DE1020183B

DE1020183B - Verfahren zum Auspolymerisieren von ungesaettigten Polyestern

Info

Publication number: DE1020183B
Application number: DED23605A
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Baeder
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1956-08-18
Filing date: 1956-08-18
Publication date: 1957-11-28
Also published as: GB833584A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES Mmm. PATENTAMT

kl. 39 b 22/10

INTERNAT. KL. C 08 f

AUSLEGESCHRIFT 1020183

D 23605 IVb/39 b ANMELDETAG: 18. AUGUST 1 9 5 6

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DEH
AUSLEGESCHRIFT: 28. NOVEMBER 1957

Es ist bekannt, ungesättigte Polyester für sich allein oder mit monomeren Vinylverbindungen, wie Styrol, in Gegenwart von organischen Peroxydverbindungen als Katalysator und von tertiären aromatischen Aminen als Beschleuniger auszupolymerisieren.

Tertiäre aromatische Amine, wie Dimethylanilin oder Dimethyl-p-toluidin, finden jedoch bisher infolge der starken Verfärbung, die sie verursachen, beim Auspolymerisieren von ungesättigten Polyestern nur geringe praktische Anwendung'. An Stelle dieser tertiären aromatischen Amine wurden auch tertiäre aromatische N-Dialkylolamine mit primären Alkoholgruppen, wie Diäthylol-p-tohiidin, vorgeschlagen, welche in der Wirksamkeit den erstgenannten überlegen sind. Es stellte sich jedoch heraus, daß mit solchen Beschleunigern versetzte Ansätze ungesättigter Polyester mit der Dauer der Lagerung längere Polymerisationszeiten benötigen. Dies hat seinen Grund in einer Reaktion der primären Alkoholgruppen des Alkylolamins mit den freien Carboxylgruppen des ungesättigten Polyesters.

Als weiterer Nachteil bei der Verwendung von tertiären aromatischen Aminen hat es sich bisher gezeigt, daß die Mischungen der zu polymerisierenden Stoffe nach Zugabe der Katalysatoren zu rasch polymerisieren und daß sie Verfahren zum Aufpolymerisieren
von ungesättigten Polyestern

Anmelder:
Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt

vormals Roessler,
Frankfurt/M., Weißfrauenstr. 9

Dr. Erich Bäder, Hanau,
ist als Erfinder genannt worden

bei Raumtemperatur nur einen kurzen Verarbeitungsspielraum (POT-LIFE) besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß alle diese Nachteile vermieden werden können, wenn man beim Auspolymerisieren von ungesättigten Polyestern, gegebenenfalls zu-

Temperatur	°/₀ Amin	7» 50%ige Benzoylperoxyd-	Gelier- (Verarbeitungs-) Zeit	Härtungszeit (Entformbarkeit)	709 807/294
		paste
	0,025	1	etwa 2 Stunden	weniger als 15 Stunden
Raum	0,025	2	etwa 1 Stunde	weniger als 15 Stunden
temperatur	0,05	1	³/₄ Stunden	2 bis 2¹I₂ Stunden
	0,05	2	35 Minuten	I¹I₁ Stunden
ΑΓ\° Γ* J	0,025	1	30 Minuten	80 bis 90 Minuten
	0,05	1	20 Minuten	40 Minuten
	—.	1	mehr als 3 Stunden	etwa 20 Stunden
	0,025	0,5	25 Minuten	55 Minuten
	0,025	1	20 Minuten	40 Minuten
60° C	0,025	2	15 Minuten	35 Minuten
	0,05	0,5	23 Minuten	45 Minuten
	0,05	1	15 Minuten	30 Minuten
	0,05	2	10 Minuten	20 Minuten
	0,025	1	10 Minuten	22 Minuten
oO C <	0,05	1	8 Minuten	15 Minuten
19Π° Γ J	0,025	1	7 bis 8 Minuten	12 Minuten
	0,05	1	5 Minuten	10 Minuten

sammen mit monomeren Vinylverbindungen, in Gegenwart eines Redoxsystems, bestehend aus einer Peroxydverbindung als Katalysator, als Beschleuniger tertiäre aromatische N-Dialkylolamine verwendet, die sekundäre oder tertiäre alkoholische Gruppen besitzen. Sekundäre oder tertiäre alkoholische Gruppen sind wesentlich schwerer zu verestern als primäre alkoholische Gruppen, wodurch die bessere Lagerfähigkeit der mit den erfindungsgemäß verwendeten Beschleunigern versetzten ungesättigten Polyestern erklärlich ist. Als besonders geeignet hat sich das Diisopropylol-p-toluidin erwiesen.

Es wurde weiter gefunden, daß die erfindungsgemäß verwendeten Beschleuniger so gut bei der Polymerisation ungesättigter Polyester wirken, daß bereits ein Zusatz in Mengen zwischen 0,025 und 0,1 %, bezogen auf die zu polymerisierenden Stoffe, zur Beschleunigung der Polymerisation ausreicht. Es können dadurch die unerwünschten Verfärbungen des Polyesters vermieden oder auf ein Mindestmaß beschränkt werden.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß verwendeten ao Beschleuniger ist, daß die damit hergestellten Ansätze bei Zimmertemperatur ein verhältnismäßig langes a-POT-LIFEt besitzen, während sie bei erhöhter Temperatur innerhalb kurzer Zeit erhärten.

Das Verfahren kann zur Herstellung von Formkörpern, Folien, Klebemitteln oder Anstrichen u. dgl. verwendet werden.

Beispiel

Auspolymerisieren eines mit Styrol abgemischten ungesättigten Polyesters (70% polymeres Glykolmaleinat, 30% Styrol):

Die zu polymerisierenden Stoffe werden unter Zusatz verschiedener Mengen von Diisopropylol-p-toluidin als Beschleuniger und mit verschiedenen Mengen Benzoylperoxyd als Katalysator, welches in Form einer Härterpaste (50 % Benzoylperoxyd und 50 % Dibutylphthalat) verwendet wird, innig vermischt.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Auspolymerisieren von ungesättigten Polyestern, gegebenenfalls zusammen mit monomeren Vinylverbindungen, in Gegenwart eines aus einer Peroxydverbindung und einem tertiären aromatischen Amin bestehenden Redoxsystems unter Formgebung, dadurch gekennzeichnet, daß als tertiäres aromatisches Amin ein N-Dialkylolamin verwendet wird, welches sekundäre oder tertiäre Alkoholgruppen enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als tertiäres aromatisches N-Dialkylolamin Diisopropylol-p-toluidin verwendet wird.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das tertiäre aromatische N-Dialkylolamin in Mengen von 0,025 bis 0,1 %, bezogen auf die auszupolymerisierenden Verbindungen, verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1064481.