odenschen Schwefelsolen (vgl. E. Weitz und Mitarbeiter, Chem.
• Ber., 89, S. 2365 bis 2374 [1956]).
• Wenn auch Freundlich und Scholz sowie Bassett und Durrant keinen sicheren Beweis für das Bestehen von Adsorptionsverbindungen zwischen ,u-Schwefel und Penta- bzw. Hexathionsäuren erbracht haben, so legte der von diesen und anderen Autoren geäußerte Zusammenhang es nahe, an Stelle kolloiden Schwefels die Polythionate selbst als im obigen Sinne phänotrop, d. h. auf das Exterieur gerichtete, wirksame Substanzen zu verwenden, wie dies in der USA.-Patentschrift 2 551 627 und der deutschen Patentschrift 938 744 empfohlen wird.
• Der Nachteil der Unbeständigkeit der Polythionate kann hiernach durch Zusätze von Kupfersulfat und Tyrosin oder durch Verwendung von Ca-, Zn- und Al-Polythionaten oder Polythionaten crganischer Basen behoben werden. Gleichzeitig muß aber der pH-Wert vorzugsweise mit Hilfe starker Säuren, wie Salz-, Schwefels und »freier« Polythionsäure, auf vorzugsweise weniger als 3 eingestellt werden. Solche Mittel sind aber der Haut keineswegs zuträglich, sie sind sogar physiologisch bedenklich.
• Zweck der Erfindung ist es, die Haut mit solchen Mitteln zu behandeln, die die gewünschte Schwefelwirkung der Pentathionate allein ohne die durch Zusätze und niedrigen pu-Wert bedingten physiologischen Unzuträglichkeiten aufweisen und in Form von Pudern oder Stiften vorliegen, da es hierdurch möglich ist, die wirkende Substanz längere Zeit lokal zu deponieren und eine prolongierte Wirkung zu erzielen. Alkalipentathionate oder andere Salze der Pentathionsäure eignen sich für solche Zwecke deshalb nicht, weil sie zu leicht zersetzlich sind bzw. sich nur unter Einhaltung besonderer Bedingungen in festem Zustand lagern lassen.
• Es wurde nun gefunden, daß mit Pentathionat beladene basische Ionenaustauscherharze bei der Lagerung ohne besondere Vorsichtsmaßnahmen völlig unverändert bleiben und sich daher in entsprechend feinzermahlenem Zustand vorzüglich als Zusatz zu Pudersystemen oder zur Dispergierung in niedrig schmelzenden Stoffen, vorzugsweise hochmolekularen Polyäthylenglykolen als Trägermasse, eignen.
• Es ist zwar bekannt, Ionenaustauscherharze, und zwar sowohl Anionen- als auch Kationenaustauscherharze, die freie reaktionsfähige saure oder basische Gruppen, wie die NH2-Gruppe oder die quartären Ammoniumstoffgruppen, aufweisen, wobei diese entweder als solche oder mit gebundener Säure in Form ihrer Salze vorliegen, in Pudern zu verwenden. Es ist aber nicht bekannt, basische Ionenaustauscherharze, die Pentathionat gebunden enthalten und die eine überraschend hohe Beständigkeit zeigen, zur Herstellung von festen Hautbehandlungsmitteln zu verwenden.
