DE1079322B - Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen aus Organopolysiloxanen und deren Mischungen mit polymerisationsfaehigen olefinisch ungesaettigten Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen aus Organopolysiloxanen und deren Mischungen mit polymerisationsfaehigen olefinisch ungesaettigten VerbindungenInfo
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Description
Organopolysiloxane, welche Vinylgruppen enthalten, die direkt an Silicium gebunden sind, sind früher als
Imprägnierungsharze verwendet worden. Auf Grund ihrer Reaktionsträgheit jedoch ist die Verwendung
solcher Siloxane für die Oberflächenbehandlung, bei 5 der das gesamte Siloxan wärmegehärtet werden muß,
nicht günstig.
Aus der USA.-Patentschrift 2 469154 ist es bekannt,
Vinylphenyltrihalogensilane gegebenenfalls mit anderen Silanen zu hydrolysieren und zu kondensieren.
Durch Polymerisation werden extrem vernetzte Produkte erhalten, deren technische Verwendbarkeit sehr
beschränkt ist.
Es wurde nun gefunden, daß man aus Organopolysiloxanen,
die durch Hydrolyse und Kondensation von Silanen der allgemeinen Formel
»—"Si — X(3-«)
CH = CH2
(R = einwertiger gesättigter Rest, X = einwertiger hydrolysierbarer Rest), die maximal zwei hydrolysierbare
Gruppen enthalten, Produkte erhält, die in einem beliebigen Härtegrad hergestellt werden können. Sie
sind spannungsfrei und. zeichnen sich durch, gute Elastizität ausi, wodurch ein breites Anwendungsgebiet
gesichert ist.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von Formkörpern und Überzügen aus Organo«-
polysiloxanen und der Mischungen mit polymerisationsfähigeti
olefinisch ungesättigten Verbindungen.
Erfindungsgemäß werden durch Hydrolyse und Kondensation
von Silanen der Formel
/V
CH = CH2
worin R einen einwertigen Kohlenwass'erstoffrest bedeutet, X einen einwertigen hydrolysierbaren Rest
und η einen Wert von 1 bis 2 hat oder deren Gemisch mit Silanen der Formel
Rn Si X(4_n)
erhaltene Organopolysiloxane allein oder im Gemisch Verfahren zur Herstellung
von Formkörpern und überzügen
aus Organopolysiloxanen
und deren Mischungen
mit polymerisationsfähigen olefinisch
ungesättigten Verbindungen
Anmelder:
Westinghouse Electric Corporation,
East Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)
East Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. P. Ohrt, Patentanwalt,
Erlangen, Wemer-von-Siemens-Str. 50
Erlangen, Wemer-von-Siemens-Str. 50
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 20. Oktober 1955
V. St. ν. Amerika vom 20. Oktober 1955
Daniel W. Lewis, Pittsburgh, Pa. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
mit polymerisationsfähigeai, die Gruppe I^ C = C ^C
aufweisenden organischen Verbindungen unter dem Einfluß von aktiven Strahlen oder Wärme, polymerisiert
und gehärtet.
Der Kohlenwasserstoffrest kann ein einwertiger Alkylrest sein mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen,
wie z. B. Methyl-, Äthyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, η-Ρ«>pyl-
und Isopropyl- und/oder aromatische Reste, wie z. B. Benzyl und Phenyl. Die hydrolysierbaren Reste
können entweder Oxyalkyl- oder Oxyarylreste, Halogenatome, Acyloxy- oder Aminogruppen sein. Liegt
ein Oxyalkylrest vor, so kann der Alkylrest aus einem Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Isopropyl-, -Isobutyl-,
sec.-Butyl-, tert.-Butyl- oder Hexylrest bestehen1.
