DE102012023279A1 - Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer partikulären, nanostrukturierten Beschichtung und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
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Abstract
Erfindungsgemäß wird ein partikuläres Elektrodenmaterial bereitgestellt, welches eine hohe Energiedichte, Sicherheit und Langlebigkeit aufweist. Ferner zeichnet sich das Elektrodenmaterial sowohl durch eine hohe elektrische als auch eine hohe ionische Leitfähigkeit aus und erreicht dadurch sehr geringe Widerstandswerte. Darüberhinaus wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial bereitgestellt, mit welchem das erfindungsgemäße Elektrodenmaterial hergestellt werden kann. Letztlich werden Verwendungen des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials aufgezeigt.
Description
- Erfindungsgemäß wird ein partikuläres Elektrodenmaterial bereitgestellt, welches eine hohe Energiedichte, Sicherheit und Langlebigkeit aufweist. Ferner zeichnet sich das Elektrodenmaterial sowohl durch eine hohe elektrische als auch eine hohe ionische Leitfähigkeit aus und erreicht dadurch sehr geringe Widerstandswerte. Darüberhinaus wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial bereitgestellt, mit welchem das erfindungsgemäße Elektrodenmaterial hergestellt werden kann. Letztlich werden Verwendungen des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials aufgezeigt.
- Um eine breite Anwendung neuer Akkugenerationen in stationären Energiespeichern und Elektrofahrzeugen realisieren zu können, gilt es die dafür eingesetzten Materialien im Bezug auf Energiedichte, Leistungsdichte, Sicherheit und Langlebigkeit zu verbessern. Eine erprobte Methode, um dies zu erreichen, liegt in der Beschichtung moderner Elektrodenmaterialien mit Metalloxid- oder Metallfluoridbeschichtungen.
- Diese Partikelbeschichtungen aus Materialien wie Al2O3, ZrO2, AlF3, ZnO u. a. (
US 2011/10076556 A1 US 2011/10111298 A1 - Der Vorteil solcher Beschichtungen ist die gute elektrische Leitfähigkeit halbleitender Materialien. Der Nachteil hingegen war bisher ihre schlechte ionische Leitfähigkeit. Diese äußert sich in einem erhöhten Widerstand durch den erschwerten Ionentransport in das Aktivmaterial hinein.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit die Bereitstellung eines beschichteten Elektrodenmaterials, dessen Beschichtung zusätzlich eine gegenüber dem Stand der Technik höhere ionische Leitfähigkeit aufweist.
- Die Aufgabe wird durch das beschichtete partikuläre Elektrodenmaterial gemäß Anspruch 1, das Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial gemäß Anspruch 8, die Verwendung von anorganischen Materialien gemäß Anspruch 14 und die Verwendung des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials gemäß Anspruch 15 gelöst. Die abhängigen Ansprüche zeigen vorteilhafte Weiterbildungen auf.
- Erfindungsgemäß wird ein beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial bereitgestellt, enthaltend ein partikuläres Elektrodenmaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithium-interkalierenden und Lithium-deinterkalierenden Substanzen, welches zumindest bereichsweise eine nanostrukturierte Beschichtung aufweist, wobei die nanostrukturierte Beschichtung mindestens ein kristallines, partikuläres, anorganisches Material enthält oder daraus besteht.
- Unter dem Begriff „partikulär” bzw. dem Begriff „Partikel” werden erfindungsgemäß nicht nur runde Körper verstanden, sondern beispielsweise auch Körper in Form von Blättchen, Stäbchen, Drähten und/oder Fasern.
- Der Vorteil der Verwendung eines kristallinen, partikulären, anorganischen Materials in der Beschichtung ist, dass Oberflächeneffekte an den Korngrenzen der Partikel ausgenutzt werden und durch die dort vermehrt vorhandenen Ladungsträger und freien Gitterplatze der Ladungsträgertransport in das Elektrodenmaterial erleichtert und damit verbessert wird. Damit ist es möglich, nicht nur die bisherigen Schichteigenschaften zu erzielen, sondern zudem eine Verbesserung der Leistungsdichte von Elektrodenmaterialien zu erreichen.
