DE10296746B4 - Neues thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorphosphat - Google Patents

Neues thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorphosphat Download PDF

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Abstract

Thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), welches das Umsetzen einer Lithiumquelle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Lithiumoxid, einem Lithiumsalz und einer Kombination davon, mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umfasst, wobei die Reaktion in einem Einstufenverfahren bei einer Temperatur von 150–300°C durchgeführt wird.

Description

  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6). Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), welches als ein Batterieelektrolyt, insbesondere für „rocking chair"-Zellen und andere primäre, nicht-wäßrige Zellen auf Lithiumbasis und Festkörper- und Festpolymerelektrolyt-Lithiumzellen verwendbar ist.
  • Hintergrund der Erfindung
  • LiPF6 ist ein wohlbekannter Elektrolyt für sekundäre Zellen auf Lithiumbasis, das aufgrund der sehr aktiven Ausgangsmaterialien wie P2O5, Li2O und PF5 und F2-Gasen schwer herzustellen ist. Es sind wenige chemische Verfahren in der Literatur verfügbar, jedoch benötigen sie vorsichtige Reinigung und Handhabung. Darüber hinaus erfordern solche Verfahren einen breiten Bereich an Ausstattung, um diese für „rocking chair"- oder Lithiumionen- oder Interkalationsbatteriesysteme wesentliche Chemikalie zu betreiben und herzustellen.
  • Metallfluoride von Phosphor, d.h. MPF6, worin M Ca, K oder Li ist, können durch Umsetzen von MF mit PF3 hergestellt werden (Paul et al., Fluorine Chemistry, 56, 1995).
  • Somit gilt 3MF + 5PF3 → 3MPF6 + 2P
  • Wenn M Ca, K oder Cs ist, kann MPF6 durch Neutralisieren von HPF6 mit einer geeigneten Base hergestellt werden, also 2HPF6 + Ca(OH)2 → Ca(PF6)2 + 2H2O
  • Ähnlich können einige Hexafluorophosphate durch Doppelzersetzung von NH4PF6 oder KPF6 hergestellt werden (Paul et al., Fluorine Chemistry, 56, 1995; Fluorine Chemistry, Vol. 5, Simons J.H., 131(1819), 1964; Fluorine Chemistry, Vol. 1, Emelson H.J., 76(219), 1995).
  • Durch frühere Verfahren hergestelltes LiPF6 weist bestimmte Nachteile auf, sie erfordern toxische Chemikalien als Reaktanden, es ist schwierig, diese eingesetzten Chemikalien handzuhaben, das Endprodukt enthält nicht-reagierte Verunreinigungen, eine Teilreaktion findet statt, weitere Herstellungsschritte sind erforderlich, und sie sind keine reine Festkörperreaktion.
    •
  • Aufgaben der Erfindung
  • Die Hauptaufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Synthese von (LiPF6) Lithiumhexafluorophosphat als ein Batterieelektrolyt bereitzustellen.
  • Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine vollständige Festkörperreaktion bereitzustellen.
  • Es ist noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, viele aktive Chemikalien, die schwierig handzuhaben sind, zu vermeiden.
  • Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, übelriechende Gase zu vermeiden.
  • Es ist noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, das Produkt ohne jedwede Teilreaktion zu erhalten.