Handelt es sich um einen Oxyarylrest, dann kann der Arylrest ein Phenyl- oder ein substituierter Phenylrest
sein. An Stelle der hier beschriebenen Oxyalkyl- und Oxyarylreste kann irgendein Halogenatom, ein Acyloxy-
oder ein Aminrest vorhanden sein.. Man bevorzugt jedoch Silane, deren hydrolysierbarer Rest einen
Oxyalkylrest mit einer -Alkylgruppe von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthält.
909 769/588
Der hier benutzte Ausdruck »Styrylrest« bezieht sich auf den Rest
CH = CH2
welcher direkt an ein Siliciumatom gebunden ist.
Die folgenden Verfahren A, B und C beschreiben die Herstellung der hier benutzten Silane. Für diese
Verfahren wird in der vorliegenden Erfindung kein Schutz beansprucht.
Verfahren A
Eine ätherische Lösung von p-Äthylphenylmagnesiumbromid,
dargestellt aus 8 Mol (1483 g) p-Äthylbrombenzol und 200 g Magnesium, wurde unter
Rühren und Kühlen zu 11 Mol (37% Überschuß) Siliciumtetrachlorid, gelöst in 41 wasserfreiem Benzol,
hinzugefügt. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde mittels eines Eisbades auf unter 10° C
gehalten. Von den sich abscheidenden Salzen wurde abfiltriert. Bei normalem Druck wurden aus dem
Filtrat die Lösungsmittel und überschüssiges Siliciumtetrachlorid abdestilliert. Durch Vakuumdestillation
erhielt man in 6Oa/oiger Ausbeute Trichlor-p-(äthyl)-phenylsilan
mit einem Siedepunkt von 75 bis 76° C bai 0,8 mm Hg. Die Dichte beträgt bei 25101 C 1,244 g/ccm.
Analysenwerte: Silicium berechnet 11,69%, gefunden 11,97 und 12,02%.
4 Mol dieses Silans wurden chloriert durch Einleiten von Chlor unter Belichtung mit zwei Fluoreszenzlampen.
Die Chlorierung wurde unterbrochen,, nachdem das Silan 750Zo des für die Monochlorierung erforderlichen
Gewichtes erreicht hatte. Diese Vorsichtsmaßregel wurde getroff en, um die Menge an gebildetem
Dichlorid zu begrenzen. Das Chlorierungsprodukt
wurde destilliert, wobei man 0,6 Mol nichtchloriertes Ausgangsmaterial zurückerhielt. Der Rückstand,
welcher das gewünschte Produkt enthielt, wurde vakuum destilliert, wobei man 3 Mol Trichlor-p-(chloT-äthyl)-phenylsilan
vom Siedepunkt 87 bis 88° C bei 0,4 mm Hg erhielt.
Analysenwerte: Silicium berechnet 10,22°/», gefunden
10,37 und 10,52%.
754 g (2,75MoI) Trichlar-p-(chloräthyl)-phenylsilan
wurden in einen Kurzwegdestillationskolben eingetropft, welcher auf 500 bis 550° C erhitzt wurde.
Gleichzeitig wurde ein sehr langsamer Stickstoff strom durch das System geleitet. Chlorwasserstoff wurde
schnell abgespalten, und man erhielt 648 g des Rohproduktes. Bei der Redestillation erhielt man 551 g
(85% Ausbeute) Trichlor-p-styrylsilan vom Siedepunkt 60° C bei 0,6 mm Hg. Die Dichte dieses Silans
bei 25'° C betrug 1,282 g/ccm.
Analysenwerte: Silicium berechnet 11,79%, gefunden 11,99 und 12,04%.
