DE102012022606A1 - Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung Download PDF

Info

Publication number
DE102012022606A1
DE102012022606A1 DE201210022606 DE102012022606A DE102012022606A1 DE 102012022606 A1 DE102012022606 A1 DE 102012022606A1 DE 201210022606 DE201210022606 DE 201210022606 DE 102012022606 A DE102012022606 A DE 102012022606A DE 102012022606 A1 DE102012022606 A1 DE 102012022606A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
electrode material
organic
inorganic
coated
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE201210022606
Other languages
English (en)
Other versions
DE102012022606B4 (de
Inventor
Andreas Bittner
Uwe Guntow
Birke-Elisabeth Olsowski
Jochen Schulz
Manfred Römer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Original Assignee
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV filed Critical Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority to DE102012022606.3A priority Critical patent/DE102012022606B4/de
Priority to US14/442,716 priority patent/US20160351909A1/en
Priority to CN201380060385.4A priority patent/CN104812485A/zh
Priority to KR1020157016319A priority patent/KR20150088281A/ko
Priority to JP2015542301A priority patent/JP2016504711A/ja
Priority to PCT/EP2013/074177 priority patent/WO2014076304A2/de
Publication of DE102012022606A1 publication Critical patent/DE102012022606A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102012022606B4 publication Critical patent/DE102012022606B4/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/24Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/26Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/50Electrodes characterised by their material specially adapted for lithium-ion capacitors, e.g. for lithium-doping or for intercalation
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/366Composites as layered products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors

Abstract

Erfindungsgemäß wird ein partikuläres Elektrodenmaterial bereitgestellt, welches eine hohe Stabilität gegen Degradation und Materialermüdung aufweist. Dies gilt sowohl für die Batterieherstellungsphase als auch für den Betrieb. Zusätzlich zu der hohen thermischen, chemischen und elektrochemische Stabilität, zeichnet sich das Elektrodenmaterial durch eine ausgezeichnete elektrische sowie ionische Leitfähigkeit aus und erreicht dadurch sehr geringe Widerstandswerte. Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial bereitgestellt, mit welchem das erfindungsgemäße beschichtete Elektrodenmaterial hergestellt werden kann. Letztlich werden Verwendungen des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials aufgezeigt.

Description

  • Erfindungsgemäß wird ein partikuläres Elektrodenmaterial bereitgestellt, welches eine hohe Stabilität gegen Degradation und Materialermüdung aufweist. Dies gilt sowohl für die Batterieherstellungsphase als auch für den Betrieb. Zusätzlich zu der hohen thermischen, chemischen und elektrochemische Stabilität, zeichnet sich das Elektrodenmaterial durch eine ausgezeichnete elektrische sowie ionische Leitfähigkeit aus und erreicht dadurch sehr geringe Widerstandswerte. Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial bereitgestellt, mit welchem das erfindungsgemäße beschichtete Elektrodenmaterial hergestellt werden kann. Letztlich werden Verwendungen des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials aufgezeigt.
  • Ansatz für die im Folgenden beschriebene Innovation ist die durch Reaktion mit dem Elektrolyten verursachte und dauerhafte Oberflächenpassivierung von Elektrodenmaterialien in Lithium-Akkumulatoren. Dieser folgt in der Regel eine fortschreitende Degradation der Akkumaterialien. Sie ist letztlich verantwortlich für deren begrenzte Lebensdauer.
  • Diese Reaktionen äußern sich besonders stark bei hoher Spannungsbelastung. Das bedeutet, dass die Akkus nicht ihr volles Energiespeicherungspotential nutzen können. Die dadurch entstehende Solid-Elektrolyte-Interphase (SEI) bewirkt außerdem einen Widersand für die Interkalation von Ladungsträgern, also sowohl Elektronen als auch Lithium-Ionen. Damit verbunden ist eine begrenzte Strombelastbarkeit, die wiederum die Leistungsdichte dieser Akkumulatoren begrenzt.