  • Diese und andere Aufgaben der Erfindung werden durch das nachstehend beschriebene erfindungsgemäße Verfahren gelöst, und die mit dem Stand der Technik verknüpften Probleme werden durch das erfindungsgemäße Verfahren überwunden.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es ist ein neues Verfahren zur Herstellung von LiPF6 (Lithiumhexafluorophosphat) entwickelt worden, worin eine Lithiumquelle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Lithiumoxid, einem Lithiumsalz und einer Kombination davon, mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umgesetzt wird, wobei die Reaktion in einem Einstufenvertahren bei einer Temperatur von 150–300°C durchgeführt wird. Insbesondere wird eine trockene und analysenreine Lithiumquelle, wie Li2O oder Li2CO3 oder LiNO3, mit trockenem und analysenreinem Diammoniumhydrogenphosphat gemischt, und das Gemisch in einem elektrischen Ofen erwärmt. Das erhaltene Produkt wird nach dem Abkühlen gepulvert. Es wird anschließend mit Ammoniumfluorid gemischt und unter Verwendung eines Ofens erwärmt und anschließend in ein Trockengefäß übergeführt. Das Produkt ist eine transparente Substanz, welche durch Röntgenanalyse als LiPF6 bestätigt wurde.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein zweistufiges thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6) bereit, welches das Umsetzen einer Lithiumquelle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Lithiumoxid, einem Lithiumsalz und einer Kombination davon, mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umfasst, welches die Schritte umfaßt:
    • (a) Mischen der Lithiumquelle mit Diammoniumhydrogenphosphat, um ein erstes Gemisch zu bilden;
    • (b) Erwärmen des ersten Gemisches in einem Ofen bei einer Temperatur in dem Bereich von 150°C bis 600°C unter Erhalten des Produkts LiPO3;
    • (c) Abkühlen und Pulvern des Produkts LiPO3;
    • (d) Mischen des gepulverten Produkts mit Ammoniumfluorid in einem molaren Verhältnis von 1:6-9, bezogen auf die Mengen an LiPO3 und Ammoniumfluorid, um ein zweites Gemisch zu bilden, und anschließend Erwärmen des zweiten Gemisches bei einer Temperatur in dem Bereich von 150°C bis 200°C unter Verwendung eines Ofens für 4–6 Stunden in einem geschlossenen Teflonbehälter; und
    • (e) Überführen des Produkts in ein Trockengefäß.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des zweistufigen Verfahrens wird der vorstehende Schritt (b) für eine Zeitdauer in dem Bereich von 4 bis 6 Stunden durchgeführt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des zweistufigen Verfahrens wird Lithiummetaphosphat (LiPO3) mit Ammoniumfluorid in einem molaren Verhältnis von 1:7 gemischt, und das zweite Gemisch wird auf 200°C in einem elektrischen Ofen für 6 Stunden erwärmt, um Lithiumhexafluorophosphat zu erhalten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des zweistufigen Verfahrens wird Li2CO3 oder Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat in dem molaren Verhältnis 1:1, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen und die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat, gemischt, und anschließend wird das Produkt mit NH4F in dem molaren Verhältnis von 1:7, bezogen auf die Mengen an LiPO3 und Ammoniumfluorid, gemischt und erwärmt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das zweistufige Verfahren wie folgt:
    Figure 00050001
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des einstufigen Verfahrens wird die Reaktion wie folgt durchgeführt: Li2O + 2(NH4)2HPO4 + 12NH4F → 2LiPF6 + 16NH3 + 9H2O Li2CO3 + 2(NH4)2HPO4 + 12NH4F → 2LiPF6 + 16NH3 + CO2 + 9H2O 2LiNO3 + 2(NH4)2HPO4 + 12NH4F → 2LiPF6 + 16NH3 + 2NO2 + 9H2O + ½O2
  • In einer bevorzugten Ausführungsform des einstufigen Verfahrens wird Li2CO3 oder Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid in den molaren Verhältnissen 1:2:6-9, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen, die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat und die Menge an Ammoniumfluorid, gemischt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des einstufigen Verfahrens wird Li2CO3 oder Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid in dem Verhältnis 1:1:7, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen, die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat und die Menge an Ammoniumfluorid, gemischt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des einstufigen Verfahrens wird Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid in dem Verhältnis 1:1:7, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen, die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat und die Menge an Ammoniumfluorid, gemischt, und das Gemisch wird bei 200°C kontinuierlich für 12 Stunden in einem elektrischen Ofen erwärmt, um LiPF6 zu erhalten.
  • In einer noch anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt für Li2CO3 die Erwärmungstemperatur mit (NH4)2HPO4 um 600°C und das erhaltene Produkt wird nachfolgend mit NH4F gemischt und auf eine Temperatur in dem Bereich von 150 bis 350°C erwärmt.
  • In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird trockenes und analysenreines Li2O oder Li2CO3 oder LiNO3 mit der zweifachen Menge an Diammoniumhydrogenphosphat gemischt, d.h. in dem molaren Verhältnis von 1:2, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen und die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat, und das Gemisch wird in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden bei einer Temperatur von 600°C für Li2CO3 und um 300°C für Li2O und LiNO3 kontinuierlich erwärmt, wobei das Produkt bei 80°C getrocknet wird und anschließend mit NH4F in dem molaren Verhältnis von 1:6-8 für 4 Stunden in einem elektrischen Ofen kontinuierlich bei einem Temperaturbereich von 150–350°C reagieren gelassen wird.