2 Mol Trichlor-p-styrylsilan, in gleichem Volumen trockenem Benzol gelöst, wurden tropfenweise zu 1,5 1
trockenem Methanol, das mit Ammoniak gesättigt war, hinzugefügt. Dabei wurde das Ammoniakgas so<
langsam eingeleitet, daß der Chlorwasserstoff sofort bei der Bildung neutralisiert wurde. Die Temperatur des
Reaktionsgemisches wurde mittels eines Eisbades auf 0° C gehalten. Von dem sich abscheidenden Ammoniumchlorid
wurde abfiltriert, und das Filtrat wurde destilliert. Dabei erhielt man 450 g eines Destillates,
welches bei 0,2 mm Hg von 75 bis 90° C überging·. Dieses wurde nochmals destilliert, und man erhielt
377 g Trimethoxy-p-styrylsilan vom Siedepunkt 66,5° C bei 0,1 mm Hg. Die Dichte dieses Silans betrug
1,057 g/ccm bei 25'° C.
Analysenwerte: Silicium berechnet 12,50%·, gefunden 12,52 und 12,61%.
Das so dargestellte trifunktionelle Monomere kann in ein Dialkoxymonomeres und dann in ein Monoalkoxymonomeres
umgewandelt werden.
Verfahren B
Eine ätherische Lösung von 1 Mol Methylmagnesiumbromid
wurde unter Rühren und Kühlen, zu einer benzolischen Lösung von 1 Mol Trimethoxy-p-styrylsilan
hinzugefügt. Von den sich abscheidenden. Salzen wurde abfiltriert. Das Filtrat wurde vom Äther und
Benzol mittels Destillation befreit, und zwar zuerst bei Normaldruck und dann im Vakuum. Eine geringe
Menge von Di-tert.-buty!hydrochinon wurde dann zu
dem Rückstand hinzugefügt, um eine Polymerisation des Produktes während der folgenden Destillation zu
verhindern. Dimethoxymethylstyrylsilan destillierte bei 60° C und 0,5 mm Hg. Es hatte einen Brechungsindex^5
von 1,5111 und eine Dichte von 1,005 g/ccm bei 25101C.
Analysenwerte: Silicium berechnet 13,46%·, gefunden 13,33 und 13,25%.
Verfahren C
Eine ätherische Lösung von 0,5 Mol Methylmagnesiumbromid wurde unter Rühren und Kühlen zu
0,5 Mol Dimeithoxymethylstyrylsilan, gelöst in 600ccm
trockenem Äther, hinzugegeben. Von den sich abscheidenden Salzen wurde abfiltriert. Aus dem Filtrat
wurde durch gelindes Erwärmen unter Vakuum das Lösungsmittel abdestilliert. Eine geringe Menge Ditert.-butylhydrochinon
wurde vor der Destillation hinzugefügt, um eine Polymerisation des Produktes während
der Destillation zu verhindern. Das erhaltene Methoxydimethylstyrylsilan hatte bei 0,08 mm Hg
einen Siedepunkt von 42 bis 43° C, einen Brechungsindex neg von 1,5179 und eine Dichte von 0,953 g/ccm
bei 25° C. Der berechnete Siliciumgehalt von Methoxydimethylstyrylsilan ist 14,58%, der gefundene
14^50 und 14,51%.
Die Silane, die einen Styrylrest direkt an Silicium gebunden enthalten, werden dann erfindungsgemäß
durch Hydrolyse und Kondensation in flüssige Organosiloxane umgewandelt und dann durch Polymerisation
und Härtung in feste Produkte übergeführt. Hierbei polymerisieren die olefinisch ungesättigten
Kohlenwasserstoffreste beim Erwärmen in Gegenwart von einem oder mehreren Katalysatoren.
Die flüssigen Organopolysiloxane können dargestellt werden aus bestimmten Silanen durch Hydrolyse und
Kondensation, Verwendet werden Mineralsäure, wie z. B. 50- bis 100°/oige Schwefelsäure, Salzsäure oder
Alkali, wie z. B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder eine quartäre Ammoniumbase, wie z. B. Trimethylbenzylammoniumhydroxyd.
Die Hydrolyse und Kondensation kann mehr oder weniger gleichzeitig durchgeführt werden, indem man z. B. 80%ige
Schwefelsäure zum Organosiliciummonomeren gibt. Wenn die Monomeren ein Halogen enthalten, wie z.B.
