DE1070376B

DE1070376B - Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyäthylenen

Info

Publication number: DE1070376B
Application number: DE1957D0027023
Authority: DE
Inventors: und Dipl.-Chem. Dr. Curt Schneider Frankfurt/M Dr. Eugen Dumonr
Original assignee: Mauser Kommandit-Gesellschaft, Köln-Ehrenfeld
Priority date: 1957-08-17
Filing date: 1957-12-14
Publication date: 1959-12-03

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES Mmfk PATENTAMT

kl 39 c 25/01

INTERNAT KL C 08 f

AUSLEGESCHRIFT 1070 376

D 27023 IVb/39 c

ANMELDE TA G 14 DEZEMBER 1957

B EKANNTMACHUNG DSB ANMELDUNG UND AUSGABE DEB AUSLEGESCHRIFT

3 DEZEMBEK 1959

Gegenstand der Patentanmeldung D 26228 IVb 39c (Deutsche Auslegeschnit 1 062 936) ist ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyäthylenen, wobei man Polyäthylen mit einem Dicarbonsauredichlond dei allgemeinen Formel

Cl-CO-(CH₁), -CO - Cl

umsetzt Die Reaktion erfolgt m einem indifferenten organischen Losungsmittel — in Losung oder Suspension — und in Gegenwart von Aluminiumchlorid In den entstehenden Reaktionsprodukten sind zwei lineare Polyathylenketten durch eine — CO — (CH₂)„ — CO-Brucke verbunden Je nach dem gewählten Molverhaltnis der Reaktionskomponenten und den Reaktionsbedingungen kann der Grad der Vernetzung kontinuierlich verändert werden Dadurch ergibt sich eine stufenlose Änderung der physikalischen und cherry ..en Eigenschaften des Ausgangsmaterials Insbesondere werden der Erweichungspunkt und die thermische Stabilität erhöht, wahrend die Löslichkeit in organischen Losungsmitteln herabgesetzt wird Im allgemeinen verwendet man ¹Z₁₀₀ bis höchstens 1 Mol der angegebenen Dicarbonsauredichlonde auf 1 Mol Polyäthylen

Es wurde nun gefunden, daß man analoge Reaktionsprodukte erhalt, wenn man die in der Hauptpatentanmeldung D 26228 IVb/39c (Deutsche Auslegeschnft 1 062 936) beschriebenen Umsetzungen statt mit Dicarbonsauredichlonden mit Dihalogeniden der allgemeinen Formel

(Halogen--R

durchfuhrt R bedeutet einen difunktionellen aliphatischen, aromatischen oder hydroaromatischen Kohlenwas^erstoffrest, der auch em- oder mehrfach substituiert sein kann Zum Beispiel kann R

- (CH_t)„ -, - C₆H₄ -, - CH₂ - C₆H₄ - CH₂ -

bedeuten

Die entsprechenden Umsetzungen fuhrt man ebenfalls in Losung oder Suspension m einem inerten organischen Losungsmittel durch Als Katalysator dient Alummiumchlond Zweckmäßig leitet man durch das Reaktionsgemisch einen indifferenten Gasstrom, Luft, Stickstoff, Kohlendioxyd usw , der die entstehende Salzsaure mitreißt und dadurch die Reaktionszeiten verkürzt In den entstehenden Produkten sind jeweils zwei Polyathylenketten durch einen difunktionellen Kohlenstoffrest vernetzt.

Das vorliegende Verfahren bietet den technischen Vorteil der Anwendung der weniger korrodierenden und aggressiven sowie hydrolysebestandigeren Dihalogenverbmdungen Em weiterer Vorteil ist die Möglichkeit, die Eigenschaften der Reaktionsprodukte den anwendungstechnischen Erfordernissen zweckmäßig anzupassen Verfahren zur Herstellung
von vernetzten Polyäthylenen

Zusatz zur Patentanmeldung D 26228 IV b' 39 c
(Auslegescimft 1 062 936)

Anmelder·

Mauser Kommandit-Gesellschaft,
Koln-Ehrenfeld, Manenstr. 28/30

Dr Eugen Dumont und Dipl -Chem Dr Curt Schneider,

Frankfurt/M,
sind als Erfinder genannt worden

Die erfindungsgemaß hergestellten Produkte eignen sich vorzugsweise fur die Herstellung von warme- und losungsmittelbestandigen Formkorpern

Beispiel 1

In einem Rundkolben mit Rührer, Thermometer, Ruckflußkuhler, Tropftrichter und Gasemleitungsrohr

werden 14 g Polyäthylen in 350 ml Tetrachlorkohlenstoff gelost Nach der vollständigen Auflosung des Polyäthylens wird auf 40° C gekühlt, wobei das Polyäthylen teilweise ausfallt Nach der Zugabe von 3 g wasserfreiem Aluminiumchlorid wird em schwacher Stickstoffstrom

durch das Reaktionsgemisch geleitet Innerhalb von 10 Minuten tropft man bei 40 bis SO⁰C 4,4 g p-Xylylendichlond, gelost in SO ml Tetrachlorkohlenstoff, zu Anschließend wird auf 6O⁰C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten Unter Chlorwasserstoff-

abspaltung wird das Polyäthylen im Verlauf der Reaktion vernetzt, was sich m einer Steigerung der Viskosität des Reaktionsgemisches bemerkbar macht Nach beendeter Reaktion wird das Alummiumchlond zweckmäßig über Glaswolle abgesaugt und em Teil des Losungsmittels

abdestilliert Die Aufarbeitung erfolgt durch Eingießen in Methanol, Waschen mit Methanol und anschließendes Waschen und Durchkneten mit Wasser, bis Cl-Ionen nicht mehr nachzuweisen sind Das auf diese Weise erhaltene Produkt wird bei erhöhter Temperatur — 50 bis

100°C — getrocknet, Ausbeute 14 g

Beispiel 2 /"

Die Umsetzung und Aufarbeitung von 14 g ^Polyäthylen nut 3,2 g 1,4-Dichlorbutan erfolgt nach der im Begpel 1

angegebenen Vorschrift Man erhalt auf diese Weise em praktisch farbloses, homogenes Pulver

Beispiel 3

Das Reaktionsprodukt von'14 g Polyäthylen mit 6,1 g 1,6-Dibromhexan ergibt nach der Aufarbeitung em schwachgelbgefarbtes Polyäthylen Bemei kenswert ist die (auch bei der Vernetzung mit Dibrombenzol feststellbare) stärkere Bromwasserstoffabspaltung, die auf Grund der größeren Reaktionsfähigkeit der Bromverbindungen auch zu erwarten ist

Beispiel 4

Werden nach der Vorschrift von Beispiel 1 14 g Polyathylen mit 5,9 g p-Dibrombenzol m Tetrachlorkohlenstoff als Losungsmittel umgesetzt, erhalt man ebenfalls ein schwachgelbgefarbtes Produkt

Claims

Patentanspruch

Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von vernetzten Polyäthylenen durch Umsetzung von Polyäthylen mit Verbindungen der allgemeinen Formel

Cl — CO — (CH₂), — CO — Cl

in Gegenwart von Aluminiumchlond in Losung oder Suspension in einem indifferenten, organischen Losungsmittel nach Patentanmeldung D 26228 IVb/39c, dadurch gekennzeichnet, daß man statt mit Verbindungen der angegebenen Formel mit Dihalogenverbmdungen der allgemeinen Formel

R (Halogen-

umsetzt, in der R einen aliphatischen, aromatischen oder hydroaromatischen Kohlenwasserstoffrest, der einfach oder mehrfach substituiert sein kann, bedeutet

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