  • In einer noch anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Temperatur zur Herstellung von LiPF6 zwischen 150 und 350°C gehalten, wenn LiNO3 oder Li2O als Startmaterialien eingesetzt werden.
  • Ferner stellt die vorliegende Erfindung ein thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6) bereit, welches das Umsetzen von Lithiummetaphosphat mit Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umfasst, wobei die Reaktion in einer einzelnen Stufe wie folgt durchgeführt wird:
    Figure 00060001
  • Es ist ein Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß ein elektrischer Ofen für das Verfahren verwendet werden kann.
  • Es ist ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß ein Muffelofen für das Verfahren verwendet werden kann.
  • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Lithiumhexafluorophosphat is eine wesentliche Chemikalie für „rocking chair"-Zellen, Lithiumionenzellen oder Interkalationsbatteriesysteme. Jedoch ist das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung durch frühere Verfahren schwierig und weist viele Nachteile auf.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues thermisches Festkörperverfahren zur Herstellung von LiPF6, welches die vorstehenden Schwierigkeiten überwindet. Es umfaßt eine Festkörperreaktion eines Lithiumsalzes oder eines Lithiumoxids oder einer Kombination von beiden mit Diammoniumhydrogenphosphat in äquimolaren Anteilen, wodurch ein Gemisch der zwei Verbindungen erhalten wird. Das Gemisch wird anschließend in einem Ofen bei 600°C erwärmt, und das erhaltene Produkt wird nach dem Abkühlen gepulvert. Es wird anschließend mit Ammoniumfluorid in der sechsfachen Menge, bezogen auf das aus der Umsetzung erhaltene LiPO3, gemischt und anschließend bei 200°C unter Verwendung eines Ofens kontinuierlich für 4–6 Stunden in einem geschlossenen Teflonbehälter erwärmt.
  • Die Hauptvorteile der vorliegenden Erfindung sind, erstens daß keine Nebenreaktionen auftreten, zweitens daß ein Einstufen- oder Zweistufenverfahren möglich sein kann, abhängig von dem Verfahrensvorgehen, drittens daß eine reine Probe von LiPF6 erhalten wird, viertens daß es eine reine Festkörperreaktion unter thermischer Kontrolle ist, da auch für die anfängliche Reaktion keine Gase oder Flüssigkeiten verwendet werden, fünftens daß die Reinheit des Produkts von der Reinheit der Reaktanden abhängt und schließlich daß das Verfahren einfach, unkompliziert und hocheffizient ist.
    •
  • Die Erfindung wird nun detaillierter unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben, welche erläuternd sind und daher nicht als für den Umfang der vorlie genden Erfindung in irgendeiner Weise beschränkend auszulegen sind.
  • Beispiel 1
  • Ein äquimolares Gemisch von analysenreinem (AR) Li2CO3 und analysenreinem (NH4)2HPO4 wird gut gemahlen und zusammen gemischt und auf 600°C in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden kontinuierlich erwärmt, und anschließend wird das Produkt gut gemahlen und mit NH4F (AR) gemischt, und das Gemisch wird wieder in dem elektrischen Ofen oder Muffelofen bei einer Temperatur von 200°C für 4 Stunden erwärmt.
    Komponenten Zusammensetzung
    Erste Stufe
    Li2CO3 0,74 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Temperatur 200°C
    Zeit 6 Stunden
    Zweite Stufe
    NH4F 2,6 g
    Temperatur 600°C
    Zeit 4 Stunden
    Natur des Produkts transparent
    Verfahrensausbeute >90%
  • Beispiel 2
  • Ein äquimolares Gemisch von Li2O (AR) und (NH4)2HPO4 (AR) wird gut gemahlen und zusammen gemischt und auf 600°C in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden kontinuierlich erwärmt, und anschließend wird das Produkt gut gemahlen und mit NH4F (AR) gemischt, und das Gemisch wird wieder in dem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 4 Stunden bei einer Temperatur von 200°C erwärmt.