Chlor, wird durch Hinzufügung von Wasser oder gestoßenem Eis zum Monotnerengemisch genügend
Halogensäure für eine schnelle Hydrolyse und Kondensation des Hydrolysates zum gewünschten PoIykondensat
entwickelt. Das Polysiloxan kann dann leicht abgetrennt werden.
Die Verwendung eines organischen Lösungsmittels erleichtert die Abtrennung des Polysiloxans. Das Lösungsmittel
selbst ist durch Verdampfen leicht zu entfernen, wobei die Polysiloxane zurückbleiben. Das
flüchtige organische Lösungsmittel, das vorzugsweise für die Hydrolyse verwendet wird, löst sowohl die
Monomeren als auch die Hydrolysenprodukte. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Xylol,
Diäthyläther, Methanol, Äthanol, Propanol. Die Menge des verwendeten Lösungsmittels ist nicht ausschlaggebend.
Je verdünnter jedoch die Lösung ist, um so· weniger viskos werden die Produkte sein, die die
flüssigen Organopolysiloxane enthalten.
Die Silane können erfindungsgemäß entweder allein oder im Gemisch mit einem oder mehreren anderen
Silanen hydrolysiert werden. Solche anderen, hydrolysierbaren Silane haben die Formel:
Rn-Si-
-X,
worin R, X und η die früher angegebene Bedeutung haben.
So ist durch Mischung, Hydrolyse und Kondensation von 3 Mol Dimethoxymethylstyrylsilan mit 1 Mol
Methylphenyldichlorsilan und 2 Mol Trimethylchlorsilan
ein Siloxan folgender Formel erhalten worden:
(CH3)3 —Si —O
CH,
— Si- -O —
CH = CH,
CH3
Si-O-Si-(CH3
Viele lineare Organopolysiloxane können dargestellt werden durch Hydrolyse und Kondensation der genannten
Silane mit anderen Silanen, wie oben bereits
R —Si —0-R'
erwähnt ist. Die resultierenden Siloxane haben die folgende Formel:
CH = CH2 _
-Si-O-
R'
-Si-R'
-R
Jm'
worin R die oben angeführte Bedeutung hat, R' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, m einen Durchschnittswert
von mindestens 1 hat und m' gleich O ist oder einen Durchschnittswert von mindestens 1 hat.
Wenn m in der obigen Formel einen Durchschnittswert
von 1 bis 5 hat, haben die Siloxane relativ niedrige Viskosität, nämlich 10 bis 50 cSt bei 25° C.
Solche Siloxane sind auf Grund ihrer geringen Viskosität als Imprägnierflüssigkeiten besonders geeignet.
Sie können auch gemischt werden mit flüssigen Organosiloxanen hoher Viskosität, um die Viskosität der
letzteren zu erniedrigen.
Siloxane, bei denen m größer als 5 ist, können Viskositäten
bis zu etwa 5000 Poise haben. Solche Siloxane sind besonders geeignet als elektrisches Isoliermaterial,
als Kleber oder Bindemittel für Glimmerblättchen und zur Herstellung von IsoHerbindern für
elektrische Zwecke.
Die durch Hydrolyse der Monomeren in der beschriebenen Weise erhaltenen Organopolysiloxane
können erfindungsgemäß polymerisiert und gehärtet werden. Hierzu werden sie etwa 1 bis 4 Stunden in
Gegenwart eines Katalysators auf etwa 80 bis 150° C erhitzt. Geeignete übliche. Katalysatoren sind z. B.
Benzoylperoxyd, Laurylperoxyd, Methyläthylketonperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd,
Dicumylperoxyd, Ascaridol, tert.-Butylperbenzoat, Ditert.-butyldiperphthalat
und Ozonide. Im allgemeinen können 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Katalysator verwendet
werden, jedoch können auch größere oder kleinere Mengen eingesetzt werden. Auch Polymerisationsbeschleuniger, wie z. B. Kobaltnaphthenat und Azo
methine, können verwendet werden. Die Polymerisation des Styryl-Organopolysiloxans kann auch bewirkt
werden durch Verwendung von energiereichen Lichtstrahlen.
