DE10226209A1 - Anlage und Verfahren zur Zerlegung eines Synthesegases - Google Patents

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Abstract

Anlage zur gleichzeitigen Herstellung von Methanol-Synthesegas, Ammoniak-Synthesegas, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid aus Erdgas, dadurch gekennzeichnet, dass in einem einzigen Anlagenstrang hintereinander in einer Reihe mehrere Anlageneinheiten angeordnet sind umfassend
– einen ersten Reaktor A, in dem unter Zuführung von Sauerstoff das Erdgas in ein Synthesegasgemisch aus Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Wasserstoff und Wasserdampf umgewandelt wird,
– einen zweiten Reaktor B, in dem die Umwandlung von Kohlenmonoxid in Kohlendioxid gesteuert wird,
– gegebenenfalls einen Verdichter C, mit dem die entstandenen Gase komprimiert werden können,
– einen Absorber D, der zur Absorption von Kohlendioxid und zur Gewinnung des zur Methanolsynthese verwendeten Kohlenmonoxid-Wasserstoffgemisches dient,
– einen Kälteabscheider E, in dem durch Zuleitung von flüssigem Stickstoff Ammoniaksynthesegas gewonnen und gleichzeitig Kohlenmonoxid, Argon und Methan abgetrennt werden.

Description

  • Gegenstand der Erfindung ist eine Anlage und ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Synthesegasen wie Methanol-Synthesegas, Ammoniak-Synthesegas, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid durch Zerlegung eines aus Erdgas gewonnenen Gasgemisches.
  • Es ist bekannt, zur Herstellung von Methanol, Ammoniak, reinem Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und anderen Synthesegasen, Produktionsanlagen zu errichten, in denen in der Regel jeweils nur eines der vorstehend genannten Gase hergestellt werden kann [(2) und (3)]. Lediglich Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Methanol und Ammoniak sind aus der DE-OS 33 36 649 , der japanischen Patentanmeldung 10 22 97 23 und dem europäischen Patent 0 853 608 bereits bekannt geworden. Ein hierfür geeigneter, technisch wichtiger Weg beinhaltet die Umwandlung eines natürlichen Erdgases in ein Synthesegas, das als Hauptbestandteile Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Wasserstoff enthält. Verfahren zur Herstellung von Synthesegas sind z.B. in der DE-OS 33 45 064 und der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 999 188 beschrieben.
  • Aus wirtschaftlichen Gründen wäre es nun allerdings sehr vorteilhaft, wenn es gelänge, in einer einzigen Produktionsanlage eine so vollständige Zerlegung der Bestandteile eines Synthesegases durchzuführen, dass in einem einzigen Produktionsstrang Methanol-Synthesegas, Ammoniak-Synthesegas, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid in großer Reinheit gewonnen werden können, so dass sie unmittelbar für weitere chemische Synthesen einsetzbar sind. Eine derartige kombinierte Gaszerlegungsanlage wäre nicht nur wegen der damit erreichbaren Einsparungen durch erhöhte Produktionsmengen, sondern auch deshalb besonders wirtschaftlich, weil mehrere Anlageneinheiten im Gegensatz zu mehreren, jeweils nur auf ein einzelnes Produkt ausgerichteten Anlagen nur in einer einzigen Ausfertigung benötigt werden würden. Besonders wirtschaftlicht könnte eine derartige Anlage dann sein, wenn sie so flexibel ausgestaltet werden könnte, dass die Mengen der in einer derartigen Anlage gewonnenen unterschiedlichen Gase dem jeweiligen Bedarf angepasst werden können.
  • Es wurde nun gefunden, dass diese Anforderungen durch eine Anlage zur gleichzeitigen Herstellung von Methanol-Synthesegas, Ammoniak-Synthesegas, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid aus Erdgas erfüllt werden, wenn in einem einzigen Anlagenstrang hintereinander in einer Reihe die folgenden Anlageneinheiten angeordnet sind:
    • – ein erster Reaktor A, in dem unter Zuführung von Sauerstoff das Erdgas in ein Synthesegasgemisch aus Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Wasserstoff und Wasser umgewandelt wird.