• Geeignete basische Ionenaustauscherharze können z. B. aus Polystyrolharz, das mit Divinylbenzol vernetzt und mit quaternären Ammoniumgruppen bzw. primären, sekundären und tertiären Aminogruppen aliphatischen Charakters versehen ist, oder aus einem Harz ähnlichen Aufbaus, an dessen Ammoniumstickstoff aber zur Herabsetzung der Basizität eine Alkylolgruppe eingeführt ist, oder aus einem Kondensationsprodukt von 2,2'-Di-(p-hydroxyphenyl)-propan, Formaldehyd und Pclyaminen bestehen. Zur Herstellung des Harzes in Pentathionatform verfährt man wie folgt: 8,0 g des basischen Ionenaustauscherharzes in der OH- oder Cl'-Form, z. B. des im Handel unter der geschützten Bezeichnung AMBERLITE XE 67 erhältlichen Produktes, suspendiert man in etwa 200 ml einer etwa 100/igen Pentathionsäurelösung. Nach 30 bis 40 Minuten nutscht man ab und wäscht den Rückstand mit Wasser säurefrei, bis im Filtrat weder Pentathionat noch freie Säure mehr nachweisbar sind und trocknet teils durch Abquetschen, teils an der Luft. Die nach M. Schmidt (vgl. Z. anorgan. allg. Chem., 289, S. 175 bis 192 [1957]) hergestellte Pentathionsäure und die nach A. Kurtenacker und W. Fluss (vg]. Z. anorgan. allg. Chem., 210, S. 125 bis 134 [1933]) oder nach M. Goehring und U. Feldmann (vgl. Z. anorgan. allg. Chem., 257, S. 223 bis 226 [1948]) leicht zugängliche, von Arsentrisulfid und Natriumchlorid befreite Pentathionatlösung sind verwendbar. Ein so hergestelltes, mit Pentathionat beladenes Ionenaustauscherharz enthielt sofort nach der Herstellung 20,4°lo SsO6; nach mehr als 1114 Jahren wurden 20,8 01o SsOo gefunden. Zu vermerken ist, daß die nach den üblichen Bestimmungsmethoden bei diesen Produkten erhaltenen Werte einen größeren Streubereich aufweisen.
• Die Ionenaustauscherharze in Pentathionatform dürfen natürlich nicht mit Stoffen kombiniert werden, die sich mit Pentathionat umsetzen, z. B. nicht mit Sulfaten oder alkalisch reagierenden Verbindungen.
• Beispiele 1. Zur Herstellung eines Körperpuders werden die üblichen Grundlagen, z. B. 38,5 g Talkum, 23,5 g Stärke verschiedener Herkunft, 8,5 g Titandioxyd, 27,0 g Kaolin, koll., mit 2,5 g basischem Ionenaustauscherharz in der Pentathionatform (= 0,5 g S506 bei etwa 200in S,O,-Gehalt des Ionenaustauscherharzes) versetzt.
• 2. Ein Entfettungsmittel für die Kopfhaut und die Haare wird erhalten, indem man 75 g Stärke mit 20g Kieselsäure, z. B. das unter der Handelsbezeichnung »SILIKAGEL« bekannte Produkt, und 5 g basischem Ionenaustauscherharz in Pentathionatform ( 1 g S506 bei etwa 2001o S506-Gehalt des Ionenaustauscherharzes) vermischt.
• 3. Ein Acnestift wird erhalten, indem man in einem geschmolzenen Gemisch von 46,6g Polyglykol vom Molekulargewicht 8000, 31,4 g Polyglykol vom Molekulargewicht 4000, 9,5 g Acetamid und 10,5 g 1,2-Propylenglykol und 2g an basischem Ionenaustauscherharz in Pentathionatform (--0,4 g S506 bei etwa 200/, S506-Gehalt des Ionenaustauscherharzes) dispergiert und diese Masse in einer Stiftform erkalten läßt.
• PATENTAXSIRUCH: Verfahren zur Herstellung von festen, Pentathionat enthaltenden Mitteln zur Behandlung der Haut, insbesondere der Kopfhaut, dadurch gekennzeichnet, daß basische Ionenaustauscherharze mit Pentathionaten beladen und durch Vermischen mit Pudergrundstoffen in Puderform oder durch Dispergieren in geschmolzenen Polyglykolen unter Zusatz von Acetamid in Stiftform gebracht werden.

Claims (1)

1. In Betracht gezogene Druckschriften: »schimmel Briefs« Nr. 271, 276.