DE10242435A1

DE10242435A1 - Photochrome Polymer-Zusammensetzung, ihre Herstellung, Weiterverarbeitung und Verwendung

Info

Publication number: DE10242435A1
Application number: DE2002142435
Authority: DE
Inventors: Helmut Prof. Dr. Ritter; Arthur Thomas Dr. Bens
Original assignee: DUESSELDORF H HEINE, University of; Heinrich Heine Universitaet Duesseldof
Current assignee: DUESSELDORF H HEINE, University of; Heinrich Heine Universitaet Duesseldof
Priority date: 2002-09-11
Filing date: 2002-09-11
Publication date: 2004-03-25
Also published as: WO2004026988A1; AU2003267061A1

Abstract

Offenbart wird eine polymere, photochrome Zusammensetzung, umfassend (A) 0,01 bis 100,00 Gew.-Teile wenigstens eines 1,2-Bis[(Hetero)aryl]cycloalken-Derivats bzw. eines Bis(cyclo(hetero)alkenyl-1,2-cycloalkenyl-cyclohexa-2,6-dien-Derivats, (B) 0,00 bis 99,99 Gew.-Teile wenigstens einer weiteren einpolymerisierten oder polymerisierbaren bifunktionellen Monomerkomponente, (C) 0,00 bis 20,00 Gew.-Teile wenigstens eines Polymerisatonsinitiators oder Polymerisationskatalysators, wobei bei radikalischer Polymerisationsführung für ein vernetztes Polymer 0,10 bis 20,00 Gew.-Teile eines Radikalbildners enthalten sein sollte, ihre Herstellung, Weiterverarbeitung und Verwendung, wie in den Ansprüchen und der Beschreibung näher definiert.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine polymere, photochrome Zusammensetzung, ihre Herstellung, Weiterverarbeitung und Verwendung, wie im folgenden näher definiert.
Stand der Technik
Photosensible Polymere sind als solche bekannt, die in den Seitenketten photochrome Diarylethen-Farbstoffe als Chromophore tragen. Diese Polymere werden durch radikalische Copolymerisationsreaktionen von geeigneten Polymergrundstoffen, zumeist Acrylate oder Methacrylate, mit speziellen Acryl- und/oder Methacrylat-Monomeren, die als Substituenten die photochromen Diarylethen-Farbstoffe tragen (N. Nakashima; M. Irie; Polymer J. 1998, 30, 985-989; T. Kawai; T. Kunitake; M. Irie, Chem. Letf. 1999, 905-906; N. Nakashima; M. Irie; Makromol. Chem. Phys. 1999, 200, 683-692; S. Irie; M. Irie; Bull. Chem. Soc. Jpn. 2000, 73, 2385-2388; G. M. Tsivoulis; J.-M. Lehn; Chem. Eur. J. 1996, 2, 1399-1406; G. M. Tsivoulis; J.-M. Lehn; Adv. Mater. 1997, 9, 39-41; J.C. Owrutsky; H.H. Nelson; A.P. Baronavski; O.K. Kim; G.M. Tsivgoulis; S.L. Gilat; J.-M. Lehn; Chem. Phys. Lett. 1998, 293, 555-563.), synthetisiert oder aus entsprechend modifizierten Monomeren des Diarylethen-Grundkörpers zu harten und steifen Hauptkettenpolymeren umgesetzt ( F. Stellacci; C. Bertarelli; F. Toscano; M.C. Gallazzi; G. Zotti; G. Zerbi; Adv. Mater. 1999, 11, 292-295; [F. Stellacci; F. Toscano; M.C. Gallazzi; G. Zerbi; Synthetic Metals 1999, 102, 979-980). Diarylethen-Farbstoffe sind bisher in einer Vielzahl von Modifikationen beschrieben worden. Die Hauptvorteile dieser Farbstoff-Klasse liegen in der chemischen, thermischen und photochemischen Stabilität, den schnellen Reaktionszeiten der jeweiligen Isomere, die hohen Zyklenzahlen und die breite Variationsmöglichkeit des photochromen Chromophors (M. Irie; Chem. Reviews 2000, 100, 1685-1716).
Polyadditions- und Polykondensations-Polymere sind seit langem beschrieben und bekannt für ihre ausgezeichneten Polymereigenschaften, wie zum Beispiel hohe Schmelztemperaturen, thermoplastisches Verhalten, elastomerartiges Verhalten, und zudem als gute Filmbildner und Faserbildner von besonderem technischen Interesse (D. Braun; H. Cherdron; N. Ritter; "Polymer Synthesis: Theory and Practice. Fundamentals, Methods, Experiments", Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 2001).
Die DE 38 10 722 A1 (= US-A 5 023 859 ) betrifft eine Vorrichtung zur reversiblen optischen Datenspeicherung, bei der amorphe und makroskopisch isotrope Polymere eingesetzt werden, die in der Seitengruppe und / oder innerhalb des Kettenrückrades andersartige photochrome Einheiten aufweisen.
Die DE 10042603 A1 (= US 6 359 150 B1 ) betrifft photochrome Diarylethenverbindungen, die als amorpher dünner Film in optischen Funktionseinrichtungen eingesetzt werden
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, photochrome Zusammensetzungen bereitzustellen.
Durch diese Zusammensetzungen wird ermöglicht, lineare und/oder verzweigte und/oder vernetzte photosensible Hauptkettenpolymere, u.a. reine Polymere und/oder Polymermischungen aus Polyurethanen, Polyestern, Polyamiden; Polysulfonen; Polyacrylaten; Polycarbonate; Polyether; Polyimine und Polyenen sowie Polyarylen, mit exakt definierten Produkteigenschaften zu erhalten. Dies geschieht durch eine gezielte schrittweise Syntheseführung im Rahmen der Erfindung aus a.) einem modifizierten photochromen Diarylethen-Farbstoff-Monomer und b.) weiteren im Rahmen der Erfindung geeigneten Monomeren, welche die einstellbaren Stoffeigenschaften beeinflussen können und sollen, mit Hilfe von Polyadditions- und/oder Polykondensationsreaktionen in Lösung, in der Gasphase und in Substanz zugänglich sind.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale von Anspruch 1 gelöst.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine photochrome Zusammensetzung, umfassend
(A) 0,01 bis 100,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 30,00 bis 100,00 Gew.-Teile wenigstens eines 1,2-Bis[(Hetero)aryl]cycloalken-Derivats (A1 bis A6) bzw. eines Bis(cyclo(hetero)alkenyl-1,2-cycloalkenyl-cyclohexa-2,6-dien-Derivats (A1a bis A6a), welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus

(A1) Verbindungen der allgemeinen Formel I
(A2) Verbindungen der allgemeinen Formel II
(A3) Verbindungen der allgemeinen Formel III
(A4) Verbindungen der allgemeinen Formel IV
(A5) Verbindungen der allgemeinen Formel V
(A6) Verbindungen der allgemeinen Formel VI
(A1a) Verbindungen der allgemeinen Formel Ia
(A2a) Verbindungen der allgemeinen Formel IIa
(A3a) Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa
(A4a) Verbindungen der allgemeinen Formel IVa
(A5a) Verbindungen der allgemeinen Formel Va
(A6a) Verbindungen der allgemeinen Formel VIa