    • – ein zweiter Reaktor B, in dem die Umwandlung von Kohlenmonoxid in Kohlendioxid gesteuert wird,
    • – gegebenenfalls ein Verdichter C, mit dem die entstandenen Gase komprimiert werden können,
    • – ein Absorber D, der zur Absorption von Kohlendioxid und zur Gewinnung des zur Methanolsynthese verwendeten Kohlenmonoxid-Wasserstoffgemisches dient,
    • – ein Kälteabscheider E, in dem durch Zuleitung von flüssigem Stickstoff Ammoniaksynthesegas gewonnen und gleichzeitig Kohlenmonoxid, Argon und Methan abgetrennt werden.
  • Der Reaktionsablauf ist in der beiliegenden 1 schematisch dargestellt.
  • Der erste Reaktor A dient zur Gewinnung von Synthesegas und ermöglicht die Entschwefelung des eingesetzten Gasgemisches, seine Sättigung mit Wasserdampf, das Erwärmen in einem Erhitzer unter katalytischer Zersetzung längerkettiger Kohlenwasserstoffe zu Methan, die durch partielle Oxidation mit Sauerstoff sowie ein Abkühlen des Gases unter Erzeugung von Dampf. Eine derartige Anlageneinheit, die auch als CPox-Reaktor (catalytic partial oxidation) bezeichnet wird, wird im Anlagenbau häufig eingesetzt und ist in der Literatur (1) beschrieben. Es handelt sich dabei um ein zylindrisches Gefäß mit vertikal angeordneten gewölbten Wänden. Ein Brenner oder Mischer ist im oberen Teil des Gefäßes vorgesehen, in welches ein mit Wasserdampf gemischtes natürliches Erdgas, Dampf und Sauerstoff durch separate Zuleitungen eingeführt werden. Der Brenner oder Mischer fördert die kräftige Vermischung dieser drei Gasströme im oberen Teil des Gefäßes, in dem der Hauptanteil der partiellen Oxidation sehr schnell stattfindet. Die heißen Gase werden dann über einen im unteren Teil des Gefäßes vorhandenen Katalysator geleitet, wo die Umwandlung des Erdgases vervollständigt wird. Die katalytische Teiloxidation lässt sich durch die folgenden chemischen Reaktionsgleichungen charakterisieren: CH4 + H2O → CO + 3 H2 (1) CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O (2) 2 CO + O2 → 2 CO2 (3) 2 H2 + O2 → 2 H2O (4) CO2 + H2 → CO + H2O (5)
  • Wasserdampf wird dem Reaktor A in einer solchen Menge zugeleitet, dass ein Molverhältnis von Wasserdampf zu den nicht oxidierten Kohlenwasserstoffen von 1,4 zu 3,0, vorzugsweise von 1,7 eingestellt wird. Sauerstoff wird dem Reaktor A in einer Menge zugeleitet, dass das Molverhältnis von Sauerstoff zu den nicht oxidierten Kohlenwasserstoffen zwischen 0,45 und 0,7, vorzugsweise bei 0,52 liegt. Die genaue Menge an Sauerstoff wird in der Praxis dadurch kontrolliert, dass man die Ausgangstemperatur das Gasgemisches aus dem Reaktor A auf Temperaturen zwischen 900 und 1050°C, im allgemeinen von 950°C einstellt. Die Reinheit des Sauerstoffs, der von der Luftzerlegungsanlage F (siehe 1) geliefert wird, beträgt im allgemeinen zwischen 90 und 99,5%, liegt aber normalerweise bei 99,5 %. Der im Reaktor A verwendete Katalysator ist ein Nickeloxidkatalysator, z.B. ein Katalysator der Typen G-31E, G-90LDP oder G-90B, die von der Süd-Chemie AG, München, bezogen werden können. Die Umwandlung des Erdgases in ein Synthesegas erfolgt bei einem Druck von 20 bis 100 bar, vorzugsweise bei einem Druck von etwa 40 bar.
