DE1086712B - Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von ThiophosphorsaeureesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern Zusatz zur Patentanmeldung F24716Nb/12q (Auslegeschrift l 082 915).
- Gegenstand der Hauptpatentanmeldung F 24716 IVb/12q ist ein Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern der allgemeinen Formel in der X ein Sauerstoff- oder Sohwefelatom und R einen niederen Alkylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol Epichlorhydrin mit mindes, tens 2 Mol eines wasserlöslichen Salzes einer Dialkylthiol- bzw. Dialkylthionothiolphosphorsäure in wäBriger Lösung umsetzt, Es wurde nun gefunden, daB in Abänderung des Verfahren, s der Hauptpatentanmeldung F 24716 IVb/ 12 q dieselben Verbindungen durch Reaktion von 3-Chlo, rpropylensulfid mit-Alkali-oder Ammoniumsalzen von Dialkylthiol-bzw. Dialkylthionothiolphosphorsäu. Ten hergestellt werden können.
- Die rolgenden Beispiele erläutern das Verfahren : Beispiel l 70 g (0, 44 Mol) O, O-dimethylthiolphosphorsaures Ammonium werden in 200 ccm n-Propylalkohol auf 60 bis 70'° C erwärmt. Bei dieser Temperatur tropft man 44 g (0,4 Mol) 3-Chlorpropylensulfid (Kp.12 35° C) zu. nach kurzer Zeit beginnt die Ausscheidung von Ammoniumchlorid. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 60 bis 70° C, gireßt dann nach dem Erkalten das Reaktions, produkt in 300 ccm Wasser und schüttelt die wäßrige Emulsion mehrere Male mit Methylenchlorid aus. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen über Natriumsulfat erhält man nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und zweimaligem Fraktionieren 50 g des neuen Esters vom Kp.0,01 67°C als farbloses Öl. Ausbeute 58,55 der Theorie.
- In 0, 01°/oiger Konzentration werden Blattläuse und Spinnmilben vollständig abgetötet.
- Beispiel 2 39 g (0, 22 Mol) O, O-dimethyldithiophosphorsaures Ammonium und d 22 g (0, 2 Mol) 3-Chlorpropylensulfid in 100 ccm n-Propylalkohol werden 1 Stunde auf 60 bis 70° C erwärmt. man gießt das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten in 200 ccm Wasser und nimmt das ausgeschiedene 0l in 300 ccm Benzol auf. Nach dem Waschen mit Wasser trocknet man das Lösungsmittel über natriumsulfat und destilliert. man erhält 41 g des neuen Esters vom Kap.0,01 63°C als farbloses, wenig wasserlösliches Öl. Ausbeute 89,5% der Theorie.
- Beispiel 3 Zu einer Lösung von 83 g (0, 44 Mol) O, O-diäthylthiolphosphorsaurem Ammonium, in 200 ccm n-Propylalkohol tropft man bei 60 bis, 70° C 44g (0, 4 Mol) 3-Chlorpropylensulfid. Nach 1 stündigem Erwärmen auf 60 bis 70° C setzt man nach dem Erkalten 300 ccm Wasser zu und schüttelt mit 300 ccm Benzol aus. Dann wäscht man mit Wasser und trocknet über Natrumsulfat. Man erhält 93 g eines Öles, das nach geringem Vorlauf unter 0, 01 mm Druck bei 72° C destilliert.
- Farbloses, wenig wasserlösliches Öl. Ausbeute 80 g, entsprechend 83, 3% der Theorie.
- Beispiel 4 Zu 89 g (0, 44 Mol) O, O-diäthyldithiophosphorsajurem Ammonium in 200 ccm n-Propylalkohol tropft man bei 60 bis. 70° C 44 g (0, 4 Mol) 3-Ghlorpropylensulfid. Man erwärmt l Stunde bei dieser Temperatur, gießt dann das Reaktionsprodukt in Wasser und nimmt das 01 in Benzol auf. Nach dem Wasdhen und Trocknen erhält man nach Destillation 96g des neuen Estes vom Kp.0,01 73° C als farblosexs, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 935 der Theorie.
- Beispiel 5 53 g (0, 22 Mol) 0, O-di-n-propylthiolphosphorsaures Ammonium werden in 100 ccm n-Propylalkohol gelöst. Bei 60 bis 70° C tropft man 22 g (0, 2 Mol) 3-Chlorpropylensulfid zu. Man erwärmt 1 Stunde bei dieser Temperatur,gießt nach dem Erkalten das Reaktionsp, rodukt in Wasser, nimmt das auwgeschiedene 01 mit Benzol auf, wäscht und trocknet. Beim Destillieren erhält man 54 g des neuen Es, ters als farbloses 01 vom Kap. o, 01 83° C. Ausbeute 100%.
- Beispiel 6 Aus 54 g (0, 22 Mol) O,O-di-n-propyldithiophosphorsaurem Ammonium und 22g (0, 2Mol) 3-Chlorpropylensulfid in 100 ccm n-Propylalkohol erhält man in analoger Weise, wie im Beispiel 5 beschrieben, 57 g des neuen Esters vom Kp.0,01 95° C. Ausbeute 100%.
- Beispiel 7 In ähnlicher Weise erhält man aus 53 g (0, 22 Mol) O, O-diisopropylthiolphosphorsaurem Ammonium in 100 ccm n-Propylalkohol und 22 g (0,2 Mol)3-Chlorpropylensulfid 53 g des Esters vom Kp.0,01 63° C.
- Farbloses Öl. ausbeute 98% der Theoire.
- Beis ! piel 8.
- Ebenfalls erhält man in ähnlicher Weise, wie vorher beschrieben, aus 54 g (0, 22 Mol) 0, 0-diisopropyldithiophosphorsaurem Ammonium und 22 g 3-Chlorpropylensulfid in 100 ccm n-Propylalkohol 55 g des neuen Esters vom Kp.0,01 65° C. Farbloses Öl. Ausbeute 96, 5 % der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Abänderung desVerfahrens zur Herstellung von Thiophosphorsäureestern der allgemeinen Formel in der X ein Sauerstoff-oder Schwefelatom und R einen niederen Alkylrest bedeutet, gemäß Patentanmeldung F 24716 IVb/12q, dadurEh gekennzeichnet, daß man 3-Chlorpropylensulfid mit Alkali-oder Ammoniumsalzen von Dialkylthiol-bzw. Dialkylthionothiolplhosphorsäuren umsetzt.
Priority Applications (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP2036940A1 (de) * | 2006-06-21 | 2009-03-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerisierbare zusammensetzung, harz damit, optisches bauteil und verbindung |
-
1958
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Cited By (3)
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| EP2036940A1 (de) * | 2006-06-21 | 2009-03-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerisierbare zusammensetzung, harz damit, optisches bauteil und verbindung |
| EP2036940A4 (de) * | 2006-06-21 | 2011-12-21 | Mitsui Chemicals Inc | Polymerisierbare zusammensetzung, harz damit, optisches bauteil und verbindung |
| AU2007262302B2 (en) * | 2006-06-21 | 2013-06-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition, resin using the same, optical component and compound |
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