  • Bisher ließen sich diese Negativ-Effekte mit einer Veredelung von Akkumaterialien durch Partikelbeschichtungen aus Metalloxiden oder -fluoriden ( US 2011/10076556 A1 , US 2011/10111298 A1 ) reduzieren.
  • Damit ist es zwar möglich, die Aktivmaterialpartikel vor unerwünschten Reaktionen zu schützen, allerdings ist diese Verbesserung mit einer erschwerten Ladungsträgerinterkalation – besonders von Lithium-Ionen – verbunden. Aus diesem Grund weisen auf diese Art beschichtete Materialien anfänglich sogar noch höhere Widerstände auf als die unbehandelten Materialien.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war somit die Bereitstellung von einem Elektrodenmaterial, welches einen gegenüber dem Stand der Technik niedrigeren Widerstand aufweist.
  • Die Aufgabe wird durch das beschichtete partikuläre Elektrodenmaterial gemäß Anspruch 1, das Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial gemäß Anspruch 14, die Verwendung von kristallinen anorganischen Materialien zusammen mit einem Hybridpolymer gemäß Anspruch 23 und die Verwendung des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials gemäß Anspruch 24 gelöst. Bevorzugte Ausgestaltungsformen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen dargestellt.
  • Erfindungsgemäß wird somit ein beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial bereitgestellt, enthaltend ein partikuläres Elektrodenmaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithium-interkalierenden und Lithium-deinterkalierenden Substanzen, welches zumindest bereichsweise
    • a) eine nanostrukturierte Beschichtung, welche mindestens ein kristallines anorganisches Material enthält oder daraus besteht; und
    • b) eine nanostrukturierte Hybridpolymerbeschichtung, welche mindestens ein anorganisch-organisches Hydridpolymer enthält oder daraus besteht,
    aufweist.
  • Unter dem Begriff „partikulär” bzw. dem Begriff „Partikel” werden erfindungsgemäß nicht nur runde Körper verstanden, sondern beispielsweise auch Körper in Form von Blättchen, Stäbchen, Drähten und/oder Fasern.
  • Der entscheidende Vorteil des erfindungsgemäßen beschichteten Elektrodenmaterials ist, dass es eine Beschichtung aufweist, welche sowohl für Elektronen als auch Ionen hochtransmissiv ist. Der Grund ist die Kompositstruktur der Beschichtung, welche sich sowohl durch harte, e-leitende, anorganische Kristallitbereiche, als auch durch flexible, Li+-leitende, anorganisch-organische Hybridpolymerbereiche auszeichnet.
  • Die Segmentierung beider Bereiche ist bei dieser neuen Beschichtung bis auf Nanoskala optimiert. Diese Minimierung ermöglicht eine bestmögliche Interkalation beider Ladungsträger und somit eine Verringerung des dazugehörigen Widerstandes.
  • Durch die hohe Flexibilität der vielen kleinen Hybridpolymerbereiche sowie die große Härte der halbleitenden Kristallkörner ist dieser innovative Beschichtungstyp besonders beständig gegen Materialermüdung. Dies gilt sowohl für die Batterieherstellungsphase als auch für den Betrieb. Er ist somit besonders geeignet für Elektrodenmaterialien mit hoher Volumenausdehnung wie zum Beispiel Silizium (Ausdehnung: 300%–400%).
  • Hinzu kommt noch die hohe thermische, chemische und elektrochemische Stabilität beider Materialien, die somit dauerhaften Schutz durch diesen neuen Beschichtungstyp gewährleistet.
  • In einer bevorzugten Ausgestaltungsform des beschichteten Elektrodenmaterials handelt es sich bei dem kristallinen anorganischen Material um ein partikuläres, kristallines anorganisches Material. Optional kann es eine Partikelgröße im Bereich von 0,5 bis 500 nm, bevorzugt von 1 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 nm aufweist, insbesondere von 1 bis 10 nm, aufweisen.
  • Das kristalline anorganische Material kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben.