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In der R(II) bzw. R(IIa) und R(IIb) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₆-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkenyl; C₂-C₂₀-Alkine, vorzugsweise C₂-C₅-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine, vorzugsweise C₂-C₅-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; lineare und cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 13 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , vorzugsweise im Bereich von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) vorzugsweise im Bereich von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen; Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Epoxide; Wasserstoff.
in der R(III) bzw. R(IIIa) und R(IIIb) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₆-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂o-Cycloalkyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkenyl; C₂-C₂₀-Alkine, vorzugsweise C₂-C₅-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine, vorzugsweise C₂-C₅-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; lineare und cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 13 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , vorzugsweise im Bereich von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) vorzugsweise im Bereich von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen; Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Epoxide; Wasserstoff,
in der R(IV) und R(V) gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₆-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, vorzugsweise C₃-C₇-Cycloalkenyl; C₂-C₂₀-Alkine, vorzugsweise C₂-C₅-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine, vorzugsweise C₂-C₅-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; lineare und cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 7 bis 13 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise im Bereich von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, vorzugsweise im Bereich von 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , vorzugsweise im Bereich von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen; anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) vorzugsweise im Bereich von 6 bis 18 Kohlenstoffatomen; Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio-)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Epoxide; Wasserstoff.
in der R (VI), R(VII) und R(VIII) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen, (Hetero)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero)Aromatische Carbonsäuren mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäurehalogenide mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; (Hetero-)Aromatische Carbonsäurehalogenide mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Nitrile mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Nitrile mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Aliphatische (Thio-)Isocyanate mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-) Isocyanate mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Amine mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Stickstoffatome; (Hetero-) Aromatische Amine mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Heteroatomen (insbesondere 0, S, N); Halogene; Organometall-Verbindungen (welcher Art); ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₄-C₅₀-Alkenen mit bis zu 25 Doppelbindungen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenen mit bis zu 10 Doppelbindungen, ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Alkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Cycloalkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; lineare oder verzweigte Sulfonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Sulfonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphorsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphorsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Siloxane mit 1 bis 20 Siliziumatomen und bis zu 40 Sauerstoffen; lineare oder verzweigte Carbosilane mit 1 bis 20 Siliziumatomen, 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 40 Sauerstoffen; Wasserstoff, R(VI) gleich R(VII) sind , die vorgenanten Bedeutungen haben und R(VIII) dann Wasserstoff ist R(VI) gleich R(VII) gleich R(VIII) sein können und die vorgenannten Bedeutungen haben, R(VI) gleich R(VII) aber ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder R(VII) ungleich R(VII) ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder in der R (VIII) Wasserstoff oder eine Bindung zu einem weiteren Urethan ; Ester ; Amid ; Ether; Sulfonsäurederivat; Phosphorsäurederivat; Phosphonsäurederivat; Siloxan; Carbosilan; Alkin; Alken; Alkyl; (Hetero-)Carbocyclus; Imin; Poly(hetero-)aryl; Polyen ist in der T ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I); Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, GI, 1); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Wasserstoff,
in der X(I), X(II) , X(III) und X(IV) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoffatomen, Siliziumatomen, Germaniumatomen; Zinnatomen; Stickstoffatomen (sekundär; tertiär oder quartär); Phosphoratomen; Arsenatomen; Antimonatomen; Sauerstoffatomen; Schwefelatomen; Selenatomen und Telluratomen.
in der Y(I) und Y(II) entweder gleich sind und R(VI) gleich R(VII) ist und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-) Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen, (Hetero-) Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Carbonsäuren mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäurehalogenide mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; (Hetero-)Aromatische Carbonsäurehalogenide mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Nitrile mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Nitrile mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Aliphatische (Thio-)Isocyanate mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-) Isocyanate mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Amine mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Stickstoffatome; (Hetero-) Aromatische Amine mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Halogene; Organometall-Verbindungen (welcher Art); ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₄-C₅₀-Alkenen mit bis zu 25 Doppelbindungen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenen mit bis zu 10 Doppelbindungen, ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Alkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Cycloalkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; lineare oder verzweigte Sulfonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Sulfonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphorsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphorsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Siloxane mit 1 bis 20 Siliziumatomen und bis zu 40 Sauerstoffen; lineare oder verzweigte Carbosilane mit 1 bis 20 Siliziumatomen, 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 40 Sauerstoffen; Wasserstoff, in der Z(I), und Z(II) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Urethanen; Estern; Amiden; Iminen; (Thio-) Ethern; Sulfonen; Carbonaten; Alkenen; Alkylen; Aryl- und Heteroarylethern, Arylen und Heteroarylen.
in der n eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 1.000.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und 10.000.000, insbesondere von 10.000 bis 100.000 ist.
(B) 0,00 bis 99,99 Gew.-Teile, vorzugsweise 10,00 bis 65,00 Gew.-Teile, wenigstens einer weiteren einpolymerisierten oder polymerisierbaren bifunktionellen Monomerkomponente
(C) 0,00 bis 20,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,50 bis 5,00 Gew.-Teile wenigstens eines Polymerisationsinitiators oder Polymerisationskatalysators, wobei bei radikalischer Polymerisationsführung für ein vernetztes Polymer 0,10 bis 20,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 1,00 bis 5,00 Gew.-Teile eines Radikalbildners enthalten sein sollte.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die photochrome Zusammensetzung der Verbindung (A)
R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) sind gleich oder verschieden und sind jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₈-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; Nitril; lineare oder verweigte Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, lineare oder cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; oder R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) eine ggf substituierte C₁-C₂₀-Alkylbrücke, vorzugsweise eine C₁-C₈-Alkylbrücke bilden, wobei der Substituent ausgewählt ist aus den Halogenidatomen F, Cl, Br, J, CN, C₁-C₂₀-Alkylen-OH, Estern mit Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder R(Ia) und R(Ib) einen ggf substituierten Heterocyclus mit einer Ringgröße von 5 bis 7 Atomen bilden, wobei dieser wenigstens ein Heteroatom aufweist, welches ausgewählt ist aus N, O, S und der ggf bis zu 3 Doppelbindungen aufweist, oder R(Ia) und R(Ib) eine ggf halogensubstituierte Benzo- oder Anthrachinonstruktur bilden.
R(II) bzw. R(IIa) und R(Ilb); R(III) bzw. R(IIIa) und R(IIIb) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkenyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkenyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen , vorzugsweise mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
R(IV) und R(V) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkenyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkenyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
R(VI), R(VII) und R(VIII) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; lineare und verzweigte Amine mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, lineare und verzweigte Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, lineare und cyclische Ether mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; Halogene; Wasserstoff,
R(VI) gleich R(VII) sind, die vorgenanten Bedeutungen haben und R(VIII) dann Wasserstoff ist R(VI) gleich R(VII) gleich R(VIII) sein können und die vorgenannten Bedeutungen haben, R(VI) gleich R(VII) aber ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder R(VII) ungleich R(VII) ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben X(I), X(II), X(III) und X(IV) für ein Schwefelatom, Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Kohlenstoffatom stehen
Y(I) und Y(II) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkenyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkenyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen.
Z(I), und Z(II)) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Urethanen; Estern; Amiden; Iminen; (Thio-)Ethern; Sulfonen; Carbonaten; Alkenen; Alkylen; Aryl- und Heteroarylethern, Arylen und Heteroarylen.
In der n eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 1.000.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und 10.000.000, insbesondere von 10.000 bis 100.000 ist.
Beispiele für bevorzugte, verwendete Verbindungen A sind insbesondere folgende Verbindungen:

wobei Z(I)-T-Z(II) beispielsweise für folgende Polymertypen stehen: POLYMERTYPEN (-Z(I)-T-Z(II)-)
Mit den Substituenten R ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I); Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleötidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Wasserstoff.
Vorzugsweise mit R ausgewählt aus der Gruppe von Alkyle (C₁-C₂₀); Alkene (C₁-C₂₀) Carbocyclen; Heterocyclen; Aromaten; Heteroaromaten; aliphatische oder aromatische Carbonylverbindungen; insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 5 Heteroatomen (vorzugsweise O, N, S).
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die photochrome Zusammensetzung dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung (A)
R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) eine ggf substituierte C₁-C₂₀-Alkylbrücke bilden, wobei der Substituent ausgewählt ist aus den Halogenidatomen F, Cl, Br, J,
R(II) bzw. R(IIa) und R(IIb); R(III) bzw. R(IIIa) und R(IIIb) jeweils gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom oder ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₁₀-Alkenyl, ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₁₀-Alkyl-Alkoholen, aliphatische und aromatische Carbonyle mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; stehen.
R(IV) und R(V) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl; ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl; ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₁₀-Alkyl-Alkoholen.
R(VI), R(VII) und R(VIII) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Amine mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; Halogene; Wasserstoff, R(VI) gleich R(VII) sind , die vorgenanten Bedeutungen haben und R(VIII) dann Wasserstoff ist R(VI) gleich R(VII) gleich R(VIII) sein können und die vorgenannten Bedeutungen haben, R(VI) gleich R(VII) aber ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder R(VII) ungleich R(VII) ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben X(I), X(II), X(III) und X(IV) für ein Schwefelatom oder Kohlenstoffatom stehen Y(I) und Y(II) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I, Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen
Z(I), und Z(II)) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Urethanen; Estern; Amiden; Iminen; (Thio-) Ethern; Sulfonen; Carbonaten; Alkenen; Alkylen; An1- und Heteroarylethern, Arylen und Heteroarylen.
in der n eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 1.000.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und 10.000.000 ,insbesondere von 10.000 bis 100.000 ist.
Beispiele für diese bevorzugten Ausführungsformen von A sind insbesondere folgende Strukturen:
Bei der erfindungsgemäß in der photochromen Zusammensetzung als Monomerkomponente (B) eingesetzten Komponente handelt es sich um einen bifunktioneller Ausgangsstoff mit der allgemeinen Formel Y(I)-R-Y(II)
der für die Herstellung von Polyurethanen, Polyestern, Polyamiden, Polysulfonen, Polyacrylaten, Polycarbonaten, Polyether, Polyimine, Polyenen oder Polyarylen und Polyarylethern eingesetzt wird,
wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aromatischen (Thio)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate,
Y(I) und Y(II) sind gleich oder verschieden und sind jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-) Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-) Aldehyde mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen, (Hetero-) Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Carbonsäuren mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäurehalogenide mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; (Hetero-)Aromatische Carbonsäurehalogenide mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Nitrile mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Nitrile mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Aliphatische (Thio-)Isocyanate mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-) Isocyanate mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Amine mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Stickstoffatome; (Hetero)Aromatische Amine mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Halogene; Organometall-Verbindungen (welcher Art); ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₄-C₅₀-Alkenen mit bis zu 25 Doppelbindungen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenen mit bis zu 10 Doppelbindungen, ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Alkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Cycloalkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; lineare oder verzweigte Sulfonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Sulfonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphorsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphorsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Siloxane mit 1 bis 20 Siliziumatomen und bis zu 40 Sauerstoffen; lineare oder verzweigte Carbosilane mit 1 bis 20 Siliziumatomen, 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 40 Sauerstoffen.
Besonders bevorzugt ist es, hierbei aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkenyl, vorzugsweise aus C₁-C₈-Alkenyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen , vorzugsweise mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder verzweigte Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; lineare oder cyclische Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einzusetzten
Besonders bevorzugt ist es weiterhin, dass die Monomerkomponente (B) außerdem ein Monomer umfasst, dass mit einem weiteren difunktionellen Monomer copolymerisierbar ist.
Wir verweisen hierzu auf A.) Ullmann"s encyclopedia of industrial chemistry, ed. B. Elvers, 5.Auflage, Weinheim 1995; insbesondere auf Volumes A21 und A22 mit folgenden Stichpunkten / Kapiteln: Plastics (Properties and Testing); Polyacrylates; Polyamides; Polycarbonates; Polyester Resins (unsat.); Polyesters; Polyimides; Polymer Blends; Polymerisation Processes; Polymers (Electrically Conducting); Polymers (High-Temperature); Polymethacnlates; Polyolefins; Polyoxymethylenes; Polyoxoalkylenes; Poly(Phenyl Oxides); Polystyrenes and Styrene Copolymers; Polyurethanes; Poly(Vinyl Chlorides); Polyvinyl Compounds (Others); Poly(Vinyl Esters); Poly(Vinyl Ethers); Poly(Vinyliden Chloride); und auf B.) Hans-Georg Elias; Makromoleküle; 6.Auflage; Bd. 1 (Chemische Struktur und Synthesen), 1999; Bd. 3 (Industrielle Polymere und Synthesen) 2001; sowie auf C.) Polymer Handbook, 4th Edition; J. Brandrup (Editor), Edmund H. Immergut (Editor), E. A. Grulke (Editor); Wiley New York 1999.
Als Komponente (C) werden 0,00 bis 10,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,10 bis 5,00 Gew.-Teile wenigstens eines Polymerisationsinitiators oder Polymerisationskatalysators, wobei bei radikalischer Polymerisationsführung für ein vernetztes Polymer 0,10 bis 20,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 1,00 bis 5,00 Gew.-Teile eines Radikalbildners enthalten sein sollte, eingesetzt.
Beispiele für einen Polymerisationsinititator sind aus Polymer Handbook, 4th Edition; J. Brandcup (Editor), Edmund H. Immergut (Editor), E. A. Grulke (Editor); Wiley New York 1999 bekannt, bevorzugt eingesetzt werden als Polymerisationsinitiator photochemisch als auch thermisch freisetzbare Radikalstarter; insbesondere die Systeme im Unterkapitel „Decomposition Rates of Organic Free Radical Initiators (K. Dixon)" der oben angeführten Monographie aufgeführten Beispiele.
Beispiele für den Polymerisationskatalysator sind aus Polymer Handbook, 4th Edition; J. Brandcup (Editor), Edmund H. Immergut (Editor), E. A. Grulke (Editor); Wiley New York 1999 bekannt, bevorzugt eingesetzt werden als Polymerisationskatalysatoren, anorganische und organische Säuren und Basen; Lewissäuren und andere Redoxkatalysatoren.
Der vorliegenden Erfindung liegt weiter die Aufgabe zugrunde, ein Herstellverfahren für Komponente A der photochromen Zusammensetzung bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Herstellungsanspruchs gelöst.
Die Erfindung betrifft somit weiter ein Verfahren zur Herstellung eines 1,2-Bis[(Hetero)aryl]cycloalken-Derivats (A1 bis A6) der vorgenannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist , dass man
zur Herstellung der Verbindung (A1) eine Verbindung der allgemeinen Formel R(V) T (R(VIII)) R(VII) VII
mit einer Di(hetero)arylethylenverbindung (VIII)

bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird
zur Herstellung der Verbindung (A2) eine Verbindung der allgemeinen Formel IX

bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird
zur Herstellung der Verbindung (A3) eine Verbindungen der allgemeinen Formel X

bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird
zur Herstellung der Verbindung (A4) eine Verbindung der allgemeinen Formel XI

bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird (A5) Verbindungen der allgemeinen Formel XII
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird (A6) Verbindungen der allgemeinen Formel XIII
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird
wobei jeweils R(I) bis R(VIII), X(I) bis X(IV), Y(I) und Y(II) die in Anspruch 1 bis 3 wiedergegebenen Bedeutungen aufweisen.
Die vorgenannten Umsetzungen werden nach der allgemeinen Methode hergestellt: A.) D. Braun; H. Cherdron; H. Ritter; "Polymer Synthesis: Theory and Practice. Fundamenfals, Methods, Experiments", Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 2001); B.) Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry, ed. B. Elvers, 5.Auflage, Weinheim 1995; insbesondere auf Volumes A21 und A22 mit folgenden Stichpunkten / Kapiteln: Plastics (Properties and Testing); Polyacrylates; Polyamides; Polycarbonates; Polyester Resins (unsat.); Polyesters; Polyimides; Polymer Blends; Polymerisation Processes; Polymers (Electrically Conducting); Polymers (High-Temperature); Polymethacrylates; Polyolefins; Polyoxymethylenes; Polyoxoalkylenes; Poly(Phenyl Oxides); Polystyrenes and Styrene Copolymers; Polyurethanes; Poly(Vinyl Chlorides); Polyvinyl Compounds (Others); Poly(Vinyl Esters); Poly(Vinyl Ethers); Poly(Vinyliden Chloride); und C.) Hans-Georg Elias; Makromoleküle; 6.Auflage; Bd. 1 (Chemische Struktur und Synthesen), 1999; Bd. 3 (Industrielle Polymere und Synthesen) 2001
Aber auch die Komponente A kann erfindungsgemäß durch elektromagnetische Strahlung in die entsprechende Komponente A.a hin und her isomerisiert werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft als weitere Ausführungsform ein Verfahren zur Herstellung irgendeiner der der Verbindungen A1a – A6a der vorgenannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Verbindungen A1 bis A6, einzeln oder zusammen, ggf in einem inerten Lösemittel einer elektromagnetischen Strahlung von kleiner als 400 nm, bevorzugt im Bereich von 190 bis 330 nm aussetzt.
Die vorliegende Erfindung betrifft als noch weitere Ausführungsform ein Verfahren zur Herstellung irgendeiner der Verbindungen A1 – A6 der vorgenannten Art, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Verbindungen A1a bis A6a, einzeln oder zusammen, ggf in einem inerten Lösemittel einer elektromagnetischen Strahlung von größer als 400 nm, bevorzugt im Bereich von 500 bis 800 nm aussetzt.
Die vorbeschriebene Behandlung mit der elektromagnetischen Strahlung größer 400 nm, erfolgt über Farbfilter oder ein Prisma. Für den Bereich der UV-Strahlung mit Wellenlängen kleiner 400 nm existieren zahlreiche Strahlungsquellen, wie beispielsweise Quecksilberdampfstrahler, Xenon-Höchstdruckstrahler, Natriumdampflampen, Wasserstoff- bzw. Deuteriumlampen sowie Niederdruckentladungsrohre mit Edelgasfüllungen. Darüber hinaus werden als UV-Strahler auch Wolframlampen bzw. Halogenlampen eingesetzt ebenso wie entsprechende Laser.
Die vorliegende Erfindung betrifft als noch weitere Ausführungsform ein Verfahren zur Herstellung eines gehärteten photochromen Polymers, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 5 in Lösung, in der Gasphase oder in fester oder flüssiger Substanz (co)polymerisiert wird
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Formkörper, der eine nach dem vorbeschriebenen Verfahren erhältliche photochrome gehärtete Zusammensetzung enthält.
Bei diese Formkörper handelt es insbesondere sich um eine Folie, eine Faser und / oder ein Granulat.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin eine feste oder fluide Anwendungsmischung, insbesondere Lack, wobei die Mischung 0,01 Gew.-Teile bis 100,00 Gew.Teile, vorzugsweise 10,00 Gew.-Teile bis 60,00 Gew.-Teile des dispergierten oder in einem inerten Lösungsmittel gelösten vorbeschrieben photochromen Polymers, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Anwendungsmischung enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich eine Reihe von Verwendungen der gehärteten photochromen Zusammensetzung
Dies ist nach einer ersten bevorzugten Ausführungsform die Verwendung der nach dem vorbeschrieben Verfahren hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers als Lichtschutzmittel und Farbgebungsmittel in technischen, medizinischen oder kosmetischen Erzeugnissen.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist dies die Verwendung der nach dem vorbeschriebenen Verfahren hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers als Bestandteil in analogen oder digitalen Datenspeichern.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist dies die Verwendung der nach dem vorbeschriebenen Verfahren hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers in Beschichtungsmitteln.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist dies die Verwendung der nach dem vorbeschriebenen Verfahren hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers für Anwendungen in der Mikro- und Nanotechnik.
Die Vorteile dieser photosensiblen Hauptketten-Polymere gegenüber den bisher in der Literatur beschriebenen Seitenketten-Polymeren liegen in der gezielten Beeinflussbarkeit von chemischen Eigenschaften durch die Wahl der Polymerisationspartner, die ausgezeichneten chemischen, thermischen und photochemischen Stabilitäten, die schnelle und effektive photochrome Umwandlung der einzelnen Farbstoff-Isomere ineinander, die ausgezeichneten Filmbildungseigenschaften, die exzellenten Fasereigenschaften, vorteilhafte Verarbeitungseigenschaften (Schmelzpunkte, etc), die haftenden Eigenschaften in Verbundsystemen und die thermoplastischen und elastomeren Eigenschaften dieser Polymere.
Die Herstellung und Verwendung von photochromen Polymeren, Copolymeren oder physikalischen Polymermischungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung aus Polyadditionsund Polykondensationsreaktionen von Diarylethen-Monomeren aufgebaute photochrome Materialien, können in folgenden technischen Gebieten eingesetzt werden:

– Optische, digitale und analoge Bild-und-Datenspeicherung (insbesondere 3D-Holographie-Anwendungen)
– Reversible und irreversible UVA-und UVB-Indikatoren
– UVA-und UVB-Lichtschutzfilterbeschichtungen für Glass, Papier, Metall, Textilgewebe, Kunststoffe, Verbundmaterialien jeglicher Art
– Anwendungen in der Mikroelektronik: u.a. als Lichtwellenleiter
– Bestrahlungssensitive Farblacke
Dosimeter, Indikatoranwendungen und Farbmarkierungsanwendungen in der Medizintechnik
– Photoempfindliche Druckfarben
– Flüssigkristall-Anwendungen (u.a. in farbgebenden Displays, etc)
– Molekulare optische, elektrooptische Nano-Bauteile (Schalter, Polarisationssensitive Holographische Elemente, etc)

Die erfindungsgemäßen Polymere sind beschaffen je nach technischer Ausgestaltung im Rahmen der Erfindung:

– photochemisch und/oder thermisch vollständig reversibel
– photochemisch und/oder thermisch vollständig irreversibel
– photochrom und/oder elektrochrom und/oder thermochrom
– filmbildend
– faserbildend
– klebend
– linearer, verzweigter und vernetzter Molekülaufbau ist möglich
– monodispers verteilte Anordnung der Farbstoffe im Polymergerüst; sowie im Fall von Copolymerisaten und/oder Polymermischungen sind sowohl mono-disperse alsauch polydisperse Verteilungen im Rahmen der Erfindung frei einstellbar
– chemisch inert gegen Umwelteinflüsse; löslich in einem breiten Spektrum von Lösungsmitteln und im Rahmen der Erfindung vorzugsweise gut verarbeitbar durch Schmelztechniken und/oder Coating-Techniken aus Lösungen.
- varible chemische Eigenschaften durch Variation des Diarylethen-Farbstoffes, der Substituenten am Chromophor und Polymerkette, Art der Verknüpfung, Molekülmassenverteilung, der Verhältnisse der einzelnen Monomeren in Copolymerblends und/oder Polymermischungen sind möglich
– je nach Ausführung im Rahmen dieser Erfindung sind die erhaltenen Materialien kristallin, glasartig, elastisch, flüssigkristallin oder amorph.
- besitzen einen im Rahmen der Erfindung durch entsprechende Syntheseführung variablen Molmassenbereich von 10³-10⁹ g/mol (im Vorzugsbereich von 5*10⁴ – 5*10⁶ g/mol)
– Die Polymere sind im Rahmen der Erfindung als Homopolymere, Copolymere oder chemische und/oder mechanische Mischungen mehrerer Polymer-Komponenten einsetzbar; Bei Mischungen sind weiterhin Anwendungen mit anorganischen und organischen Additiven (z.Bsp. UV-Filter; Stabilisatoren; Farbstoffe und Pigmente, Füllstoffe, etc) im Rahmen der Erfindung vorgesehen.

