DE1056827B - Verfahren zur Herstellung von kalthaertbaren Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von kalthaertbaren Mischpolymerisaten

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DE1056827B DEB47993A DEB0047993A DE1056827B DE 1056827 B DE1056827 B DE 1056827B DE B47993 A DEB47993 A DE B47993A DE B0047993 A DEB0047993 A DE B0047993A DE 1056827 B DE1056827 B DE 1056827B
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Dr Hans Fikentscher
Dr Hans Wilhelm
Dr Herbert Bolte
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Description

Mischpolymerisate aus ungesättigten Aldehyden und polymerisierbaren ungesättigten Verbindungen, wie Vinylestern, Vinyläthern, Acrylestern u. dgl., reagieren mit Aminen zu kautschukähnlichen Produkten. Zur Herstellung von harten Lacküberzügen, insbesondere von kalthärtenden Lacken, sind diese Mischpolymerisate jedoch nicht geeignet, da die Härtung sehr langsam verläuft und die erhaltenen Filme nicht genügend hart werden.
Man hat auch bereits Glycidylacrylat mit Acrolein mischpolymerisiert. Dabei erhält man Produkte, die sich zur Lederkonfektionierung und zum Modifizieren von Papier eignen. Als Lacke, insbesondere als kalthärtenden Reaktionslacke, sind, sie jedoch nicht geeignet, da sie entweder schlechte Filmbildner sind oder nur durch Einbrennen bei Temperaturen über 100° C zu härten sind.
Mischpolymerisate aus Vinyl- oder Acrylverbindungen und Glycidylgruppen enthaltenden polymerisierbaren, ungesättigten Verbindungen ergeben nur bei hohen Temperaturen zwischen 100 und 180° C harte, lösungsmittelbeständige Lacke. Versucht man diese Produkte aber z. B, durch Zusatz von Aminen kalt zu härten, so erhält man Filme geringer Härte, die auch gegen Lösungsmittel nicht sehr beständig sind.
Es wurde nun gefunden, daß man kalthärtende Mischpolymerisate, die besonders als Lacke geeignet sind, vorteilhaft herstellen kann, wenn man 5 bis 35 Gewichtsprozent Epoxygruppen enthaltende ungesättigte, polymerisierbare Verbindungen mit 20 bis 40% Aldehydgruppen enthaltenden ungesättigten, polymerisierbaren Verbindungen und 25 bis 75 Gewichtsprozent einer oder mehreren anderen, mit den beiden genannten Komponenten mischpolymerisierbaren, ungesättigten Verbindungen, die keine Epoxy- und Aldehydgruppen enthalten, mischpolymerisiert und die erhaltenen Mischpolymerisate mit basischen organischen Verbindungen behandelt.
Geeignete Epoxygruppen enthaltende Verbindungen sind beispielsweise Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat. Als polymerisierbare, ungesättigte Aldehyde kommen besonders Acrolein sowie seine a- und ^-Homologen, wie Methacrolein und Crotonaldehyd, in Frage.
Keine Aldehyd- und Epoxygruppen enthaltenden polymerisierbaren Monomeren, die mit den beiden anderen Komponenten mischpolymerisiert werden sollen, sind beispielsweise die Ester ungesättigter Carbonsäuren, wie Acrylsäure- und Methacrylsäureester, Vinylester, Vinylchlorid, Styrol, substituierte Carbonsäureamide, wie Diäthyl- und Dibutylacrylamid u. dgl.
Das jeweilige Mischpolymerisat kann selbstverständlich aus mehrere ungesättigte Aldehyde und
Verfahren zur Herstellung
von kalthärtbaren Mischpolymerisaten
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft,
Ludwigshafen/Rhein
Dr. Hans Fikentsctier, Dr. Hans Wilhelm,
Dr. Herbert Bolte, Ludwigshafen/Rhein,
Dr. Herbert Friederich, Worms,
und Dr. Ernst Raber, Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden
mehrere Epoxygruppen enthaltenden polymerisierbaren Verbindungen sowie mehreren sonstigen ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen aufgebaut sein.
Um zu kalthärtenden, klebfreien Lacken zu kommen, sollen die einzelnen Komponenten in einem Mischungsverhältnis von 5 bis 35 Gewichtsprozent Epoxygruppen enthaltenden ungesättigten, polymerisierbaren Verbindungen, 20 bis 40 % der Aldehydgruppen enthaltenden ungesättigten, polymerisierbaren Verbindüngen und 25 bis 75 Gewichtsprozent der anderen, keine reaktiven Gruppen enthaltenden polymerisierbaren Verbindungen polymerisiert werden.
Die Herstellung der Mischpolymerisate kann nach den bekannten Verfahren in Block oder Lösung durchgeführt werden. Hierzu können die üblichen Polymerisationskatalysatoren verwendet werden, z. B. Peroxyde, Azoverbindungen oder Redoxsysteme. Als Lösungspolymerisat kann das Mischpolymerisat gelöst oder nach dem Entfernen des Lösungsmittels verwendet werden. Als Blockpolymerisat kann es direkt oder in Lösung verwendet werden.