Die Organopolysiloxane können ernndungsgemäß auch ohne Zugabe eines Katalysators gehärtet werden
durch hochfrequente Strahlen, z. B. mittels Gammastrahlen oider Elektronenstrahlen. Letztere erhält man.
aus einem Van-d.e-Graaff-Generator oder einem radioaktiven Material, wie z, B. radioaktivem Kobalt,
welches sowohl Elektronen als auch Gammastrahlen emittiert. Die flüssigen Organopolysiloxane können,
einer Elektronenbestrahlung von weniger als 0,05 MEV unter Anwendung eines 2 bis· 50 Mega REP unterworfen
werden, um daraus feste Produkte zu erzeugen.
Wünschenswert ist es, eine relativ kleine Menge von wenigstens einem Polymerisationsinhibitor in das
hydrolysierte Produkt einzuarbeiten, um dessen Lagerfähigkeit durch Verhinderung einer vorzeitigen Polymerisation
zu erhöhen. Für diesen Zweck geeignete Inhibitoren sind substituierte Phenole und aromatische
Amine, speziell z. B. Hydrochinon, Resorcin, Tannin, sym. a, ^-Naphthyl-p-phenylendiamin und N-phenyl-ßnaphthylamin.
Dabei sollte nur relativ wenig des Inhibitors verwendet werden. So sollten kleinere Mengen
als etwa 1% verwendet werden, meist genügen 0,01 bis 0,1 «/σ.
Erfindungsgemäß können die Organopolysiloxane auch im Gemisch mit polymerisationsfähigen, die
Gruppe ^C=CC aufweisenden organischen Verbindungen
polymerisiert und gehärtet werden. Hierzu werden 5 bis 95 Gewichtsprozent der Organopoly-
siloxane in 95 bis 5 Gewichtsprozent eines flüssigen reaktionsfähigen ungesättigten Monomeren mit der
Gruppe ^ C = C ^ gelöst. Nach dem Erwärmen in
Gegenwart eines Polymerisationskatalysators erstarrt die Lösung zu einem harten, gehärteten Produkt.
Geeignete flüssige ungesättigte Monomere mit der Gruppe I^ C=C ^. sind Styrol, Vinyltoluol, a-Methylstyrol,
2,4-Dichlorstyrol, p-Methylstyrol, Vinylacetat,
Methylmethacrylat, Äthylacrylat, Diallylphthalat, Diallylsuccinat, Diallylmaleinat, Methallylalkohol, Acrylnitril,
Methylvinylketon, Diallyläther, Butylmethacrylat, Allylacrylat, Allylcrotonat, 1,3-Chloropren und
Divinylbenzol. Dabei können Gemische von zwei oder mehreren verwendet werden.
Die Erfindung soll an Hand der folgenden Beispiele
CH2 = CH
erläutert werden. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile, wenn nicht anders angegeben.
Zunächst wurde V2 Mol Methoxydimethylstyrylsilan,
gelöst in 125 Teilen Äthyläther, in bekannter Weise mit 125 Teilen 5%iger Schwefelsäure während3 Stunden
hydrolysiert. Die sich bildende organische Schicht wurde abgetrennt, säurefrei gewaschen, über wasserfreiem
Natriumsulfat getrocknet und der Äther abdestilliert. Der Rückstand wurde bei 0,05 mm Hg
destilliert, Siedepunkt 115 bis 116° C.
Analysenwerte dieses Disiloxans: Silicium berechnet 16,57'%, gefunden 16,61 und 16,75%.
Dieses Disiloxan hat die folgende Formel:
CH,
Si —O —Si—< -CH = CH5,
CH3 CH,
Es wird erfindungsgemäß nach Verformung durch Erhitzen auf 100° C in Gegenwart von ungefähr
0,5 Gewichtsprozent Di-tert.-butylperoxyd zu einem blasenfreien festen Körper polymerisiert.