  • Bevorzugt zeichnet sich das anorganische Material durch halbleitende bis leitende Materialeigenschaften aus.
  • In einer bevorzugten Ausgestaltungsform weist die Hybridpolymerbeschichtung eine Schichtdicke im Bereich von 1 bis 500 nm, bevorzugt von 1 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 nm, insbesondere von 1 bis 10 nm auf.
  • Das Hybridpolymer kann in dessen anorganisch-oxidischem Gerüst Si-O-Li-Bindungen enthalten. Bevorzugt weisen die anorganischen Bereiche des Hybridpolymers deshalb Si-O-Li-Bindungen auf. Zusätzlich können darin oxidische Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus B, Zr, Al, Ti, Ge, P, As, Mg, Ca, Cr und W, eingebaut sein.
  • Weiterhin kann das Polymer organische Substituenten (primär an Si gebunden) aus Vinyl, Alkyl, Acryl, Methacryl, Epoxy, PEG, Aryl, Styryl, (Per)fluoroalkyl, (Per)fluoroaryl, Nitril, Isocyanat oder organischen Carbonaten enthalten. Speziell Vinyl-, Allyl-, Acryl-, Methacryl-, Styrol-, Epoxy- oder Cyanurat-Funktionalitäten können zur Härtung des Prepolymers genutzt werden (d. h. zum Aufbau des organischen Netzwerks). Mit der organischen Modifizierung können zusätzlich Materialeigenschaften wie zum Beispiel thermische, mechanische und elektrische Eigenschaften gezielt eingestellt werden.
  • Weiterhin bevorzugt ist, dass das anorganisch-organische Hybridpolymer ein Lithiumsalz, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus LiClO4, LiAlO4, LiAlCl4, LiPF6, LiSiF6, LiBF4, LiBr, LiI, LiSCN, LiSbF6, LiAsF6, LiTfa, LiDFOB, LiBOB, LiTFSI, LiCF3SO3, LiC4F9SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5SO2)2, LiC(CF3SO2)3, LiC(C2F5SO2)3, enthält.
  • Bevorzugt weist die Hybridpolymerbeschichtung eine LithiumIonenleitfähigkeit im Bereich von 10–7 S/cm bis 1 S/cm, bevorzugt von 10–6 S/cm bis 5·10–3 S/cm, insbesondere von 10–4 bis 10–3 S/cm und/oder eine elektrochemische Stabilität bis über 5 V gegen Li/Li+ auf und/oder oder zersetzt sich erst bei Temperaturen über 300°C.
  • In einer bevorzugten Ausgestaltungsform ist die Hybridpolymerbeschichtung elastisch und weist bevorzugt ein E-Modul von 10 kPa bis 100 MPa, besonders bevorzugt 10 kPa bis 1 MPa, auf.
  • Insbesondere ist vorteilhaft, wenn das nanostrukturierte kristalline anorganische Material elektronenleitend ist und das anorganisch-organischem Hybridpolymer ionenleitend ist.
  • Das Elektrodenmaterial kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoffen, Legierungen aus Si, Li, Ge, Sn, Al, Sb, etc., Li4Ti5O12, Li4-yAyTi5-xMxO12(A = Mg, Ca, Al; M = Ge, Fe, Co, Ni, Mn, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon), Li(Ni, Co, Mn)O2, Li1+x(M, N)1-xO2 (M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon), (Li, A)x(M, N)zOv-wXw (A = Alkali-, Erdalkimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon; X = F, Si), LiFePO4, (Li, A)(M, B)PO4 (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu, Zn, Cr oder eine Kombination davon), LiVPO4F, (Li, A)2(M, B)PO4F (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu oder eine Kombination davon), Li3V2PO4, Li(Mn, Ni)2O4, Li1+x(M, N)2-xO4 (M = Mn; N = Co, Ni, Fe, Al, Ti, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon) und Mischungen oder Kombinationen derselbigen.