Setzt man diesen Mischpolymerisaten basische organische Verbindungen zu, z. B. organische Amine, wie Piperidin, Diäthylamin, Äthylendiamin, Hexamethylentetramin, Diaminodicyclohexylmethan, Cyclohexylpropylendiamin, Dipropylentriamin u. dgl., und stellt daraus Filme her, so härten sie bei Raumtemperatur aus. Die Härtungsdauer kann je nachdem, ob eine rasche oder langsamere Härtung erwünscht ist,
90? 509/465
durch die Menge der zugegebenen basischen Verbindungen reguliert werden. Die Menge des basischen Härters soll vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 0Io, bezogen auf das Gesamtgewicht "der Mischung, betragen. Die Härtung kann auch, falls erforderlich, bei erhöhter Temperatur durchgeführt werden.
Man erhält so hochglänzende, nach wenigen Minuten klebfreie Überzüge. Nach 24 Stunden sind sie sehr hart und in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich. Hierin übertreffen die neuen Mischpolymerisate solche Polymerisate, die sich äußer aus sonstigen Monomeren aus entweder nur Aldehydgruppen oder nur Epoxygruppen enthaltenden Monomeren zusammensetzen.
Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate sind besonders zur Herstellung von Lacken und Überzügen auf Holz, Metall und sonstigem Material, z. B. auf klebenden Unterstrichen, jedoch auch als Bindemittel, z. B. von Faservliesen, zur Imprägnierung und Textilausrüstung usw., geeignet. Als Lacke haben sie neben ihrer ausgezeichneten Lösungsmittelbeständigkeit eine hohe Beständigkeit gegen Wasser, selbst bei längerer Lagerung, so daß sie für den Rostschutz verwendet werden können.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
32 Teile Acrylsäurebutylester, 32 Teile Glycidylacrylat, 36 Teile Acrolein und 1 Teil Azodiisobuttersäurenitril werden in 100 Teilen einer Mischung aus 50 Teilen Toluol und 50 Teilen Äthanol gelöst. Diese Mischung wird 15 Stunden bei einer Temperatur zwischen 70 und 90° C polymerisiert, wobei nach 5 und nach 10 Stunden je 1 Teil Azodiisobuttersäurenitril zugegeben wird.
Versetzt man das erhaltene viskose Mischpolymerisat mit 0,5 Teilen Diaminodicyclohexylmethan und streicht es auf eine Oberfläche, so erhält man nach kurzer Zeit einen klebfreien Überzug, der nach einigen Tagen vollständig bei Raumtemperatur aushärtet.
Tränkt man Textilien mit der Lösung dieses Mischpolymerisates und setzt Amine als Härter zu, so erhält man eine sehr wasserfeste Versteifung des Gewebes.
..._. . Beispiel 2
16 Teile Aerylsäurebutylester, 16 Teile Methacrylsäuremethylester und 32 Teile Glycidylacrylat werden mit 36 Teilen Acrolein in 50 Teilen Toluol und 50 Teilen Äthanol gelöst. Die Polymerisation erfolgt, wie im Beispiel 1 angegeben.
Streicht man das mit 0,3 Teilen Cyclohexylpropylendiamin versetzte viskose Mischpolymerisat auf eine Oberfläche aus, so erhält man nach kurzer Zeit einen glänzenden Überzug, der nach einigen Tagen bei Raumtemperatur aushärtet und gegen die üblichen Lösungsmittel sehr beständig ist.
Beispiel 3
20 Teile Glycidylmethacrylat, 25 Teile Acrolein und 55 Teile Acrylsäurebutylester werden in 50 Teilen Toluol und 50 Teilen Methanol unter den im Beispiel 1 angegebenen Bedingungen polymerisiert.
Versetzt man das erhaltene Mischpolymerisat mit 0,2 Teilen Dipropylentriamin und versprüht es auf eine Oberfläche, so härtet der erhaltene Überzug sehr schnell aus. Tränkt man Vliese aus nicht orientierten Baumwollflocken mit dieser Lösung, der man kurz zuvor Amine zugesetzt hat, so erhält man Matten mit einer hohen Waschfestigkeit.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von kalthärtbaren Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man 5 bis 35 Gewichtsprozent Epoxygruppen enthaltende ungesättigte., polymerisierbare Verbindungen mit 20 bis 40% Aldehydgruppen enthaltenden ungesättigten, polymerisierbaren Verbindungen und 25 bis 75 Gewichtsprozent einer oder mehreren anderen mit den beiden genannten Komponenten mischpolymerisierbaren, ungesättigten Verbindungen, die keine Epoxy- und Aldehydgruppen enthalten, mischpolymerisiert und die erhaltenen Mischpolymerisate mit basischen Verbindungen behandelt.
    © 909 509/465 4.59
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0618179A2 (de) * 1993-03-27 1994-10-05 Degussa Aktiengesellschaft Prepolymerlösung schützende und stabilisierende Imprägnierung von porösen Baustoffen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0618179A2 (de) * 1993-03-27 1994-10-05 Degussa Aktiengesellschaft Prepolymerlösung schützende und stabilisierende Imprägnierung von porösen Baustoffen
EP0618179A3 (de) * 1993-03-27 1994-11-17 Degussa Prepolymerlösung schützende und stabilisierende Imprägnierung von porösen Baustoffen.

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