- Das beschichtete partikuläre Elektrodenmaterial kann dadurch gekennzeichnet sein, dass es sich bei dem anorganischen Material um ein kristallines und/oder partikuläres anorganisches Material handelt, welches optional eine Partikelgröße im Bereich von 0,5 bis 500 nm, bevorzugt von 1 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 nm, insbesondere von 1 bis 10 nm, aufweist.
- Bei dem anorganischen Material kann es sich um ein halbleitendes bis leitendes Material handeln.
- Die mit dem beschichteten Elektrodenmaterial hergestellten Energiespeicher können eine Leistungsdichte bis 15.000 W/kg und/oder eine Energiedichte bis 12.000 W/kg aufweisen.
- Bevorzugt ist das Elektrodenmaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoffen, Legierungen aus Si, Li, Ge, Sn, Al, Sb, etc., Li4Ti5O12, Li4-yAyTi5-xMxO12(A = Mg, Ca, Al; M = Ge, Fe, Co, Ni, Mn, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon), Li(Ni, Co, Mn)O2, Li1+x(M, N)1-xO2 (M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon), (Li, A)x(M, N)zOv-wXw (A = Alkali, Erdalkimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon; X = F, Si), LiFePO4, (Li, A)(M, B)PO4 (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu, Zn, Cr oder eine Kombination davon), LiVPO4F, (Li, A)2(M, B)PO4F (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu oder eine Kombination davon), Li3V2PO4, Li(Mn, Ni)2O4, Li1+x(M, N)2-xO4 (M = Mn; N = Co, Ni, Fe, Al, Ti, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon) und Mischungen oder Kombinationen derselbigen.
- Das anorganische Material kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben.
- In einer bevorzugten Ausführungsform ist die nanostrukturierte Beschichtung zumindest bereichsweise porös.
- Ferner wird erfindungsgemäß ein Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial mit einer partikulären, nanostrukturierten Beschichtung bereitgestellt, bei dem
- a) mindestens ein Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder eine Metall- oder Halbmetallverbindung in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert wird,
- b) mindestens eine polymerisierbare, organische Substanz zugesetzt wird;
- c) die Lösung mit mindestens zumindest einem partikulären Elektrodenmaterial kontaktiert wird, wobei Elektrodenmaterial mit einer partikulären nanostrukturierten Beschichtung entsteht; und
- d) das beschichtete Elektrodenmaterial isoliert und getempert wird.
- Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch eine hohe Flexibilität aus. So sind damit Dotierungen sehr einfach möglich, wodurch eine weitere Leitfähigkeitsverbesserung erzielt werden kann. Vergleichbar niedrige Materialkosten, ein geringer apparativer Aufwand und einfache Hochskalierbarkeit sind weitere Vorteile dieses Verfahrens.
- Das erfindungsgemäße Verfahren kann dadurch gekennzeichnet sein, dass das polare Lösungsmittel in Schritt a) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend anorganischen und organischen Lösungsmitteln, insbesondere Wasser und/oder Alkohol.
- Ferner ist bevorzugt, dass vor oder nach Schritt a) der mindestens eine Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder die Metall- oder Halbmetallverbindung mit einer anorganischen oder organischen Säure, bevorzugt Salpetersäure, kontaktiert wird.
- Die polymerisierbare, organische Substanz in Schritt b) kann eine Säure enthalten oder daraus bestehen, bevorzugt eine Säure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen und anorganischen Säuren, bevorzugt organische Carbonsäuren mit mehr als einer Säurefunktionalität, insbesondere Zitronensäure.
- Zusätzlich kann die polymerisierbare, organische Substanz in Schritt b) einen Alkohol enthalten oder daraus bestehen, bevorzugt einen Alkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoholen mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, bevorzugt polymere Alkohole mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, insbesondere Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol.
- Das Tempern in Schritt d) umfasst bevorzugt den/die folgenden Schritt(e):
- a) Trocknen der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 120°C; und/oder
- b) Pyrolysieren und/oder Kristallisieren der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 500 bis 700°C.
- Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt zur Herstellung des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials verwendet.