  • Erfindungsgemäß wird ferner ein Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial mit einer nanostrukturierten Beschichtung enthaltend ein kristallines anorganisches Material und ein anorganisch-organisches Hydrid polymer bereitgestellt, bei dem
    • a) mindestens ein Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder eine Metall- oder Halbmetallverbindung in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert wird,
    • b) mindestens eine polymerisierbare, organische Substanz zugesetzt wird,
    • c) die Lösung mit mindestens zumindest einem partikulären Elektrodenmaterial kontaktiert wird, wobei Elektrodenmaterial mit einer nanostrukturierten Beschichtung aus anorganischem Material entsteht,
    • d) das beschichtete Elektrodenmaterial isoliert und getempert wird,
    • e) ein Sol aus einem organisch modifizierten, polysiloxanhaltigen Material bereitgestellt wird und mit dem beschichteten Elektrodenmaterial aus Schritt d), und gegebenenfalls mit mindestens einem organischen Lösungsmittel, gemischt wird,
    • f) das organische Lösungsmittel abgetrennt wird, wobei Elektrodenmaterial mit einer nanostrukturierten Beschichtung aus anorganischem Material und Hybridpolymer entsteht; und
    • g) das beschichtete Elektrodenmaterial isoliert, getrocknet und gehärtet wird.
  • Unter einem Sol ist eine kolloidale Dispersion in einem Lösungsmittel zu verstehen.
  • Bevorzugt ist das polare Lösungsmittel in Schritt a) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anorganischen und organischen Lösungsmitteln, insbesondere Wasser und/oder Alkohol.
  • Vor oder nach Schritt a) kann der mindestens eine Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder die Metall- oder Halbmetallverbindung mit einer anorganischen oder organischen Säure, bevorzugt Salpetersäure, kontaktiert werden. Die Zugabe einer Säure hat den Vorteil, dass die Löslichkeit des Präkursors einer Metall- oder Halbmetallverbindung in dem polaren Lösungsmittel entscheidend verbessert wird.
  • Die polymerisierbare organische Substanz in Schritt b) kann eine Säure enthalten oder daraus bestehen. Bevorzugt ist die polymerisierbare organische Substanz in Schritt b) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen und anorganischen Säuren, bevorzugt organische Carbonsäuren mit mehr als einer Säurefunktionalität, insbesondere Zitronensäure.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die polymerisierbare Substanz in Schritt b) einen Alkohol oder besteht daraus. Bevorzugt ist die polymerisierbare Substanz in Schritt b) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoholen mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, bevorzugt polymere Alkohole mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, insbesondere Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol.
  • Das Tempern in Schritt d) kann die Schritte
    • a) Trocknen der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 120°C; und/oder
    • b) Pyrolysieren und Kristallisieren der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 500 bis 700°C,
    umfassen.
  • In Schritt e) kann zusätzlich mindestens ein Lithiumsalz und/oder mindestens ein Härter zugegeben werden.
  • Insbesondere ist das organische Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Lösungsmitteln, welche das organisch modifizierte, polysiloxanhaltige Material lösen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren kann ferner dadurch gekennzeichnet sein, dass in Schritt g)
    • a) bei einer Temperatur von 30 bis 50°C für 20 bis 40 min getrocknet wird; und/oder
    • b) bei einer Temperatur von 70 bis 150°C für 0,5 bis 5 Stunden gehärtet wird.
  • Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Elektrodenmaterials verwendet.
  • Ferner wird die Verwendung von kristallinen anorganischen Materialien ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben zusammen mit einem Hybridpolymer enthaltend ein Sol-Gel Material, das aus organisch substituierten Silanen mit hydrolysierbaren Funktionalitäten hergestellt wird und optional Lithiumsalz enthält zur nanostrukturierten Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial.
  • Das erfindungsgemäße Elektrodenmaterial kann in Energiespeichern, bevorzugt in Lithium-Akkumulatoren und/oder Doppelschichtkondensatoren verwendet werden.