Zunächst wurden 3/m Mol (62,4 Teile) Dimethoxymethylstyrylsilan
und 0,2 Mol (20,8 Teile) Methoxytrimethylsilan, gelöst in 1Ό0 Teilen Äthyläther, wurden
auf bekannte Weise mit 125 Teilen 5%iger Schwefelsäure hydrolysiert und das Rühren weitere
2 Stunden fortgesetzt. Dann wurden 200 Teile Eis und Eiswasser unter Rühren zum Reaktionsgemisch hinzugefügt.
Die sich abscheidende ätherischeLösung wurde abgetrennt, säurefrei gewaschen und über wasserfreiem
Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wurde unter Vakuum bei Raumtemperatur entfernt. Man erhielt
49 Teile einer flüssigen Verbindung folgender Formel:
CH,
CH3-Si-O
\X
CH,
CH3
— Si-ο —
\x CH = CH9
CH3
I
Si-CH3
Si-CH3
CHa
Der Durchschnittswert von m dieser flüssigen Verbindung
war 3, die Flüssigkeit hatte eine Viskosität von 0,4 Poise bei 25° C. Die Viskosität dieses flüssigen
Siioxans ist niedrig. Es hat auch einen relativ niedrigen
Dampfdruck.
Dieses Siloxan wird erfindungsgemäß nach Zusatz eines Polymerisationskatalysators unter gleichzeitiger
Formgebung in der Wärme gehärtet. Es werden 0,5 Gewichtsprozent Di-tert.-butylperoxyd verwendet,
und es genügt lstündiges Erwärmen auf 100° C. Das verformte vorgehärtete Organopolysiloxan kann anschließend
durch weiteres Erwärmen oder Bestrahlen nachgehärtet werden.
CH3
CHo-Si —0-
Beispiel III
Zunächst werden auf bekannte Weise gleichmolare Mengen von Methoxydimethylstyrylsilan und Dimethoxymethylphenylsilan,
gelöst in Benzol, 3 Stunden mit überschüssiger 5%iger Schwefelsäure hydrolysiert.
Die benzolische Lösung des Polysiloxans wurde, abgetrennt, säurefrei gewaschen und über
wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels erhielt man eine
Flüssigkeit, die folgender Formel entspricht: -
\x
CH = CH5.
O —
CH = CH,
CH3
-Si-CH,
\x
= CH,
hierin hat m einen Durchschnittswert von 2. Diese durch lstündiges Erwärmen auf 100° C zu einem
Flüssigkeit hatte eine Viskosität von 45 cP bei 25° C. blasenfreien Formkörper wärmegehärtet.
Erfindungsgemäß wird eine Probe dieser Flüssig- Gleiche Teile des obigen flüssigen Siioxans und
keit nach Zugabe von 0,5% Di-tert.-butylperoxyd 7» Monostyrols können erfindungsgemäß nach Zugabe
von 0,5 Vo Di-tert.-butylperoxyd und 1 ständiges Erhitzen
auf 80° G zu einem klaren festen Formkörper gehärtet werden.
Im Zuge der erfindungsgemäßen Herstellung von Formkörpern und Überzügen- durch Härtung entweder
des obigen flüssigen Siloxans allein oder in Mischung mit Styrol können z. B. auch Schichtstoffe und Preßkörper
hergestellt werden, z. B. dadurch, daß man Platten von Asbest, Glasgeweben od. ä. mit dem flüssigen
Siloxan imprägniert und dann härtet, entweder durch Belichtung oder unter Anwendung von Hitze
und Druck. Ferner können gegossene Teile hergestellt werden. Hierzu gießt man die harzartige Masse in eine
Form und härtet. So werden z. B. Messergriffe, Boote oder Haushaltsgeräte hergestellt.