- Erfindungsgemäß ist ferner die Verwendung von anorganischen Materialien, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben, zur partikulären, nanostrukturierten Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial oder Katalysatormaterial.
- Darüberhinaus wird die Verwendung des erfindungsgemäßen, beschichteten partikulären Elektrodenmaterials in Energiespeichern, bevorzugt Lithium-Akkumulatoren und/oder Doppelschichtkondensatoren und/oder als Katalysatormaterial vorgeschlagen.
- Die Verwendung als Katalysatormaterial hat den Vorteil, dass sowohl die große Anzahl an aktiven Zentren aus kleinsten Kristallkörnern als auch die damit entstandene hohe spezifische Oberfläche eine besonders hohe katalytische Aktivität des Schichtmaterials garantieren.
- Anhand des nachfolgenden Beispiels und der nachfolgenden Figuren soll der erfindungsgemäße Gegenstand näher erläutert werden, ohne diesen auf die hier dargestellten spezifischen Ausführungsformen einschränken zu wollen.
-
1 zeigt den modellhaften Aufbau eines Elektrodenmaterials1 mit partikulärer, nanostrukturierter Beschichtung2 . -
2 zeigt die TEM-Abbildung des Profils eines mit partikulärem ZnO beschichtetem Li(Ni, Co, Mn)O2-Partikels. -
3 zeigt das Elementprofil (C: schwarz; Zn: grau; Ni, Co, Mn, O nicht dargestellt) durch die Oberfläche eines mit partikulärem ZnO beschichteten Li(Ni, Co, Mn)O2-Partikels, mittels EDX-Linescan einer TEM-Lamelle aus in „Kleber” (Kohlenstoff) eingebetteten Partikeln (3A ). Ferner ist das Röntgendiffraktogramm von mit partikulärem ZnO beschichteten Li (Ni, Co, Mn)O2-Partikeln gezeigt (3B ). -
4 zeigt Lademessungen (schwarzes Dreieck mit Spitze nach oben) und Entlademessungen (schwarzes Dreieck mit Spitze nach unten) von Li(Ni, Co, Mn)O2, welches mit partikulärem ZnO beschichtet ist (graue, obere Kurven) oder unbeschichtet ist (schwarze, untere Kurven), bei unterschiedlichen C-Raten. - Beispiel – Verfahren zu Herstellung einer nanostrukturierten partikulären Beschichtung auf einem partikulären Elektrodenmaterial
- Ein Beispiel ist die feinkörnige Zinkoxidbeschichtung auf Li(Ni, Co, Mn)O2, bestehend aus winzigen (d < 20 nm), nahezu identisch großen und gleichmäßig angeordneten Zinkoxid-Kristalliten.
- Die Herstellung ist möglich über ein modifiziertes Pechini-Sol-Gel-Verfahren, eine Weiterentwicklung eines Prozesses zur Herstellung unstrukturierter Partikelbeschichtungen:
In einer 1000 ml Flasche werden 500 ml Wasser und Ethanol im Verhältnis 1:8 eingefüllt. Bei kontinuierlichem Rühren werden zunächst 1,34 g Zinkacetat hinzu gegeben und anschließend durch Zutropfen von 500 μl Salpetersäure (10 mol/I) in Lösung gebracht. Anschließend werden 2,57 g Zitronensäure und 30 g Polyethylenglycol zu gesetzt. - Parallel dazu werden 40 g des zu beschichtenden Li(Ni, Co, Mn)O2 in weiteren 100 ml des Lösungsmittels (Wasser und Ethanol im Verhältnis 1:8) dispergiert.
- Nach einer Stunde Rührzeit werden die 100 ml Lösungsmittel den Li(Ni, Co, Mn)O2 Partikeln der Beschichtungslösung zu gesetzt. Die Mischung wird daraufhin weitere 24 Stunden gerührt.
- Die beschichteten Partikel werden anschließend abzentrifugiert und bei einer Temperatur von 100°C für 2 Stunden vorgetrocknet.
- Danach werden die beschichteten Partikel mit einer Heizrate von 5°C pro Minute auf eine Temperatur von 600°C gebracht und für 30 Minuten gesintert.
- ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
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- US 2011/10076556 A1 [0003]
- US 2011/10111298 A1 [0003]
Claims (15)
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial, enthaltend ein partikuläres Elektrodenmaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithium-interkalierenden und Lithium-deinterkalierenden Substanzen, welches zumindest bereichsweise eine partikuläre, nanostrukturierte Beschichtung aufweist, wobei die partikuläre Beschichtung mindestens ein anorganisches Material enthält oder daraus besteht.
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem anorganischen Material um ein kristallines und/oder partikuläres anorganisches Material handelt, welches optional eine Partikelgröße im Bereich von 0,5 bis 500 nm, bevorzugt von 1 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 nm aufweist, insbesondere von 1 bis 10 nm, aufweist.
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem anorganischen Material um ein halbleitendes bis leitendes Material handelt.
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die damit hergestellten Energiespeicher eine Leistungsdichte bis 15.000 W/kg und/oder eine Energiedichte bis 12.000 Wh/kg aufweisen.
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Elektrodenmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoffen, Legierungen aus Si, Li, Ge, Sn, Al, Sb, etc., Li4Ti5O12, Li4-yAyTi5-xMxO12 (A = Mg, Ca, Al; M = Ge, Fe, Co, Ni, Mn, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon), Li(Ni, Co, Mn)O2, Li1+x(M, N)1-xO2 (M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon), (Li, A)x(M, N)zOv-wXw (A = Alkali-, Erdalkimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon; X = F, Si), LiFePO4, (Li, A)(M, B)PO4 (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu, Zn, Cr oder eine Kombination davon), LiVPO4F, (Li, A)2(M, B)PO4F (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu oder eine Kombination davon), Li3V2PO4, Li(Mn, Ni)2O4, Li1+x(M, N)2-xO4 (M = Mn; N = Co, Ni, Fe, Al, Ti, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon) und Mischungen oder Kombinationen derselbigen.
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben.
- Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die nanostrukturierte Beschichtung zumindest bereichsweise porös ist.
- Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial mit einer partikulären, nanostrukturierten Beschichtung, bei dem a) mindestens ein Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder eine Metall- oder Halbmetallverbindung, in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert wird, b) mindestens eine polymerisierbare, organische Substanz zugesetzt wird; c) die Lösung mit zumindest einem partikulären Elektrodenmaterial kontaktiert wird, wobei Elektrodenmaterial mit einer partikulären nanostrukturierten Beschichtung entsteht; und d) das beschichtete Elektrodenmaterial isoliert und getempert wird.
- Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel in Schritt a) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus anorganischen und organischen Lösungsmitteln, insbesondere Wasser und/oder Alkohol.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass vor oder nach Schritt a) der mindestens eine Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung, oder die Metall- oder Halbmetallverbindung, mit einer anorganischen oder organischen Säure, bevorzugt Salpetersäure, kontaktiert wird.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbare, organische Substanz in Schritt b) eine Säure enthält oder daraus besteht, bevorzugt eine Säure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen und anorganischen Säuren, bevorzugt organische Carbonsäuren mit mehr als einer Säurefunktionalität, insbesondere Zitronensäure.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbare, organische Substanz in Schritt b) einen Alkohol enthält oder daraus besteht, bevorzugt einen Alkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoholen mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, bevorzugt polymere Alkohole mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, insbesondere Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol.
- Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Tempern umfasst: a) Trocknen der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 120°C; und/oder b) Pyrolysieren und/oder Kristallisieren der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 500 bis 700°C.
- Verwendung von anorganischen Materialien, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben, zur partikulären, nanostrukturierten Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial oder Katalysatormaterial.
- Verwendung des beschichteten partikulären Elektrodenmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 7 in Energiespeichern, bevorzugt Lithium-Akkumulatoren und/oder Doppelschichtkondensatoren, und/oder als Katalysatormaterial.