  • Der Reaktor A ist mit einem zweiten Reaktor B verbunden, in dem die Bildung von Kohlendioxid aus Kohlenmonoxid unter gleichzeitiger Erzeugung von Wasserstoff gesteuert werden kann. Der Reaktor B weist aber auch eine Umleitung [3] auf, durch die das im ersten Reaktor A gewonnene Synthesegasgemisch ganz oder teilweise an dem Reaktor B vorbeigeleitet und so dessen Konvertierungsgrad gesteuert werden kann. In dem Reaktor B findet die Oxidation des Kohlenmonoxids zum Kohlendioxid als ein ein- oder zweistufiges Verfahren mit dazwischen eingeschobener Kühlung in Anwesenheit von Hochtemperaturkatalysatoren statt.
  • Falls kein oder nur ein geringer Bedarf an Kohlendioxid besteht, wird das aus dem Reaktor A gewonnene Synthesegas am Reaktor B vorbeigeleitet und gelangt dann direkt über die Leitung [4] in einen Verdichter C, in dem das entstandene Gasgemisch komprimiert werden kann. Aufgabe dieses Verdichters C ist es, das im Reaktor A gebildete Gas auf einen Druck zwischen 60 und 100 bar, im allgemeinen auf einen Druck von 80 bar zu bringen. Liegt jedoch der Druck des aus dem Reaktor A entnommenen Gases bereits über 40 bar, kann auf den Einsatz eines Verdichters verzichtet werden. Der hier eingesetzte Verdichter ist eine bekannte Vorrichtung, wie sie in vielen chemischen Anlagen üblicherweise eingesetzt werden.
  • Vom Kompressor C wird das Gasgemisch über die Leitung [5] in den Absorber D geleitet, in dem das Kohlendioxid aus dem Gasgemisch entfernt wird. Das kann entweder auf physikalischem oder auf chemischem Wege erfolgen. Bei einer physikalischen Gaswäsche wird das Kohlendioxid durch kaltes Methanol oder kalten Glykolether absorbiert. Eine chemische Wäsche erfolgt die Absorption, vorzugsweise durch ein Alkanolamin, Natriumkarbonat oder eine andere alkalische Substanz. Vorzugsweise weist der Absorber D zwei Reaktionsstufen auf, wobei in der ersten Reaktionsstufe eine grobe Abtrennung des Kohlendioxids bis zu einer molaren Konzentration zwischen 1 und 10 Gewichtsprozent, berechnet auf Basis des trockenen Gases, vorzugsweise aber eine Entfernung bis zu einer Menge von 2,2 Gewichtsprozent erfolgt. In der zweiten Absorptionsstufe wird dann das übrige Kohlendioxid bis zu einer molaren Konzentration von weniger als 50 ppm, vorzugsweise weniger als 10 ppm, entfernt. Der Absorber D beinhaltet außerdem eine Vorrichtung zur kontrollierten Reduktion des Gasdruckes des Absorptionsmittels, um dadurch Kohlendioxid zurückgewinnen zu können. Außerdem enthält der Absorber D auch Vorrichtungen zur Regeneration des Absorptionsmittels durch Anwendung von Hitze, Vorrichtungen zur Aufrechterhaltung einer gleich bleibenden Zusammensetzung des Absorptionsmittels sowie für die Einstellung des Gasdruckes des Lösungsmittels auf den Verfahrensdruck. Das so wieder gewonnene Kohlendioxid kann ganz oder teilweise für anschließende Synthesen verwendet werden, z.B. für die Herstellung von Harnstoff. Überschüssiges Kohlendioxid wird in die Atmosphäre abgelassen. Verschiedene andere Verfahren zur Entfernung von Kohlendioxid sind in den Literaturstellen (2), (3) und (4) beschrieben.
  • Das nunmehr vom Kohlendioxid befreite Gasgemisch wird dann über die Leitung [7] in den Kälteabscheider E eingeleitet, in dem eine teilweise Kondensation und Abtrennung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff durch Einleiten von flüssigem Stickstoff erfolgt. Dieses Verfahren ist in der gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldung ....(L1P13).......... im einzelnen beschrieben. Dadurch wird ein aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff bestehendes Methanol-Synthesegas gewonnen. Die Reinheit des im Kälteabscheider E gewonnenen Kohlenmonoxids kann durch eine Methanwäsche weiter verbessert werden.
  • Das im Kälteabscheider E gewonnene Kohlenmonoxid kann aber auch in eine Anlage zur Herstellung von Essigsäure durch Carbonylierung von Methanol eingeleitet werden.