Durch die geordnete, einstellbare Anordnung der Farbstoff-Chromophore im Polymer, können Polarisationseffekte zur Etablierung von gerichteten Schreib-Lese-Löschvorgängen mit polarisiertem Anregungslicht induziert werden.
Die vorliegende Erfindung wird nunmehr durch Figuren und Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Es zeigen
1 Strukturtormeln der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
2a ein UV-Vis Spektrum der Zusammensetzung von 1 und 2b die durch die UV-Bestrahlung hervorgerufenen Farbvertiefung der Lösung
3a. und b. Folien und Fasern, die aus den Zusammensetzungen von 1 hergestellt worden sind
4 Ausführungsbeispiele für erfindungsgemäße Polymerisate
5 Ausführungsbeispiele für erfindungsgemäße Copolymerisate
1 zeigt als Beispiel oben die Strukturformel des offenen Isomers von Poly-(1,2-Bis-(2-methyl-5-(1,6-diurethan-hexamethylen)-thien-3-yl)hexafluorocyclopenten und unten die des geschlossenen Isomers von Poly-(1,2-Bis-(2-methyl-5-(1,6-diurethan-hexamethylen)-thien-3-yl)hexafluorocyclopenten,
die gemäß Herstellungsbeispiel 5 und 6 durch Bestrahlung mit kurzwelligem / langwelligen Strahlung ineinander umgewandelt werden.
2a zeigt die UV-Vis Absorptionsspektren der Verbindungen nach 1. Deutlich sieht man die Rotverschiebung des UV-bestrahlten Polymeren mit einer Bande zwischen 400 nm und 630 nm.
2b zeigt von links nach rechts den durch die UV-Bestrahlung hervorgerufenen zeitlichen Verlauf der Farbvertiefung einer Lösung der Verbindung nach 1, oben nach 1, unten.
3a zeigt einen Polymerfilmen (links) und Polymerfasern (rechts) der Verbindungen nach 1, oben vor Bestrahlung mit UV-Licht.
3b zeigt einen Polymerfilm (links) und Polymerfasern (rechts) der Verbindungen nach 1, unten nach Bestrahlung mit UV-Licht.
4 gibt beispielhaft mögliche Verknüpfungen zwischen einer oder mehrerer Komponenten A und einer oder mehrerer Komponenten B wieder, die auch anorganische oder organische Farbund / oder Füllstoffe einschließen können. Beispiele für copolymerisierte / copolymerisierbare Farbstoffe sind Farbstoffe mit difunktionellen Seitengruppen, die eine Polymerisation erlauben; entsprechende Seitengruppen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I, Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele für polymerisierte / polymerisierbare Füllstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe von organischen oder anorganischen Pigmenten, insbesondere Metalle; Silikate; Gläser; Weisspigmente (CaCO₃, TiO₂); Bindemitteln; Harzen; Weichmacher; Filmbildner.
5 gibt beispielhaft mögliche Verknüpfungen zwischen einer oder mehreren Komponenten A und einer oder mehrerer Komponenten B wieder, die hier copolymerisiert auch anorganische oder organische Farb- und / oder Füllstoffe einschließen können. Beispiele für copolymerisierte / copolymerisierbare Farbstoffe sind Farbstoffe mit difunktionellen Seitengruppen, die eine Polymerisation erlauben; entsprechende Seitengruppen sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I, Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele für polymerisierte / polymerisierbare Füllstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe von organischen oder anorganischen Pigmenten, insbesondere Metalle; Silikate; Gläser; Weispigmente (CaCO3, TiO2); Bindemitteln; Harzen; Weichmacher; Filmbildner.
Die Erfindung wird nun durch Herstellbeispiele und Anwendungsbeispiele näher erläutert. Die hierbei verwendeten Parameter und die Produkte charakterisierenden Parameter wurden wie folgt bestimmt:
Das Molekulargewicht der Verbindungen A und A.a wurde nach der Methode „Size Exclusion Chromatography (SEC) bzw. Gel Permeations Chromatographie (GPC)" bestimmt. Das allgemeine Verfahren ist beschrieben in S. Mori, H.G Barth, Size Eclusion Chromatography; Springer Verlag Berlin Heidelberg 1999.
Zur Molekulargewichtsbestimmung mit Hilfe der GPC-Methode wurde folgendes Gerät eingesetzt: Hersteller: Mettler Toledo; Gerätetyp: TC 15
Herstellbeispiel 1 (Verbindung der allgemeinen Formel I):
Herstellung:
In einem Glasgefäss, welches ausgeheizt und mit einer Inertgasatmospäre (Stickstoff), werden 1071,1 mg (2,50 mmol) von 1,2-Bis-(2-methyl-5-hydroxymethylen-thien-3-yl)hexafluorocyclopenten und 420,5 mg (2,50 mmol) reines Hexamethylenedüsocyanat zugegeben. Die Mischung wird unter einem ständigen Strom von Stickstoff oder Argon als Schutzgas langsam unter Rühren erhitzt. Bei etwa 100-110 °C Ölbadtemperatur schmilzt die Mischung und klart auf. Die Temperatur wird langsam während 15 Minuten auf 160 °C erhöht, hierbei wird die Mischung immer viskoser. Zum Schluss wird die Temperatur noch auf 180-190 °C für weitere 20 Minuten gehalten. Das Polymer wird abgekühlt und granuliert.
Charakteristische Daten:
Elementar-Analyse: (C₂₅H₂₄N₂F₆O₄S₂)_n (594.58)_n: Calcd. C 50.50, H 4.07, N 5.03; Found C 50.33, H 4.56, N 4.80.
UV (CH₂Cl₂, offenes Isomer): λ_max = 248, 300 nm
UV (CH₂Cl₂, geschlossenes Isomer): λmax = 518 nm
Glastemperatur (DSC): T_G: 60.3 °C
