DE1027678B

DE1027678B - Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen

Info

Publication number: DE1027678B
Application number: DEF20250A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Albert; Dr Herbert Kracker
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1956-05-09
Filing date: 1956-05-09
Publication date: 1958-04-10

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß man feste, haltbare Diazoniumverbindungen erhält, wenn man o-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel

Verfahren zur Herstellung von
festen, haltbaren Diazoniumverbindungen

O₂N-

-N =
SO₂-Alkyl

— O · Alkyl

NH,

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius Sd Brüning,

Frankfurt/M.

worin X eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, in bekannter Weise diazotiert und anschließend die entstandenen Diazoniumverbindungen in an sich bekannter Weise in fester Form abscheidet.

Diese bisher noch nicht bekannten Diazoniumverbindungen sind in Wasser gut löslich und besitzen vielfach eine sehr gute Haltbarkeit. Die neuen Verbindungen können in den bekannten Formen, beispielsweise als Diazoniumchloride, Diazoniumsulfate, Diazoniumphosphate, Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalze usw. abgeschieden werden, wobei der besondere technische Wert sowie die Beständigkeit und die gute Löslichkeit der Verbindungen nicht von der Art ihrer Abscheidung abhängig ist, sondern vielmehr durch die besondere Konstitution der Diazoverbindungen, d. h. durch die besondere Wirkung der Alkylsulfongruppe, bedingt ist.

Die neuen Diazoazoverbindungen können, mit den gebräuchlichen Einstellmitteln vermischt, zu haltbaren Färbesalzen verarbeitet werden, die zur Herstellung von wertvollen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser Verwendung finden können.

Es ist bereits bekannt, o-Aminoazoverbindungen in ihre Diazoniumverbindungen überzuführen, die vor allem zur Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser geeignet sind, sofern sie die hierfür erforderlichen Eigenschaften, gute Haltbarkeit und gute Löslichkeit, aufweisen. In vielen Fällen jedoch erfüllten die so hergestellten Diazoniumverbindungen nicht beide Anforderungen, d. h., bei einer guten Haltbarkeit wurde vielfach eine schlechte Löslichkeit und bei einer guten Löslichkeit sehr oft eine schlechte Haltbarkeit beobachtet, so daß von derartigen Diazoniumverbindungen nur solche aus 2-Ammo-4-methoxy-5-methyl-2'-chlor-4'-nitro-Ι,Γ-azobenzol technische Bedeutung erlangt haben.

Durch die Einführung einer Alkylsulfongruppe in o'-Stellung zur Azogruppe in o-Aminoazoverbindungen gelang es nun, die Löslichkeit von Diazoniumverbindungen aus derartigen Aminoazoverbindungen bei einer guten Haltbarkeit wesentlich zu verbessern. Vergleicht man beispielsweise die Löslichkeit der Diazoniumverbindungen, so erhält man folgendes Ergebnis:

Dr. Herbert Kracker und Dr. Hans Albert, Offenbach/M., sind als Erfinder genannt worden

	Löslichkeit der auf einen
	Basengehalt von 20^0/ ₀
Diazoniumsulfat aus	eingestellten
	Diazoniumverbindung
	in g 1
1. 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-	20
2'-chlor-4'-nitro-l, 1 '-azobenzol
(bekannte Aminoazoverbin-
dung)
2. 2-Amino~4~methoxy-5-methyl-	43
2'-methylsulfonyl-4 -nitro-
1,1'-azobenzol
(neue Aminoazoverbindung)
3. 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-me-
thylsulfonyl-4'-nitro-l,l'-azo-	105
benzol
(neue Aminoazoverbindung)

Die gute Löslichkeit der neuen Diazoniumverbindungen, verbunden mit einer guten Haltbarkeit, erlaubt deren ausgedehnte Verwendung bei der Herstellung von unlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser, z. B. beim Färben auf dem Foulard oder bei der Herstellung von starken Entwicklerlösungen, wie sie in der Druckerei zur Erzeugung satter Töne gebraucht werden.

Die als Ausgangsmaterial für das vorliegende Verfahren

dienenden, in der Literatur noch nicht beschriebenen o-Aminoazoverbindungen können nach bekannten Methoden erhalten werden, beispielsweise durch Kuppeln von diazotierten l-Amino-4-nitrobenzol-2-alkylsulfonen mit l-Amino-4-alkyl-3-alkoxybenzolen bzw. 1-Amino-3,4-dialkoxybenzolen oder deren kupplungsfähigen Derivaten, beispielsweise den Arylsulfonylaminoverbindungen

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oder den N-Sulfonsäuren und anschließende Abspaltung der Arylsulfonsäure- bzw. Sulfonsäuregrupp'e.