  • Anhand des nachfolgenden Beispiels und der nachfolgenden Figur soll der erfindungsgemäße Gegenstand näher erläutert werden, ohne diesen auf die hier dargestellten, spezifischen Ausgestaltungsformen einschränken zu wollen.
  • 1 beschreibt ein partikuläres Elektrodenmaterial 1 mit einer nanostrukturierten Beschichtung bestehend aus einem kristallinen, partikulären anorganischen Material 2 und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer 3. Die Beschichtung weist sowohl elektronenleitende als auch ionenleitende Bereiche auf (siehe vergrößerten Bereich).
  • Beispiel – Verfahren zur Herstellung einer nanostrukturierten Hybridpolymerbeschichtung auf einem partikulären Elektrodenmaterial
  • Schritt 1: Synthese der e-leitfähigen Beschichtung aus Metalloxidkristalliten
  • In einer 1000 ml Flasche werden 500 ml Wasser und Ethanol im Verhältnis 1:8 eingefüllt.
  • Bei kontinuierlichem Rühren werden zunächst 1,34 g Zinkacetat (optional mit kleinem Aluminiumacetatanteil) hinzugegeben und anschließend durch Zutropfen von 500 μl Salpetersaure (10 mol/l) in Lösung gebracht.
  • Anschließend werden 2,57 g Zitronensäure und 30 g Polyethylenglycol zu gesetzt. Parallel dazu werden 40 g des zu beschichtenden Li(Ni, Co, Mn)O2 in weiteren 100 ml des Lösungsmittels (Wasser und Ethanol im Verhältnis 1:8) dispergiert.
  • Nach einer Stunde Rührzeit werden die 100 ml Lösungsmittel mit den Li(Ni, Co, Mn)O2-Partikeln der Beschichtungslösung zu gesetzt. Die Mischung wird weitere 24 Stunden gerührt.
  • Die beschichteten Partikel werden anschließend abzentrifugiert und bei einer Temperatur von 100°C für 2 Stunden vorgetrocknet.
  • Danach werden die beschichteten Partikel mit einer Heizrate von 5°C pro Minute auf eine Temperatur von 600°C gebracht und für 30 Minuten gesintert.
  • Schritt 2: Synthese der Beschichtungsbereiche aus Li+-leitfähigem Hybridpolymer
  • In einem 250 ml Kolben werden 152 g (0,29 mol) 2-Methoxypolyethylenoxydpropyltrimethoxysilan mit 2,634 g Lithiumhydroxid gerührt (Mischung 1).
  • Parallel werden in einen 100 ml Kolben 23,6 g (0,1 mol) 3-Glycidyloxypropyltrimethoxysilan mit 140 g Diethylcarbonat eingewogen und 2,7 g (0,15 mol) destilliertes Wasser werden hinzugefügt (Mischung 2). Die Mischung wird gerührt.
  • Nach Erreichen des Klarpunkts von Mischung 2 wird dieser die homogene Mischung 1 zugesetzt.
  • Nach einigen Tagen wird das Lösungsmittel bei 40°C und 28 mbar vom Beschichtungsmaterial abrotiert.
  • In einem 1 l Kolben werden 30 g des weiter zu beschichtenden Elektrodenmaterials unter Argon eingewogen. Anschließend werden 400 g Dimethylcarbonat und 0,9 g Beschichtungsmaterial (optional Lithiumsalz oder 0,01 g Bortrifluoridethylaminkomplex) hinzugewogen.
  • Der Kolben wird am mit Argon gespülten Rotationsverdampfer langsam bewegt. Nach ca. 30 min wird bei 40°C mit dem Abrotieren begonnen bis zu 12 mbar.
  • Abschließend wird die Temperatur auf 80°C erhöht und 1 Stunde unter diesen Bedingungen abrotiert.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • US 2011/10076556 A1 [0004]
    • US 2011/10111298 A1 [0004]

Claims (24)

  1. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial, enthaltend ein partikuläres Elektrodenmaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Lithium-interkalierenden und Lithium-deinterkalierenden Substanzen, welches zumindest bereichsweise a) eine nanostrukturierte Beschichtung, welche mindestens ein kristallines anorganisches Material enthält oder daraus besteht; und b) eine nanostrukturierte Hybridpolymerbeschichtung, welche mindestens ein anorganisch-organisches Hydridpolymer enthält oder daraus besteht, aufweist.