  • Verunreinigungen durch Methan oder Argon werden durch die Stickstoffwäsche im Kälteabscheider E ebenfalls entfernt und können als Brenngas zur Hitzeerzeugung im Reaktor A verwertet werden.
  • Im Kälteabscheider E wird das Gas auf eine Temperatur zwischen –200°C und –150°C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wird das Gas in einer oder mehreren Verdampfungstrommeln einer Flash-Verdampfung unterworfen und dadurch Wasserstoff vom Kohlenmonoxid getrennt. Bei den Flash-Verdampfungen wird zunächst ein an Kohlenmonoxid reicher flüssiger Wasserstoff gebildet. Gasförmiges Kohlenmonoxidgas wird zur Reinigung mit flüssigem Kohlenmonoxid gewaschen, um Methan zu entfernen, und dann wieder auf Zimmertemperatur erwärmt. Der Wasserstoff wird über eine zweite Waschsäule geleitet wo er mit flüssigem Stickstoff gewaschen wird, um Spuren von Kohlenmonoxid, Argon und Methan zu entfernen. Das molare Verhältnis von Wasserstoff zu Stickstoff wird dann auf einen Wert von 3:1 eingestellt, um ein für die Ammoniaksynthese geeignetes Gasgemisch zu gewinnen.
  • Der Kälteabscheider E enthält auch ein Molekularsieb, um schon vor der Kältetrennung Spuren von Kohlendioxid abzuscheiden und so ein kohlendioxidfreies Synthesegas zu gewinnen. Auch der Kälteabscheider E ist eine bekannte Anlageneinheit und in der Literaturstelle (5) ausführlich beschrieben.
  • Die in 1 dargestellte Anlageneinheit F ist eine übliche Luftzerlegungsanlage, die einen Sauerstoffstrom mit einer Reinheit zwischen 90 und 99,5% liefert. Die Anlageneinheit F stellt außerdem Stickstoff mit einer Reinheit von mehr als 99,995% her.
  • Die in der erfindungsgemäßen Anlage nach den vorstehend beschriebenen Verfahren gewonnenen Gase fallen in so großer Reinheit an, dass sie für chemische Folgensynthesen verwendet werden können.
  • Die Leistungsfähigkeit der erfindungsgemäßen Anlage, die auf die nachfolgend genannten Produktionsmengen ausgelegt ist, und das darin durchzuführende Verfahren zur Zerlegung eines Synthesegases wird durch das folgende Beispiel unterstrichen:
    • a) Es sollen 4000 Tonnen pro Tag Methanol hergestellt werden, von dem ein Teil zur Herstellung von Essigsäure verwendet wird. Die Synthese von Methanol erfordert eine Zusammensetzung des Synthesegases mit einer stöchiometrischen Zahl Sn von 2,05, eine Kohlendioxidkonzentration im Bereich zwischen 2 und 3%, eine Stickstoffkonzentration von weniger als 0,5%. Die stöchiometrische Zahl (Sn) wird nach der folgenden Formel berechnet:
      Figure 00070001
      Hierbei bedeuten [H2] [CO2] und [CO2] [CO] die molaren Konzentrationen von Wasserstoff, Kohlendioxid und Kohlenmonoxid im Synthesegas;
    • b) Gleichzeitig können aus der gleichen Anlage Synthesegase für 1200 Tonnen Essigsäure pro Tag gewonnen werden. Die Herstellung von Essigsäure erfordert Methanol und Kohlenmonoxid mit einer Reinheit von wenigstens 98%;
    • c) Außerdem können aus der gleichen Anlage Synthesegase für 4000 Tonnen Ammoniak pro Tag zur Verfügung gestellt werden, von dem ein Teil zur Herstellung von Harnstoff verwendet wird. Die Herstellung von Ammoniak erfordert eine Mischung von Wasserstoff und Stickstoff im molaren Verhältnis von 3:1, wobei das Gasgemisch weniger als 10 ppm Sauerstoff enthalten muss.
    • d) Schließlich können aus der gleichen Anlage auch noch Synthesegase für 6270 Tonnen Harnstoff pro Tag gewonnen werden. Die Herstellung von Harnstoff erfordert reinen Ammoniak sowie Kohlendioxid in einer Reinheit über 98,5%.