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CN201380060385.4A CN104812485A (zh) | 2012-11-19 | 2013-11-19 | 具有结晶状无机材料和/或无机-有机杂化聚合物制成的涂层的微粒电极材料及其制备方法 |
KR1020157016319A KR20150088281A (ko) | 2012-11-19 | 2013-11-19 | 결정형 무기물 및/또는 무기-유기 하이브리드 폴리머의 코팅체를 가지는 입상 전극 및 이들의 제조 방법 |
US14/442,716 US20160351909A1 (en) | 2012-11-19 | 2013-11-19 | Particulate electrode material having a coating made of a crystalline inorganic material and/or an inorganic-organic hybrid polymer and method for the production thereof |
JP2015542301A JP2016504711A (ja) | 2012-11-19 | 2013-11-19 | 結晶性無機材料及び/又は無機‐有機ハイブリッドポリマーから成るコーティングを有した粒子状電極材料及びその製造方法 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104961199A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-10-07 | 广西大学 | 一种Pd-Fe/泡沫镍三维粒子电极的制备方法 |
CN110391403A (zh) * | 2018-04-16 | 2019-10-29 | 丰田自动车株式会社 | 正极活性材料、正极、锂离子二次电池、以及正极活性材料的制造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040191633A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-09-30 | The University Of Chicago | Electrodes for lithium batteries |
DE102004053479A1 (de) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Dilo Trading Ag | Hochleistungsbatterien mit Titanaten als negativem und Eisenphosphat als positivem Elektrodenmaterial und Verfahren zur Herstellung der Hochleistungsbatterien |
US20090162750A1 (en) * | 2007-09-06 | 2009-06-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing lithium ion-storing/releasing material, lithium ion-storing/releasing material, and electrode structure and energy storage device using the material |
US20100136225A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-06-03 | Primet Precision Materials, Inc. | Group iva small particle compositions and related methods |
US20110076556A1 (en) | 2009-08-27 | 2011-03-31 | Deepak Kumaar Kandasamy Karthikeyan | Metal oxide coated positive electrode materials for lithium-based batteries |
US20110111298A1 (en) | 2009-11-11 | 2011-05-12 | Lopez Herman A | Coated positive electrode materials for lithium ion batteries |
-
2012
- 2012-11-19 DE DE201210023279 patent/DE102012023279A1/de active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040191633A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-09-30 | The University Of Chicago | Electrodes for lithium batteries |
DE102004053479A1 (de) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Dilo Trading Ag | Hochleistungsbatterien mit Titanaten als negativem und Eisenphosphat als positivem Elektrodenmaterial und Verfahren zur Herstellung der Hochleistungsbatterien |
US20090162750A1 (en) * | 2007-09-06 | 2009-06-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing lithium ion-storing/releasing material, lithium ion-storing/releasing material, and electrode structure and energy storage device using the material |
US20100136225A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-06-03 | Primet Precision Materials, Inc. | Group iva small particle compositions and related methods |
US20110076556A1 (en) | 2009-08-27 | 2011-03-31 | Deepak Kumaar Kandasamy Karthikeyan | Metal oxide coated positive electrode materials for lithium-based batteries |
US20110111298A1 (en) | 2009-11-11 | 2011-05-12 | Lopez Herman A | Coated positive electrode materials for lithium ion batteries |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Liu et al.: Improving the high-temperature performance of LiMn2O4 spinel by micro-emulsion coating of LiCoO2. In: Journal of Power Sources, 104, 2002, 101-107. * |
Wang et al.: Synthesis and electrochemical properties of LiMn2O4 and LiCoO2-coated LiMn2O4 cathode materials. In: Journal of Alloys and Compounds, 517, 2012, 186-191. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104961199A (zh) * | 2015-06-23 | 2015-10-07 | 广西大学 | 一种Pd-Fe/泡沫镍三维粒子电极的制备方法 |
CN110391403A (zh) * | 2018-04-16 | 2019-10-29 | 丰田自动车株式会社 | 正极活性材料、正极、锂离子二次电池、以及正极活性材料的制造方法 |
CN110391403B (zh) * | 2018-04-16 | 2022-09-23 | 丰田自动车株式会社 | 正极活性材料、正极、锂离子二次电池、以及正极活性材料的制造方法 |
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