Es können dem Siloxan oder seiner Mischung mit Styrol ferner feinverteilte, anorganische, flockenartige
Materialien, wie z. B. Glimmerblättchen, Quarzpulver, Asbest, Glaspulver in einer Menge von 25 bis 75 Gewichtsprozent
zugegeben werden, um dadurch die thixotropen Eigenschaften zu erhöhen und den Formkörpern
die gewünschte Festigkeit und Zähigkeit zu geben. Die Herstellung von Überzügen erfolgt in der
üblichen Weise durch Tauchen, Aufsprühen und Spritzen.
Hydrolyse und Kondensation von Silanen der Formel
RM—Si — X(3-n)
C JuL = C JEi g
(R = einwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest, X = einwertiger hydrolysierbarer Rest, η = 1
bis 2) oder deren Gemische mit Silanen der Formel
Rn Si X(4 - n)
erhaltene Organopolysiloxane allein oder im Gemisch mit polymerisationsfähigen, die Gruppe
^C = CC! aufweisenden organischen Verbindungen
unter dem Einfluß von aktiven Strahlen oder Wärme polymerisiert und härtet.
. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Hydrolyse und Kondensation aus Gemischen von Silanen der Formel
. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Hydrolyse und Kondensation aus Gemischen von Silanen der Formel
R» ·— Si — X(3-b)
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzüg'en aus Organopolysiloxanen oder
deren Mischungen mit polymerisationsfähigen olefinisch ungesättigten Verbindungen durch Polymerisation
und Härtung in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man durch
30
35 CH = CH2
(R = einwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest, X = einwertiger hydrolysierbarer Rest, n=l
bis 2) erhaltene Organopolysiloxane verwendet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 469154.
USA.-Patentschrift Nr. 2 469154.
© 909 769/98» 3.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US1229615XA | 1955-10-20 | 1955-10-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1079322B true DE1079322B (de) | 1960-04-07 |
Family
ID=22405913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEW19863A Pending DE1079322B (de) | 1955-10-20 | 1956-10-05 | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen aus Organopolysiloxanen und deren Mischungen mit polymerisationsfaehigen olefinisch ungesaettigten Verbindungen |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1079322B (de) |
FR (1) | FR1229615A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1215927B (de) * | 1962-09-28 | 1966-05-05 | Gen Electric | Hitzehaertbare Organopolysiloxanformmassen |
EP3862371A4 (de) * | 2018-10-03 | 2021-12-22 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Konjugiertes dienpolymer, verzweigungsmittel, verfahren zur herstellung eines konjugierten dienpolymers, verlängertes konjugiertes dienpolymer, kautschukzusammensetzung und reifen |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2469154A (en) * | 1948-04-30 | 1949-05-03 | Libbey Owens Ford Glass Co | Preparation of organo-silicon compositions containing rapidly polymerizable olefinicdouble bonds |
-
1956
- 1956-10-05 DE DEW19863A patent/DE1079322B/de active Pending
- 1956-10-19 FR FR724085A patent/FR1229615A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2469154A (en) * | 1948-04-30 | 1949-05-03 | Libbey Owens Ford Glass Co | Preparation of organo-silicon compositions containing rapidly polymerizable olefinicdouble bonds |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1215927B (de) * | 1962-09-28 | 1966-05-05 | Gen Electric | Hitzehaertbare Organopolysiloxanformmassen |
EP3862371A4 (de) * | 2018-10-03 | 2021-12-22 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Konjugiertes dienpolymer, verzweigungsmittel, verfahren zur herstellung eines konjugierten dienpolymers, verlängertes konjugiertes dienpolymer, kautschukzusammensetzung und reifen |
US11339240B2 (en) | 2018-10-03 | 2022-05-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Conjugated diene-based polymer, branching agent, production method for conjugated diene-based polymer, extended conjugated diene-based polymer, rubber composition, and tire |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1229615A (fr) | 1960-09-08 |
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