DE109416C

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Publication number: DE109416C
Application number: DENDAT109416D
Authority: DE

Description

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PATENTAMT.

Patentschrift

KLASSE 12toChemische Verfahren und Apparate, /j

LEOPOLD CASSELLA & CO. in FRANKFURT a. M.

alphylirten Amidomalonsäureestern.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 25. August 1896 ab.

Das Verfahren beruht auf der Beobachtung, dafs die im Patent 95268 beschriebenen alphylirten Amidomalonsäureester beim directen Erhitzen auf Temperaturen von 200 bis 260⁰ unter Alkoholabspaltung in die entsprechenden Indoxylsäureester übergehen. Die Reaction verläuft bei dem einfachsten Repräsentanten der Gruppe ■— dem Anilidomalonsäureester — nach folgender Gleichung:

.CO-OC₂H

NH

^CO-OC₂H,

NH ^CH-CO-OC₂H₅ +

\/ CO

Da die so entstehenden Indoxylsäureester durch Kochen mit verdünntem Alkali leicht verseift werden und die Indoxylsäuren selbst schon durch den Sauerstoff der Luft quantitativ in Indigofarbstoffe übergehen, so bietet das Verfahren einen neuen und bequemen Weg, um zu diesen Farbstoffen zu gelangen. Insbesondere aber hat sich gezeigt, dafs die Homologen und Analogen des gewöhnlichen Phenylindigo, die bisher nur schwierig oder gar nicht darstellbar waren, nach der neuen Methode leicht erhältlich sind.

Denn, wie im Patent 95268 beschrieben ist, läfst sich der Halogenmalonsäureester mit allen Aminen der Benzol- und Naphtalinreihe glatt condensiren und die Alkoholabspaltung liefert gerade bei den substituirten und den hochmolecularen Analogen des Amidomalonsäureesters eine der theoretischen- nahekommende Ausbeute der betreffenden Derivate des Indoxylsäureesters.

Diese bis jetzt überhaupt nicht bekannten Derivate sind von grofsem technischen Werthe..

Das Verfahren wird folgendermafsen ausgeführt:

In einem mit abwärts gerichtetem Kühler versehenen flachen Kessel wird Anilidomalonsä'urediäthylester rasch auf 260 bis 265⁰ erhitzt. Aus der geschmolzenen Masse entweicht stürmisch Alkohol. Die Abspaltung ist nach etwa 5 Minuten beendet. Man kühlt dann sofort, ab und löst die Schmelze im doppelten Gewicht Alkohol. Beim Erkalten der Lösung, scheidet sich eine geringe Menge eines gelbgefärbten Nebenproductes in Krystallen aus.. Man filtrirt davon ab und fällt aus dem Filtrat den Indoxylsäureäthylester durch Wasserzusatz aus,.

Verwendet man an Stelle der Phenylverbindung o- oder p-Toluidomalonsäureester, so ist es vortheilhafter, die Temperatur etwa io° niedriger zu halten. Der o-Tolylindoxylsäure-

ester krystallisirt in farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 140⁰. Die entsprechende Paraverbindung schmilzt bei 156⁰. Eine noch niedrigere Temperatur genügt, um den m-Xylylindoxylsäureester (Schmelzpunkt 1 54⁰) zu erzeugen. Die α- und ß-Naphtylamidomalonsäureester spalten schon bei ca. 200⁰ glatt Alkohol ab und gehen in α- und ß-Naphtalinindoxylsäureester über; ersterer schmilzt bei 198⁰, letzterer bei -156⁰. In analoger Weise gelangt man zu Oxy-, Alkyloxy- und Halogenderivaten des Indoxylsäureesters.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Indoxylsäureester und seinen Analogen durch Erhitzen von alphylirten ' Amidomalonsäureestern.

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