Schmelztemperatur: nicht messbar, da das Polymer nur langsam erweicht
IR (Substance): 3339(OH), 3328 (NH), 2935 (s, CH₂), 2858 (s, CH₂), 1695 (s, CO), 1336 (CH₃), 1271 cm^-1 (CF)
¹H NMR (N,N-DMF-d7): δ = 1.31 – 1.47 (m, CH₂ (6''-9'')), 3.07 – 3.13 (m, CH₂ (5'', 10'')), 1.91 (s, CH₃ (5')), 5.20 (s, CH₂ (1'')), 7.21 (s, H^4').
Molekulargewicht (GPC): M_w = 3.27*10⁶ und M_w= 1.38*10⁴.
Herstellbeispiel 2 (weitere Verbindung der allgemeinen Formel I):
Herstellung: in einem 3-Halskolben mit Tropftrichter, N2-Einlass und einem Rührstab werden 21,40 g (50 mmol) 1,2-Bis-(2-methyl-5-hydroxymethylen-thien-3-yl)hexafluorocyclopenten und 10,0 g Tetrabutylammoniumbromid (als Katalysator) werden in einer Lösung von 25,0 g Kaliumhydroxid in 500 ml Wasser gelöst. Dann werden 11,9 g (50 mmol) des Sebacinsäuredichlorides langsam zugetropft. Es bildet sich eine graue Polymerisationsemulsion, die anschließend mit Methanol versetzt wird. Es bildet sich ein weissgrauer photochrom reagierender Niederschlag, der abfiltriert bzw. zentrifugiert wird. Zur Reinigung wird noch mehrmals in Methanol aufgeschlämmt und wieder filtriert.
Die Charakterisierung erfolgt analog zu Herstellbeispiel 1 mit folgenden allgemeinen Methoden: IR-Spektroskopie; 1 H-NMR-Spektroskopie; 13C-NMR-Spektroskopie; Thermische Analyse (DSC); UV/Vis-Spektroskopie; Elementar-Analyse; Molekulargewichtsbestimmung erfolgt mit Hilfe von GPC (SEC)
Herstellbeispiel 3 (Copolymerisat von Verbindung der Formel 1 mit einer Komponente B):
Herstellung: in einem 3-Halskolben mit Tropftrichter, N2-Einlass und einem Rührstab werden 1,07 g (2,5 mmol) 1,2-Bis-(2-methyl-5-hydroxymethylen-thien-3-y1)hexafluorocyclopenten und 8,844 g (47,5 mmol) Eisphenol und 15,0 g Tetrabutylammoniumbromid (als Katalysator) werden in einer Lösung von 12,5 g Kaliumhydroxid in 250 ml Wasser gelöst. Dann werden 11,9 g (50 mmol) des Sebacinsäuredichlorides langsam zugetropft. Es bildet sich eine weiss-graue Polymerisationsemulsion, die anschließend mit Methanol versetzt wird. Es bildet sich ein weißer Niederschlag, der abfiltriert bzw. zentrifugiert wird. Zur Reinigung wird noch mehrmals in Methanol aufgeschlämmt und wieder filtriert.
Die Charakterisierung erfolgt analog zu Herstellbeispiel 1 mit folgenden allgemeinen Methoden:
IR-Spektroskopie; ¹H-NMR-Spektroskopie; ¹ ³C-NMR-Spektroskopie; Thermische Analyse (DSC); UV/Vis-Spektroskopie;; Elementar-Analyse; Molekulargewichtsbestimmung mit Hilfe von GPC (SEC)
Herstellbeispiel 4 (Verbindung der allgemeinen Formel IV):
Charakterisierung erfolgt analog zu Herstellbeispiel 1 mit folgenden allgemeinen Methoden:
IR-Spektroskopie; ¹H-NMR-Spektroskopie; 13C-NMR-Spektroskopie; Thermische Analyse (DSC); UV/Vis-Spektroskopie; Elementar-Analyse; Molekulargewichtsbestimmung erfolgt mit Hilfe von GPC (SEC)
Herstellbeispiel 5 (Isomerisierung von Verbindung I in Ia):
Die Charakterisierung erfolgt analog zu den Methoden in Herstellbeispiel 1 mit folgenden allgemeinen Methoden:
IR-Spektroskopie; 1H-NMR-Spektroskopie; 13C-NMR-Spektroskopie; Thermische Analyse (DSC); UV/Vis-Spektroskopie; Elementar-Analyse, Molekulargewichtsbestimmung mit Hilfe von GPC (SEC): M_w = 3.27*10⁶ und M_n = 1.38*10⁴
Herstellbeispiel 6 (Isomerisierung von Verbindung Ia in I):
Anwendungsbeispiel 1:
Eine Probe von ca. 1 mg A (aus 1, oben) wird in ca. 5 ml des inerten Lösungsmittels Dichlormethan gelöst und mit einer UV-Strahlungsquelle (λ_max = 254 nm) bestrahlt (siehe 2a: Absorptionsspektrum; Mit zunehmender Bestrahlungszeit kommt es zu einer stärker werdenden Farbentwicklung von links nach rechts.
Anwendungsbeispiel 2:
Eine Probe von ca. 100 mg A (aus 1, oben) wird in ca. 5 ml eines inerten Lösungsmittels (hier: m-Kresol/Toluol) gelöst und in einer Belackungsapparatur Delta 10 BM („spin-coater") der Fa. BLE Laboratory Equipment GmbH auf eine Glasoberfläche aufgezogen, anschließend wird mit einer UV-Strahlungsquelle (λ_max = 254 nm) bestrahlt.
Anwendungsbeispiel 3:
Eine Probe von ca. 200 mg A (aus 1, oben) wird zwischen zwei Metallplatten geschmolzen und der entstehende Film wird mit einer UV-Strahlungsquelle (λ_max = 254 nm) bestrahlt (siehe 3a links: vor Bestrahlung; 3b. links: nach ca. 5 Min. Bestrahlung mit einer UV-Strahlungsquelle (λ_max = 254 nm)
Anwendungsbeispiel 4:
Eine Probe von ca. 100 mg A (aus 1 oben) wird geschmolzen und aus der Schmelze werden Fäden gezogen. Die entstehenden Fasern werden mit einer UV-Strahlungsquelle (λ_max = 254 nm) bestrahlt (siehe 3a. rechts: vor Bestrahlung; 3b. rechts: nach ca. 5 Min. Bestrahlung mit einer UV-Strahlungsquelle (λ_max = 254 nm)
Weitere Anwendungsbeispiele:
Die Verbindungen A, zum Beispiel die Verbindung aus 1, werden als Beschichtungsmittel auf entsprechende Oberflächen aufgebracht und als Datenschicht in optischen Datenspeicheranwendungen oder als Lichtschutzschicht verwandt. Weiterhin werden Formteile aus diesen Verbindungen hergestellt, die durch Bestrahlung mit elektromagnetischer Strahlung Ihre physikalischen Eigenschaften (z. Bsp. Farbe, Elastizität, Struktur) ändern.