  • Diese Anforderungen können bei folgender Vorgehensweise erfüllt werden, wobei die Zusammensetzung der einzelnen Gasströme in der Tabelle 1 angegeben ist:
    • 1. Das aus dem Erdgas hergestellte rohe Synthesegas wird in dem Reaktor A hergestellt und auf einen Druck von etwa 45 bar eingestellt. Es verlässt den Reaktor A mit der Zusammensetzung [2];
    • 2. Etwa 82% des rohen Synthesegases des Reaktors A werden als Gasstrom [3] um den Reaktor B herumgeleitet, während 18% des rohen Synthesegases im Reaktor B einer gesteuerten Umwandlung von Kohlenmonoxid in Kohlendioxid unterworfen werden. Der aus dem Reaktor B austretende Gasstrom wird dann mit dem Gasstrom [3] zum Gasstrom [4] vereinigt;
    • 3. Der gekühlte und kondensierte Gasstrom [4] im Verdichter C wird auf einen Druck von etwa 80 bar komprimiert;
    • 4. Das komprimierte Gas wird in den Absorber D eingespeist, aus dem etwa 43% des Synthesegases abgezogen wird, wenn das Kohlendioxid-Absorptionsmittel einen mittleren Sättigungsgrad erreicht und die Kohlendioxidkonzentration auf etwa 2,2% vermindert ist. Das Gas hat dann die Zusammensetzung des Gasstroms [6]. Das restliche Gas wird in der Kohlendioxid-Feinwäsche einer zweiten Absorption unterworfen und dabei eine Kohlendioxidkonzentration von weniger als 10 ppm hergestellt. Dieses Gas wird als Gasstrom [7] in den Kälteabscheider E geleitet.
    • 5. Im Kälteabscheider E wird aus dem Synthesegas Kohlenmonoxid abgeschieden, das als Gasstrom [10] zur Essigsäuresynthese oder zur Ammoniaksynthese als Gasstrom [11] sowie als Restgasstrom (Gasstrom [8]) verwertet wird, wobei der Gasstrom 8 mit dem Methanolsynthesegas im Gasstrom [9] vereinigt wird. Verunreinigungen des Synthesegases wie Methan, Argon und Kohlenmonoxid werden als Brenngas verwertet und dem Brenner des Reaktors A zugeleitet;
    • 6. Das aus dem Absorber D gewonnene Kohlendioxid wird über den Stoffstrom [15] zur Harnstoffsynthese verwendet.
  • Die vorstehend beschriebene Zerlegung des Synthesegases in mehrer Einzelfraktionen in einer einzigen Anlage ist nur ein Beispiel für die praktisch unbegrenzte Möglichkeit der Bereitstellung von für spezifische chemische Synthesen erforderliche Gaszusammensetzungen durch Kombination der in der erfindungsgemäßen Anlage erhaltenen Anlageeinheiten und chemischen Umwandlungsverfahren. Durch entsprechende Abwandlungen und Änderungen der einzelnen Anlageeinheiten und Verfahrensschritte können in einer einzigen Anlage aus Erdgas auch spezielle Gasgemische für andere wichtige Synthesen, wie die Fischer-Tropsch-Synthese, die Oxo-Alkohol-Synthese, die Ethylen-Glykol-Synthese und andere Verfahren gewonnen werden.