  2. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem kristallinen anorganischen Material um ein partikuläres, kristallines anorganisches Material handelt, welches optional eine Partikelgröße im Bereich von 0,5 bis 500 nm, bevorzugt von 1 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 nm aufweist, insbesondere von 1 bis 10 nm, aufweist.
  3. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline anorganische Material ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben.
  4. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem kristallinen anorganischen Material um ein halbleitendes bis leitendes Material handelt.
  5. Beschichtetes Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Hybridpolymerbeschichtung eine Schichtdicke im Bereich von 1 bis 500 nm, bevorzugt von 1 bis 50 nm, besonders bevorzugt von 1 bis 20 nm, insbesondere von 1 bis 10 nm, aufweist.
  6. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganisch-organische Hybridpolymer ein anorganisch-oxidisches Gerüst bestehend aus Si-O-Si-Bindungen enthält, wobei dieses Gerüst optional zusätzlich oxidische Heteroatome ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Li, B, Zr, Al, Ti, Ge, P, As, Mg, Ca, Cr und W und/oder organische Substituenten (primär an Si gebunden) aus Vinyl, Alkyl, Acryl, Methacryl, Epoxy, PEG, Aryl, Styryl, (Per)fluoroalkyl, (Per)fluoroaryl, Nitril, Isocyanat oder organischen Carbonaten und/oder Vinyl-, Allyl-, Acryl-, Methacryl-, Styrol-, Epoxy- oder Cyanurat-Funktionalitäten enthält.
  7. Beschichtetes Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganisch-organische Hybridpolymer ein Lithiumsalz, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus LiClO4, LiAlO4, LiAlCl4, LiPF6, LiSiF6, LiBF4, LiBr, LiI, LiSCN, LiSbF6, LiAsF6, LiTfa, LiDFOB, LiBOB, LiTFSI, LiCF3SO3, LiC4F9SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5SO2)2, LiC(CF3SO2)3, LiC(C2F5SO2)3, enthält.
  8. Beschichtetes Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Hybridpolymerbeschichtung eine Lithium-Ionenleitfähigkeit im Bereich von 10–7 S/cm bis 1 S/cm, bevorzugt von 10–6 S/cm bis 5·10–3 S/cm, insbesondere 10–4 bis 10–3 S/cm, aufweist.
  9. Beschichtetes Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Hybridpolymerbeschichtung elastisch ist und bevorzugt ein E-Modul von 10 kPa bis 100 MPa, besonders bevorzugt 10 kPa bis 1 MPa, aufweist.
  10. Beschichtetes Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Hybridpolymerbeschichtung erst ab Temperaturen oberhalb von 300°C thermisch zersetzt.
  11. Beschichtetes Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das beschichtete Elektrodenmaterial bei Potentialen ≥ 5 V vs. Li/Li+ elektrochemisch stabil ist.
  12. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kristalline anorganische Material elektronenleitend ist und das anorganisch-organische Hybridpolymer ionenleitend ist.