Claims

Photochrome Zusammensetzung, umfassend (A) 0,01 bis 100,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 30,00 bis 100,00 Gew.-Teile wenigstens eines 1,2-Bis[(Hetero)aryl]cycloalken-Derivats (A1 bis A6) bzw. eines Bis(cyclo(hetero)alkenyl-1,2-cycloalkenyl-cyclohexa-2,6-dien-Derivats (A1a bis A6a), welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (A1) Verbindungen der allgemeinen Formel 1
(A2) Verbindungen der allgemeinen Formel II
(A3) Verbindungen der allgemeinen Formel III
(A4) Verbindungen der allgemeinen Formel IV
(A5) Verbindungen der allgemeinen Formel V
(A6) Verbindungen der allgemeinen Formel VI
(A1a) Verbindungen der allgemeinen Formel Ia
(A2a) Verbindungen der allgemeinen Formel IIa
(A3a) Verbindungen der allgemeinen Formel IIIa
(A4a) Verbindungen der allgemeinen Formel IVa
(A5a) Verbindungen der allgemeinen Formel Va
(A6a) Verbindungen der allgemeinen Formel VIa
in der R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, C1, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogne, O, S, N); Wasserstoff; oder R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) eine ggf substituierte C₁-C₂₀-Alkylbrücke bilden, wobei der Substituent ausgewählt ist aus den Halogenidatomen F, Cl, Br, J, CN, C,-C₂₀-Alkylen-OH, Estern mit Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, -O-, oder R(Ia) und R(Ib) eine ggf substituierten Heterocyclus mit einer Ringgröße von 5 bis 7 Atomen bilden, wobei dieser wenigstens ein Heteroatom aufweist, welches ausgewählt ist aus N, O, S und der ggf bis zu 3 Doppelbindungen aufweist, oder R(Ia) und R(Ib) eine ggf halogensubstituierte Benzo- oder Anthrachinonstruktur bilden. in der R(II) bzw. R(IIa) und R(IIb) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstofte mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Wasserstoff. in der R(III) bzw. R(IIIa) und R(IIIb) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)- Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Wasserstoff. in der R (IV) und R(V) gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I) Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, Cl, I); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyanlenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Wasserstoff. in der R(VI), R(VII) und R(VIII) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-)Aromatische Carbonsäuren mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäurehalogenide mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; (Hetero-)Aromatische Carbonsäurehalogenide mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Nitrile mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Nitrile mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Aliphatische (Thio-)Isocyanate mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio)Isocyanate mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Amine mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Stickstoffatome; (Hetero-)Aromatische Amine mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Halogene; Organometall-Verbindungen (welcher Art); ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₄-C₅₀-Alkenen mit bis zu 25 Doppelbindungen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenen mit bis zu 10 Doppelbindungen, ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Alkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Cycloalkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; lineare oder verzweigte Sulfonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Sulfonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphorsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphorsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Siloxane mit 1 bis 20 Siliziumatomen und bis zu 40 Sauerstoffen; lineare oder verzweigte Carbosilane mit 1 bis 20 Siliziumatomen, 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 40 Sauerstoffen; Wasserstoff. R(VI) gleich R(VII) sind , die vorgenanten Bedeutungen haben und R(VIII) dann Wasserstoff ist R(VI) gleich R(VII) gleich R(VIII) sein können und die vorgenannten Bedeutungen haben, R(VI) gleich R(VII) aber ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder R(VII) ungleich R(VII) ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder in der R(VIII) Wasserstoff oder eine Bindung zu einem weiteren Urethan; Ester; Amid; Ether; Sulfonsäurederivat; Phosphorsäurederivat; Phosphonsäurederivat; Siloxan; Carbosilan; Alkin; Alken; Alkyl; (Hetero)Carbocyclus; Imin; Poly(hetero-)aryl; Polyen ist in der T ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und 1; C₃-C₂₀-Cycloalkenyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkyl; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkine; C₂-C₂₀-Cycloalkine; Polyene mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen; Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 30 Kohlenstoffatomen; Maleinsäurederivate, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride und Nitrile; Aryle mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen; anellierte Aryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen, insbesondere Benzoaryle; Aromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; ggf. halogenierte (F, Br, Cl, I); Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Heteroaromaten mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Halogene (F, Br, C1, 1); Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Thio-)-Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen; Kohlenhydrate mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Sauerstoffatomen; Organo-Phosphor-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Phosphoratomen; Organo-Schwefelverbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Schwefelatomen; Organo-Metall-Verbindungen mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, wobei das / die Metallatome) ausgewählt sind aus der Gruppe der Alkalimetalle, Erdalkalimetalle, Übergangsmetalle und Haupt- und Nebengruppen-Metalle.; organische Komplexverbindungen mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Fullerene und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische und aromatische Diazo-Verbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Porphyrine und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Chinone und Heterochinoide Derivate mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bis 10 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aliphatische Nitroverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Nitrogruppen; aromatische Nitroverbindungen mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Nitrogruppen; polycyclische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 100 Kohlenstoffen und 1 bis 30 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) und deren Derivate, insbesondere (Thio)Alkohole, Amine, Carbonsäuren, Säurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Isoprenoide mit 5 bis 60 Kohlenstoffen; Aminosäuren mit 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Peptide, aufgebaut aus 2 bis 100.000 Aminosäuren mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffen und bis zu 5 Aminogruppen; Nucleotide (bestehend aus Pyrimidin- oder Purinbasen, Kohlenhydraten und Phosphorsäurederivaten) oder Polynucleotide, aufgebaut aus 2 bis 100000 Nucleotidebausteinen; Polymere, insbesondere Polyalkane, Polyalkene, Polyalkine, Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyurethane und Polyarylenether mit 10 bis 10000000 Kohlenstoffen und ggf Heteroatomen (insbesondere Halogene, O, S, N); Wasserstoff, in der X(I), X(II) , X(III) und X(IV) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoffatomen, Siliziumatomen, Germaniumatomen; Zinnatomen; Stickstoffatomen (sekundär; tertiär oder quartär); Phosphoratomen; Arsenatomen; Antimonatomen; Sauerstoffatomen; Schwefelatomen; Selenatomen und Telluratomen. in der Y(I) und Y(II) entweder gleich sind und R(VI) gleich R(VII) ist und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-) Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-)Aromatische Carbonsäuren mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäurehalogenide mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; (Hetero-)Aromatische Carbonsäurehalogenide mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Nitrile mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Nitrile mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N) , wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Aliphatische (Thio-)Isocyanate mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio)Isocyanate mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Amine mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Stickstoffatome; (Hetero-)Aromatische Amine mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Halogene; Organometall-Verbindungen (welcher Art); ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₄-C₅₀-Alkenen mit bis zu 25 Doppelbindungen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenen mit bis zu 10 Doppelbindungen, ggf mit Halogen substituiertem C₂- C₂₀-Alkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Cycloalkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; lineare oder verzweigte Sulfonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Sulfonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphorsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphorsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Siloxane mit 1 bis 20 Siliziumatomen und bis zu 40 Sauerstoffen; lineare oder verzweigte Carbosilane mit 1 bis 20 Siliziumatomen, 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 40 Sauerstoffen; Wasserstoff, in der Z(I), und Z(II) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Urethanen; Estern; Amiden; Iminen; (Thio-) Ethern; Sulfonen; Carbonaten; Alkenen; Alkylen; Aryl- und Heteroarylethern, Arylen und Heteroarylen. in der n eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 1.000.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und 10.000.000 ,insbesondere von 10.000 bis 100.000 ist. (B) 0,00 bis 99,99 Gew.-Teile, vorzugsweise 10,00 bis 65,00 Gew.-Teile, wenigstens einer weiteren einpolymerisierten oder polymerisierbaren bifunktionellen Monomerkomponente (C) 0,00 bis 20,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,50 bis 5,00 Gew.-Teile wenigstens eines Polymerisationsinitiators oder Polymerisationskatalysators, wobei bei radikalischer Polymerisationsführung für ein vernetztes Polymer 0,10 bis 20,00 Gew.-Teile, vorzugsweise 1,00 bis 5,00 Gew.-Teile eines Radikalbildners enthalten sein sollte.