  • Literaturverzeichnis:
    • 1. Hermann Göhna, „Concepts for Modern Methanol Plants". Proceedings of the 1997 World Methanol Conference, Tampa, Florida, USA (December 1997)
    • 2. "Gas Production", Ullmans's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A12, VCH Verlagsgesellschaft mbh (1989)
    • 3. Max App "Ammonia, Methanol, Hydrogen, Carbon Monoxide, Modern Production Technologies". British Sulphur Publishing – a Division of CRU Publishing Ltd., 31 Mount Pleasant, London WC1X 0AD. ISBN 1 873387 26 1 (published 1997)
    • 4. Emil Supp "How to produce Methanol from Coal". Springer-Verlag (1990)
    • 5. W L E Davey "Cold Box for the Production of Multiple Products from a Stream of Syngas". German Patent Application No. ? (2002) (L1P13)
  • Tabelle I
    Figure 00110001
  • Tabelle I (Fortsetzung)
    Figure 00110002
    •

Claims (14)

  1. Anlage zur gleichzeitigen Herstellung von Methanol-Synthesegas, Ammoniak-Synthesegas, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid aus Erdgas, dadurch gekennzeichnet, dass in einem einzigen Anlagenstrang hintereinander in einer Reihe mehrere Anlageneinheiten angeordnet sind umfassend – einen ersten Reaktor A, in dem unter Zuführung von Sauerstoff das Erdgas in ein Synthesegasgemisch aus Kohlenmonoxid, Kohlendioxid, Wasserstoff und Wasserdampf umgewandelt wird, – einen zweiten Reaktor B, in dem die Umwandlung von Kohlenmonoxid in Kohlendioxid gesteuert wird, – gegebenenfalls einen Verdichter C, mit dem die entstandenen Gase komprimiert werden können, – einen Absorber D, der zur Absorption von Kohlendioxid und zur Gewinnung des zur Methanolsynthese verwendeten Kohlenmonoxid-Wasserstoffgemisches dient, – einen Kälteabscheider E, in dem durch Zuleitung von flüssigem Stickstoff Ammoniaksynthesegas gewonnen und gleichzeitig Kohlenmonoxid, Argon und Methan abgetrennt werden.
  2. Anlage nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktor A zur Durchführung einer katalytische Teiloxidation des Erdgases Zuleitungen für Erdgas, Wasserdampf und Sauerstoff aufweist.
  3. Anlage nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der zweite Reaktor eine Umleitung [3] aufweist, durch die das im Reaktor A gewonnene Synthesegasgemisch ganz oder teilweise am Reaktor B vorbei geleitet und so dessen Oxidationsgrad, insbesondere die Bildung von Kohlendioxid aus Kohlenmonoxid, gesteuert werden kann.
  4. Anlage nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein Verdichter C vorgesehen ist, durch den der Gasdruck auf einen Wert eingestellt werden kann, der die physikalische oder chemische Absorption des Kohlendioxids im Absorber D sicherstellt.
  5. Anlage nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Absorber D eine Zuleitung für das Synthesegasgemisch und Ableitungen für das aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff bestehende Methanol-Synthesegas, für Kohlendioxid und für das von Kohlendioxid befreite Synthesegas sowie für andere Synthesen geeignete Gase mit entsprechender Zusammensetzung aufweist.
  6. Anlage nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Kälteabscheider E Zuleitungen für das von Kohlendioxyd befreite Synthesegas sowie für flüssigen Stickstoff und Ableitungen für das Ammoniak-Synthesegas, für reines Kohlenmonoxid, für ein Methan, Argon und Kohlenmonoxid enthaltendes Brenngas und für eine Kohlenmonoxid und Wasserstoff enthaltende Flüssigkeit aufweist.
  7. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Methanol-Synthesegas, Ammoniak-Synthesegas, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid aus Erdgas durch Zugabe von Wasserdampf und Sauerstoff in einer Anlage nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass im ersten Reaktor das Molverhältnis von Wasserdampf zu den nicht-oxidierten Kohlenwasserstoffen von 1,5 bis zu 3,0, vorzugsweise 1,7, beträgt.
  8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass im ersten Reaktor das Molverhältnis von Sauerstoff zu den nicht-oxidierten Kohlenwasserstoffen 0,45 bis 0,7, vorzugsweise 0,52 beträgt.
  9. Verfahren nach den Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass zur Umwandlung des Erdgases in ein Synthesegas ein Nickeloxid enthaltender Katalysator eingesetzt wird.
  10. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass zur Umwandlung des Erdgases in ein Synthesegas nach den Ansprüchen 7 bis 9 ein Druck von 25 bis 100 bar, vorzugsweise ein Druck von etwa 40 bar, eingesetzt wird.
  11. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zur Oxidation des Kohlenmonoxids zu Kohlendioxid im zweiten Reaktor B ein ein- oder zweistufiges Verfahren mit dazwischen eingeschobener Kühlung in Anwesenheit von Hochtemperatur-Katalysatoren durchgeführt wird.