    Komponenten Zusammensetzung
    Erste Stufe
    Li2O 0,3 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Temperatur 400°C
    Zeit 6 Stunden
    Zweite Stufe
    NH4F 2,6 g
    Temperatur 200°C
    Zeit 4 Stunden
    Natur des Produkts transparent
    Verfahrensausbeute >90%
  • Beispiel 3
  • Ein äquimolares Gemisch von LiNO3 (AR) und (NH4)2HPO4 (AR) wird gut gemahlen und zusammen gemischt und auf 400°C in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden kontinuierlich erwärmt, und anschließend wird das Produkt gut gemahlen und mit NH4F (AR) gemischt, und das Gemisch wird wieder in dem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 4 Stunden bei einer Temperatur von 200°C erwärmt.
    Komponenten Zusammensetzung
    Erste Stufe
    LiNO3 0,69 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Temperatur 400°C
    Zeit 6 Stunden
    Zweite Stufe
    NH4F 2,6 g
    Temperatur 200°C
    Zeit 4 Stunden
    Natur des Produkts transparent
    Verfahrensausbeute >90%
  • Beispiel 4
  • Ein äquimolares Gemisch von Lithiummetaphosphat (LiPO3) und Ammoniumfluorid in dem Verhältnis 1:6-8 wird genommen und anschließend gemischt und gut gemahlen und dann in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen erwärmt, dann wurde die Erwärmungstemperatur für 4 Stunden bei 200°C fortgesetzt, bis das Endprodukt gebildet war.
    Komponenten Zusammensetzung
    Erste Stufe
    LiPO3 0,69 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Temperatur 600°C
    Zeit 6 Stunden
    Zweite Stufe
    NH4F 2,6 g
    Temperatur 600°C
    Zeit 4 Stunden
    Natur des Produkts transparent
    Verfahrensausbeute >90%
  • Beispiel 5
  • Ein Li2O, (NH4)2HPO4 (AR) und NH4F-Gemisch wird in dem Verhältnis von 1:1:7 genommen, und das gemischte Material wird in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden bei einer Temperatur von 300°C kontinuierlich erwärmt.
    Komponenten Zusammensetzung
    Li2O 0,30 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    NH4F 2,60 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Temperatur 300°C
    Zeit 6 Stunden
    Natur des Produkts transparent
    Verfahrensausbeute >90%
  • Beispiel 6
  • Ein Li2CO3, (NH4)2HPO4 (AR) und NH4F-Gemisch wird in dem Verhältnis von 1:1:7 genommen, und das gemischte Material wird in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden bei einer Temperatur von 300°C kontinuierlich erwärmt.
    Komponenten Zusammensetzung
    Li2CO3 0,74 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    NH4F 2,60 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Temperatur 300°C
    Zeit 6 Stunden
    Natur des Produkts transparent
    Verfahrensausbeute >90%
  • Beispiel 7
  • Ein LiNO3, (NH4)2HPO4 (AR) und NH4F-Gemisch wird in dem Verhältnis von 1:2:7 genommen, und das gemischte Material wird in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 4 Stunden bei einer Temperatur von 300°C kontinuierlich erwärmt.
    Komponenten Zusammensetzung
    LiNO3 0,69 g
    (NH4)2HPO4 1,32 g
    NH4F 2,60 g
    Teilchengröße des Gemisches 5 μm
    Zeit 4 Stunden
    Temperatur 300°C
    Natur des Produkts transparent
    Ausbeute >90%

Claims (16)

  1. Thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), welches das Umsetzen einer Lithiumquelle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Lithiumoxid, einem Lithiumsalz und einer Kombination davon, mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umfasst, wobei die Reaktion in einem Einstufenverfahren bei einer Temperatur von 150–300°C durchgeführt wird.
  2. Thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), welches das Umsetzen einer Lithiumquelle, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Lithiumoxid, einem Lithiumsalz und einer Kombination davon, mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umfasst, wobei das Verfahren ein Zweistufenverfahren ist, welches die Schritte umfasst: (a) Mischen der Lithiumquelle mit Diammoniumhydrogenphosphat, um ein erstes Gemisch zu bilden; (b) Erwärmen des ersten Gemisches in einem Ofen bei einer Temperatur in dem Bereich von 150°C bis 600°C unter Erhalten des Produkts LiPO3; (c) Abkühlen und Pulvern des Produkts LiPO3; (d) Mischen des gepulverten Produkts mit Ammoniumfluorid in einem molaren Verhältnis von 1:6-9, bezogen auf die Mengen an LiPO3 und Ammoniumfluorid, um ein zweites Gemisch zu bilden, und anschließend Erwärmen des zweiten Gemisches bei einer Temperatur in dem Bereich von 150°C bis 200°C unter Verwendung eines Ofens für 4–6 Stunden in einem geschlossenen Teflonbehälter; und (e) Überführen des Produkts in ein Trockengefäß.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Schritt (b) für eine Zeitdauer in dem Bereich von 4 bis 6 Stunden durchgeführt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Lithiummetaphosphat (LiPO3) mit Ammoniumfluorid in einem molaren Verhältnis von 1:7 gemischt wird, und das zweite Gemisch auf 200°C in einem elektrischen Ofen für 6 Stunden erwärmt wird, um Lithiumhexafluorophosphat zu erhalten.