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung (A) R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I, Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Nitrit, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) eine ggf substituierte C₁-C₂₀-Alkylbrücke bilden, wobei der Substituent ausgewählt ist aus den Halogenidatomen F, Cl, Br, J, CN, C₁-C₂₀-Alkylen-OH, Estern mit Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder R(Ia) und R(Ib) einen ggf substituierten Heterocyclus mit einer Ringgröße von 5 bis 7 Atomen bilden, wobei dieser wenigstens ein Heteroatom aufweist, welches ausgewählt ist aus N, O, S und der ggf bis zu 3 Doppelbindungen aufweist, oder R(Ia) und R(Ib) eine ggf halogensubstituierte Benzo- oder Anthrachinonstruktur bilden. R(II) bzw. R(IIa) und R(IIb); R(III) bzw. R(IIIa) und R(Illb) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkenyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen R(IV) und R(V) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkenyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen R(VI), R(VII) und R(VIII) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Amine mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; Halogene; Wasserstoff, R(VI) gleich R(VII) sind , die vorgenanten Bedeutungen haben und R(VIII) dann Wasserstoff ist R(VI) gleich R(VII) gleich R(VIII) sein können und die vorgenannten Bedeutungen haben, R(VI) gleich R(VII) aber ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder R(VII) ungleich R(VII) ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben X(I), X(II), X(III) und X(IV) für ein Schwefelatom, Stickstoffatom, Sauerstoffatom oder Kohlenstoffatom stehen Y(I) und Y(II) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I, Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen Z(I), und Z(II)) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Urethanen; Estern; Amiden; Iminen; (Thio-) Ethern; Sulfonen; Carbonaten; Alkenen; Alkylen; Aryl- und Heteroanlethern, Arylen und Heteroarylen. in der n eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 1.000.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und 10.000.000, insbesondere von 10.000 bis 100.000 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung (A) R(I) bzw. R(Ia) und R(Ib) eine ggf substituierte C₁-C₂₀-Alkylbrücke bilden, wobei der Substituent ausgewählt ist aus den Halogenidatomen F, Cl, Br, J, R(II) bzw. R(IIa) und R(IIb); R(III) bzw. R(IIIa) und R(IIIb) jeweils gleich oder verschieden sind und für ein Wasserstoffatom oder ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₁₀-Alkyl oder C₁-C₁₀-Alkenyl, ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₁₀-Alkyl-Alkoholen, aliphatische und aromatische Carbonyle mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; stehen. R(IV) und R(V) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl; ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₂₀-Alkyl; ggf halogeniertem (F, Br, Cl, I) linearem oder verzweigtem C₁-C₁₀-Alkyl-Alkoholen. R(VI), R(VII) und R(VIII) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromätische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; Aromatische (Thio-)Aldehyde mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen; Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und bis zu 2 Schwefelatomen; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; Amine mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen; Halogene; Wasserstoff, R(VI) gleich R(VII) sind , die vorgenanten Bedeutungen haben und R(VIII) dann Wasserstoff ist R(VI) gleich R(VII) gleich R(VIII) sein können und die vorgenannten Bedeutungen haben, R(VI) gleich R(VII) aber ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben oder R(VII) ungleich R(VII) ungleich R(VIII) sind und die vorgenannten Bedeutungen haben X(I), X(II), X(III) und X(IV) für ein Schwefelatom oder Kohlenstoffatom stehen Y(I) und Y(II) gleich oder verschieden sind und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I, Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Carbonsäurehalogenide, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate; aliphatische Carbonylverbindungen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; aromatische Carbonylverbindungen mit 7 bis 36 Kohlenstoffatomen; Amine mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ether mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen Z(I), und Z(II)) gleich oder verschieden sein können und jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Urethanen; Estern; Amiden; Iminen; (Thio-) Ethern; Sulfonen; Carbonaten; Alkenen; Alkylen; AnI- und Heteroarylethern, Arylen und Heteroarylen. in der n eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 1.000.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000 und 10.000.000 ,insbesondere von 10.000 bis 100.000 ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Monomerkomponente (B) ein bifunktioneller Ausgangsstoff mit der allgemeinen Formel Y(I)-R-Y(II) für die Herstellung von Polyurethanen, Polyestern, Polyamiden, Polysulfonen, Polyacrylaten, Polycarbonaten, Polyether, Polyimine, Polyenen oder Polyarylen und Polyarylethern eingesetzt wird, wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus ggf mit Halogen substituiertem C₁-C₂₀-Alkyl, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Heteroaryle mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 1 bis 6 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); anellierte Heteroaryle mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und 1 bis 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); aromatischen (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; Carbonyle mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere Carbonsäuren, Ester, Anhydride, Amide, Urethane, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Thiocyanate, Isocyanate Y(I) und Y(II) sind gleich oder verschieden und sind jeweils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aliphatische (Thio-)Alkohole mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-) Aromatische (Thio-)Alkohole mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Aldehyde mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-) Aldehyde mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische (Thio-)Ketone mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen, (Hetero-)Aromatische (Thio-)Ketone mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-)Aromatische Carbonsäuren mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Carbonsäurehalogenide mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; (Hetero-)Aromatische Carbonsäurehalogenide mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Aliphatische Nitrile mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen; (Hetero-) Aromatische Nitrile mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere O, S, N), wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; Aliphatische (Thio-)Isocyanate mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Schwefelatomen; (Hetero-)Aromatische (Thio-) Isocyanate mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und bis zu 5 Heteroatomen (insbesondere . O, S, N); Aliphatische Amine mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 10 Stickstoffatome; (Hetero-)Aromatische Amine mit 6 bis 50 Kohlenstoffatomen und bis zu 20 Heteroatomen (insbesondere O, S, N); Halogene; Organometall-Verbindungen (welcher Art); ggf mit Halogen substituiertem linearem oder verzweigtem C₄-C₅₀-Alkenen mit bis zu 25 Doppelbindungen, wobei Halogen ausgewählt ist aus F, Cl, Br, und I; ggf mit Halogen substituiertem C₃-C₂₀-Cycloalkenen mit bis zu 10 Doppelbindungen, ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Alkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; ggf mit Halogen substituiertem C₂-C₂₀-Cycloalkine mit bis zu 10 Dreifachbindungen; lineare oder verzweigte Sulfonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Sulfonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphorsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphorsäuregruppen; lineare oder verzweigte Phosphonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 5 Phosphonsäuregruppen; lineare oder verzweigte Siloxane mit 1 bis 20 Siliziumatomen und bis zu 40 Sauerstoffen; lineare oder verzweigte Carbosilane mit 1 bis 20 Siliziumatomen, 1 bis 20 Kohlenstoffen und bis zu 40 Sauerstoffen
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Monomerkomponente (B) außerdem ein Monomer umfasst, dass mit einem weiteren difunktionellen Monomer copolymerisierbar ist.
Verfahren zur Herstellung eines 1,2-Bis[(Hetero)aryl]cycloalken-Derivats (A1 bis A6) nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Herstellung der Verbindung (A1) eine Verbindung der allgemeinen Formel R(V) T (R(VIII)) R(VII) (VII) mit einer Di(hetero)arylethylenverbindung (VIII)
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird zur Herstellung der Verbindung (A2) eine Verbindung der allgemeinen Formel IX
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird zur Herstellung der Verbindung (A3) eine Verbindungen der allgemeinen Formel X
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird zur Herstellung der Verbindung (A4) eine Verbindung der allgemeinen Formel XI
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird (A5) Verbindungen der allgemeinen Formel XII
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird (A6) Verbindungen der allgemeinen Formel XIII
bei Temperaturen von -80°C bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich von 25 bis 200 °C in Gegenwart eines inerten Lösemittels oder in Substanz umsetzt und in bekannter Weise aufarbeitet und gereinigt wird wobei jeweils R(I) bis R(VIII), X(I) bis X(IV), Y(I) und Y(II) die in Anspruch 1 bis 3 wiedergegebenen Bedeutungen aufweisen.
Verfahren zur Herstellung irgendeiner der Verbindungen A1a – A6a nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen A1 bis A6, einzeln oder zusammen, ggf in einem inerten Lösemittel einer elektromagnetischen Strahlung von kleiner als 400 nm, bevorzugt im Bereich von 190 bis 330 nm aussetzt.
Verfahren zur Herstellung irgendeiner der Verbindungen A1 – A6 nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen A1a bis A6a, einzeln oder zusammen, ggf in einem inerten Lösemittel einer elektromagnetischen Strahlung von größer als 400 nm, bevorzugt im Bereich von 500 bis 800 nm aussetzt.
Verfahren zur Herstellung eines gehärteten photochromen Polymers, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung nach Ansprüchen 1 bis 5 in Lösung, in der Gasphase oder in fester oder flüssiger Substanz (co)polymerisiert wird
Formkörper, dadurch gekennzeichnet, dass er eine nach dem Verfahren nach Anspruch 7 erhältliche photochrome gehärtete Zusammensetzung enthält.
Formkörper nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Folie, eine Faser und / oder ein Granulat handelt.
Feste oder fluide Anwendungsmischung, insbesondere Lack, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung 0,01 Gew.-Teile bis 100,00 Gew.Teile, vorzugsweise 10,00 Gew.-Teile bis 60,00 Gew.-Teile des dispergierten oder in einem inerten Lösungsmittel gelösten photochromen Polymers nach Ansprüchen 1 bis 3, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Anwendungsmischung enthält.
Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 9 hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörper nach Ansprüchen 10 und 11 als Lichtschutzmittel oder Farbgebungsmittel in technischen, medizinischen oder kosmetischen Erzeugnissen.
Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 9 hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers nach Ansprüchen 10 oder 11 als Bestandteil in analogen oder digitalen Datenspeichern.
Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 9 hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers nach Ansprüchen 10 oder 11 in Beschichtungsmitteln.
Verwendung der nach dem Verfahren nach Anspruch 9 hergestellten photochromen gehärteten Zusammensetzung oder des Formkörpers nach Anspruch 10 oder 11 für Anwendungen in der Mikro- und Nanotechnik.