  12. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das in den Reaktoren A und B erzeugte Synthesegas durch den Verdichter C auf einen Druck von 60 bis 100 bar, vorzugsweise auf einen Druck von 80 bar eingestellt wird.
  13. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass im Absorber D das Kohlendioxid aus dem Synthesegas in einem oder mehreren Verfahrensschritten auf chemischem oder physikalischem Weg abgeschieden wird.
  14. Verfahren nach den Ansprüchen 7 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Synthesegas im Abscheider durch Einleiten von flüssigem Stickstoff auf Temperaturen von –150°C bis –200°C abgekühlt und dadurch Methan, Argon und Kohlenmonoxid abgetrennt werden und das verbliebene Wasserstoffgas mit Stickstoff im Molverhältnis 3:1 zur Gewinnung von Ammoniaksynthesegas vermischt wird.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004013539A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Lurgi Ag Verfahren zur Koproduktion von Methanol und Ammoniak aus Erdgas
DE102004014292A1 (de) * 2004-03-22 2005-10-20 Lurgi Ag Koproduktion von Methanol und Ammoniak aus Erdgas
DE102007017403A1 (de) * 2007-04-13 2009-06-10 Lurgi Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von NH3-Synthesegas
DE102018210921A1 (de) 2018-07-03 2019-08-14 Thyssenkrupp Ag Vermeidung von VOC und HAP Emissionen aus dem Entgaser von Synthesegas verarbeitenden Anlagen
WO2020200778A1 (de) 2019-04-04 2020-10-08 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Reformerdoppelboden

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2820754B1 (fr) * 2001-02-12 2003-12-05 Inst Francais Du Petrole Dispositif comprenant un recyclage vers un separateur, et en melange avec une charge, de l'effluent liquide issu d'un absorbeur
CN1733873B (zh) * 2004-08-11 2010-05-26 日本气体合成株式会社 液化石油气的制造方法
US20070148068A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Burgers Kenneth L Reclaiming amines in carbon dioxide recovery
US7437889B2 (en) * 2006-01-11 2008-10-21 Air Products And Chemicals, Inc. Method and apparatus for producing products from natural gas including helium and liquefied natural gas
DE102006056642A1 (de) * 2006-11-30 2008-06-05 Linde Ag Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Produkten aus Synthesegas
EP2199254A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-23 BP p.l.c. Integrierte Erdgasraffinerie
EP2228358A1 (de) * 2009-03-13 2010-09-15 Methanol Casale S.A. Wiedergewinnung von CO2 in einem Verfahren zur Synthese von Methanol
RU2438975C1 (ru) * 2010-07-21 2012-01-10 ООО "Проектный офис" Способ получения стехиометрической азотоводородной смеси, способ получения аммиака с ее использованием и устройства для реализации указанных способов
RU2464296C1 (ru) * 2011-07-07 2012-10-20 Общество с ограниченной ответственностью "СинТоп" Способ получения продукта синтеза фишера-тропша
CN103030109A (zh) * 2011-10-09 2013-04-10 中国石油化工股份有限公司 合成醋酸所需的合成气的制备方法
NO2771274T3 (de) * 2011-10-26 2018-06-30
FR2991442B1 (fr) * 2012-05-31 2018-12-07 L'air Liquide,Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude Appareil et procede de separation cryogenique d'un melange de monoxyde de carbone et de methane ainsi que d'hydrogene et/ou d'azote
RU2532199C1 (ru) * 2013-06-26 2014-10-27 Андрей Владиславович Курочкин Устройство для аминовой очистки
US9561968B2 (en) * 2013-08-07 2017-02-07 Kellogg Brown & Root Llc Methods and systems for producing and processing syngas in a pressure swing adsorption unit and making ammonia therefrom
CN103803492B (zh) * 2014-02-18 2016-07-06 河南龙成煤高效技术应用有限公司 低温热解煤气制氢联产lng的方法
CN104447195B (zh) * 2014-12-02 2017-02-22 华烁科技股份有限公司 一种利用电石炉尾气生产化工产品甲醇、天然气或合成油的方法