Beispiel 1

36,4 Gewichtsteile 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-methylsulfonyl-4'-nitro-l,l'-azobenzol, erhältlich durch Kuppeln von diazotierten! l-Amino^-nitrobenzol^-methylsulfon mit dem Natriumsalz der 4-Methyl-5-methoxybenzol-1-sulfaminsäure und anschließende Abspaltung der SuIfonsäuregruppe,. werden durch Eintragen in 142 Gewichtsteile 9,3°/_oige Nitrosylschwefelsäure bei Zimmertemperatur diazotiert. Nach dem Verdünnen mit 2550 Volumteilen Wasser von 3O⁰C und Zugabe von 18 Gewichtsteilen Kieselgur wird die Lösung durch Filtration geklärt. Aus dem Filtrat wird dann durch Zugabe von 320 Gewichtsteilen Natriumsulfat das Diazoniumsulfat der Aminoazoverbindung abgeschieden. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Das so erhaltene Produkt stellt ein gelbes, kristallines, in Wasser gut lösliches Pulver dar, das bei Temperaturen bis zu 40° C eine sehr gute Haltbarkeit aufweist.

In derselben Weise lassen sich die nachstehenden Aminoazoverbindungen in guter Ausbeute in ihre Diazoniumsulfate überführen, die ebenfalls eine gute Haltbarkeit besitzen:

2-Amino-4-äthoxy-5-methyl-2'-methylsulfonyl-4'-mtΓO-1,1'-azobenzol,

2-Amino-4-methoxy-5-äthyl-2'-methylsulfonyl-4'-nitro-Ι,Ι'-azobenzol.

Beispiel 2

37,8 Gewichtsteile 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-äthylsulfonyl-4'-nitro-l,l'-azobenzol werden bei Zimmertemperatur in 80 Volumteilen 90°/₀iger Phosphorsäure gelöst und mit 31,5 Gewichtsteilen 41,9°/₀iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach dem Verdünnen mit 670 Volumteilen Wasser und Zugabe von 10 Gewichtsteilen Kieselgur wird die Lösung durch Filtration geklärt. Aus dem Filtrat wird dann durch Zugabe von 110 Gewichtsteilen Mononatriumphosphat das Diazoniumphosphat der Aminoazoverbindung abgeschieden. Der kristalline Niederschlag wird abgesaugt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Das so erhaltene Produkt stellt ein gelbes, kristallines, in Wasser gut lösliches Produkt dar, das bei Temperaturen bis zu 40° C eine sehr gute Haltbarkeit aufweist.

Beispiel 3

38 Gewichtsteile 2-Ammo-4,5-dimethoxy-2'-rnethylsulfonyl-4'-nitro-l,l'-azobenzol werden mit 600 Volumteilen 25%iger Salzsäure verrührt und bei 50° C mit einer wäßrigen Lösung von 10 Gewichtsteilen Natriumnitrit in der üblichen Weise diazotiert. Nach 2 Stunden wird mit 1500 Volumteilen Wasser verdünnt und nach Zugabe von 15 Gewichtsteilen Kieselgur die rotbraune Diazolösung durch Filtration geklärt. Aus der so erhaltenen Lösung wird durch Zugabe von 7 Gewichtsteilen Zinkchlorid, gelöst in wenig Wasser, das Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalz der Aminoazoverbindung abgeschieden, wobei die Abscheidung durch Zugabe von 300 Gewichtsteilen Natriumchlorid vervollständigt wird. Der gelbbraune Niederschlag wird abgesaugt und bei mäßiger Temperatur getrocknet. Das so erhaltene Produkt stellt ein in Wasser gut lösliches Pulver dar, das bei Temperaturen bis zu 40⁰C eine gute Haltbarkeit aufweist.

In derselben Weise lassen sich die nachstehenden Aminoazoverbindungen in guter Ausbeute in ihre Diazoniumchlorid-Chlorzinkdoppelsalze überführen, die ebenfalls eine gute Haltbarkeit besitzen:

2-Amino-4,5-diäthoxy-2'~rnethylsulfonyl-4'-nitro-l,l'-azobenzol,

2-Amino-4-nlethoxy-5-methyl-2'-n-propylsulfonyl-4'-nitro-1,1 '-azobenzol,

2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-n-butylsulfonyl-4'-nitro-1,1 '-azobenzol.

Claims

Patentanspruch·

Verfahren zur Herstellung von festen, haltbaren Diazoniumverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel

O₂N-

';— N = N

i
SO₂-Alkyl

-O-Alkyl

NH₉

worin X eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, in an sich bekannter Weise diazotiert und anschließend die entstandenen Diazoniumverbindungen in an sich bekannter Weise in fester Form abscheidet.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind eine Tafel und ein Gutachten (3 Seiten) ausgelegt worden.

© 709 959/437 4.58