  5. Verfahren nach Anspruch 2, wobei Li2CO3 oder Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat in dem molaren Verhältnis 1:1, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen und die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat, gemischt wird, und anschließend das Produkt mit NH4F in dem molaren Verhältnis von 1:7, bezogen auf die Mengen an LiPO3 und Ammoniumfluorid, gemischt und erwärmt wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Verfahren eine Zweistufenreaktion wie folgt umfaßt:
    Figure 00140001
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Reaktion wie folgt durchgeführt wird: Li2O + 2(NH4)2HPO4 + 12NH4F → 2LiPF6 + 16NH3 + 9H2O oder Li2CO3 + 2(NH4)2HPO4 + 12NH4F → 2LiPF6 + 16NH3 + CO2 + 9H2O oder 2LiNO3 + 2(NH4)2HPO4 + 12NH4F → 2LiPF6 + 16NH3 + 2NO2 + 9H2O + ½O2
  8. Verfahren nach Anspruch 7, wobei Li2CO3 oder Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid in den molaren Verhältnissen 1:2:6-9, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen, die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat und die Menge an Ammoniumfluorid, gemischt wird.
  9. Verfahren nach Anspruch 7, wobei Li2CO3 oder Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid in dem Verhältnis 1:1:7, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen, die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat und die Menge an Ammoniumfluorid, gemischt wird.
  10. Verfahren nach Anspruch 7, wobei Li2O oder LiNO3 mit Diammoniumhydrogenphosphat und Ammoniumfluorid in dem Verhältnis 1:1:7, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen, die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat und die Menge an Ammoniumfluorid, gemischt wird, und das Gemisch bei 200°C kontinuierlich für 12 Stunden in einem elektrischen Ofen erwärmt wird, um LiPF6 zu erhalten.
  11. Verfahren nach Anspruch 1, wobei für Li2CO3 die Erwärmungstemperatur mit (NH4)2HPO4 um 600°C liegt und das erhaltene Produkt nachfolgend mit NH4F gemischt und auf eine Temperatur in dem Bereich von 150 bis 350°C erwärmt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 1, wobei trockenes und analysenreines Li2O oder Li2CO3 oder LiNO3 mit der zweifachen Menge an Diammoniumhydrogenphosphat gemischt wird, d.h. in dem molaren Verhältnis von 1:2, bezogen auf die Anzahl an Li-Atomen und die Menge an Diammoniumhydrogenphosphat, und das Gemisch in einem elektrischen Ofen oder Muffelofen für 6 Stunden bei einer Temperatur von 600°C für Li2CO3 und um 300°C für Li2O und LiNO3 kontinuierlich erwärmt wird, wobei das Produkt bei 80°C getrocknet wird und anschließend mit NH4F in dem molaren Verhältnis von 1:6-8 für 4 Stunden in einem elektrischen Ofen kontinuierlich bei einem Temperaturbereich von 150–350°C reagieren gelassen wird.
  13. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Temperatur zur Herstellung von LiPF6 zwischen 150 und 350°C gehalten wird, wenn LiNO3 oder Li2O als Startmaterialien eingesetzt werden.
  14. Verfahren nach Anspruch 1, wobei ein elektrischer Ofen für das Verfahren verwendet wird.
  15. Verfahren nach Anspruch 1, wobei ein Muffelofen für das Verfahren verwendet wird.
  16. Thermisches Festkörperverfahren zur Synthese von Lithiumhexafluorophosphat (LiPF6), welches das Umsetzen von Lithiummetaphosphat mit Ammoniumfluorid zu Lithiumhexafluorophosphat umfasst, wobei die Reaktion in einer einzelnen Stufe wie folgt durchgeführt wird:
    Figure 00160001
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