CN105152864B (zh) * 2015-07-31 2017-09-19 赛鼎工程有限公司 一种由焦炉煤气与合成气制备低碳醇并副产天然气和液氨的工艺
JP6663211B2 (ja) * 2015-12-04 2020-03-11 三菱重工エンジニアリング株式会社 メタノール製造システム及び製造方法
CN108439332A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 贵州赤天化桐梓化工有限公司 一种甲醇合成氢回收膜分离非渗透气回收的工艺方法
CN112707369B (zh) * 2021-02-19 2024-05-17 山东东昌精细化工科技有限公司 一种利用甲醇裂解高效制取一氧化碳和氢气的工艺及装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0075314B1 (de) * 1981-09-21 1986-09-03 Mta Müszaki Kemiai Kutato Intezet Gamma-Aluminiumoxyd und Nickel(II)-oxyd enthaltende bifunktionelle Katalysatoren sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE3927729A1 (de) * 1989-08-23 1991-02-28 Uhde Gmbh Verfahren und anlage zur erzeugung von nh(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) oder methanol aus kohlenwasserstoffhaltigen gasen
EP0112613B1 (de) * 1982-09-30 1991-03-06 Engelhard Corporation Verfahren zur Herstellung von wasserstoffreichem Gas aus Kohlenwasserstoffen
DE69311588T2 (de) * 1992-01-23 1997-10-02 Kellogg M W Co Verfahren zur integrierten Herstellung von Methanol und Ammoniak
EP0999178A1 (de) * 1998-11-03 2000-05-10 Ammonia Casale S.A. Verfahren zur Herstellung von Synthesegas

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2705673A1 (de) * 1976-02-13 1977-08-18 Davy Powergas Ltd Katalytisches verfahren
US4110359A (en) * 1976-12-10 1978-08-29 Texaco Development Corporation Production of cleaned and purified synthesis gas and carbon monoxide
BE865319A (fr) * 1978-03-24 1978-09-25 Texaco Development Corp Procede pour produire un gaz de synthese nettoye et purifie et un gaz riche en co
DE2904008A1 (de) * 1979-02-02 1980-08-07 Linde Ag Verfahren zur herstellung von rohwasserstoff und methanol
JPS55154314A (en) * 1979-05-18 1980-12-01 Toyo Eng Corp Joint production of methanol and ammonia
US4886651A (en) * 1988-05-18 1989-12-12 Air Products And Chemicals, Inc. Process for co-production of higher alcohols, methanol and ammonia

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0075314B1 (de) * 1981-09-21 1986-09-03 Mta Müszaki Kemiai Kutato Intezet Gamma-Aluminiumoxyd und Nickel(II)-oxyd enthaltende bifunktionelle Katalysatoren sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0112613B1 (de) * 1982-09-30 1991-03-06 Engelhard Corporation Verfahren zur Herstellung von wasserstoffreichem Gas aus Kohlenwasserstoffen
DE3927729A1 (de) * 1989-08-23 1991-02-28 Uhde Gmbh Verfahren und anlage zur erzeugung von nh(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts) oder methanol aus kohlenwasserstoffhaltigen gasen
DE69311588T2 (de) * 1992-01-23 1997-10-02 Kellogg M W Co Verfahren zur integrierten Herstellung von Methanol und Ammoniak
EP0999178A1 (de) * 1998-11-03 2000-05-10 Ammonia Casale S.A. Verfahren zur Herstellung von Synthesegas

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004013539A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Lurgi Ag Verfahren zur Koproduktion von Methanol und Ammoniak aus Erdgas
DE102004014292A1 (de) * 2004-03-22 2005-10-20 Lurgi Ag Koproduktion von Methanol und Ammoniak aus Erdgas
DE102007017403A1 (de) * 2007-04-13 2009-06-10 Lurgi Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von NH3-Synthesegas
DE102007017403B4 (de) * 2007-04-13 2012-05-31 Lurgi Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von NH3-Synthesegas
DE102018210921A1 (de) 2018-07-03 2019-08-14 Thyssenkrupp Ag Vermeidung von VOC und HAP Emissionen aus dem Entgaser von Synthesegas verarbeitenden Anlagen
WO2020200778A1 (de) 2019-04-04 2020-10-08 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Reformerdoppelboden

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