  13. Beschichtetes partikuläres Elektrodenmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Elektrodenmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kohlenstoffen, Legierungen aus Si, Li, Ge, Sn, Al, Sb, etc., Li4Ti5O12, Li4-yAyTi5-xMxO12 (A = Mg, Ca, Al; M = Ge, Fe, Co, Ni, Mn, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon), Li(Ni, Co, Mn)O2, Li1+x(M, N)1-xO2 (M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon), (Li, A)x(M, N)zOv-wXw (A = Alkali-, Erdalkimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Mn, Co, Ni oder eine Kombination davon; N = Al, Ti, Fe, Cr, Zr, Mo, V, Ta, Mg, Zn, Ga, B, Ca, Ce, Y, Nb, Sr, Ba, Cd oder eine Kombination davon; X = F, Si), LiFePO4, (Li, A)(M, B)PO4 (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu, Zn, Cr oder eine Kombination davon), LiVPO4F, (Li, A)2(M, B)PO4F (A oder B = Alkali-, Erdalkalimetall, Lanthanoid oder eine Kombination davon; M = Fe, Co, Mn, Ni, Ti, Cu oder eine Kombination davon), Li3V2PO4, Li(Mn, Ni)2O4, Li1+x(M, N)2-xO4 (M = Mn; N = Co, Ni, Fe, Al, Ti, Cr, Zr, Mo, V, Ta oder eine Kombination davon) und Mischungen oder Kombinationen derselbigen.
  14. Verfahren zur Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial mit einer nanostrukturierten Beschichtung enthaltend ein kristallines anorganisches Material und ein anorganisch-organisches Hydridpolymer, bei dem a) mindestens ein Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder eine Metall- oder Halbmetallverbindung in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert wird, b) mindestens eine polymerisierbare, organische Substanz zugesetzt wird, c) die Lösung mit zumindest einem partikulären Elektrodenmaterial kontaktiert wird, wobei Elektrodenmaterial mit einer nanostrukturierten Beschichtung aus anorganischem Material entsteht, d) das beschichtete Elektrodenmaterial isoliert und getempert wird, e) ein Sol aus einem organisch modifizierten, polysiloxanhaltigen Material bereitgestellt wird und mit dem beschichteten Elektrodenmaterial aus Schritt d), und gegebenenfalls mit mindestens einem organischen Lösungsmittel, gemischt wird, f) das organische Lösungsmittel abgetrennt wird, wobei Elektrodenmaterial mit einer nanostrukturierten Beschichtung aus anorganischem Material und Hybridpolymer entsteht; und g) das beschichtete Elektrodenmaterial isoliert, getrocknet und gehärtet wird.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das polare Lösungsmittel in Schritt a) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus anorganischen und organischen Lösungsmitteln, insbesondere Wasser und/oder Alkohol.
  16. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass vor oder nach Schritt a) der mindestens eine Präkursor einer Metall- oder Halbmetallverbindung oder die Metall- oder Halbmetallverbindung mit einer anorganischen oder organischen Säure, bevorzugt Salpetersäure, kontaktiert wird.
  17. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbare, organische Substanz in Schritt b) eine Säure enthält oder daraus bestehet, bevorzugt eine Säure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen und anorganischen Säuren, bevorzugt organische Carbonsäuren mit mehr als einer Säurefunktionalität, insbesondere Zitronensäure.
  18. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die polymerisierbare, organische Substanz in Schritt b) einen Alkohol enthält oder daraus besteht, bevorzugt einen Alkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkoholen mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, bevorzugt polymere Alkohole mit mehr als einer Alkoholfunktionalität, insbesondere Polyethylenglykol und/oder Polypropylenglykol.
  19. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Tempern in Schritt d) umfasst: a) Trocknen der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 120°C; und/oder b) Pyrolysieren und Kristallisieren der Partikel, bevorzugt bei einer Temperatur von 500 bis 700°C.
  20. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt e) zusätzlich mindestens ein Lithiumsalz und/oder mindestens ein Härter zugegeben wird.
  21. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus organischen Lösungsmitteln, welche das organisch modifizierte, polysiloxanhaltige Material lösen.
  22. Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt g) a) bei einer Temperatur von 30 bis 50°C für 20 bis 40 min getrocknet wird; und/oder b) bei einer Temperatur von 70 bis 150°C für 0,5 bis 5 Stunden gehärtet wird.
  23. Verwendung von kristallinen anorganischen Materialien ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chalkogeniden, Halogeniden, Siliziden, Boriden, Nitriden, Phosphiden, Arseniden, Antimoniden, Carbiden, Carboniten, Carbonitriden und Oxinitriden der Elemente Zn, Al, In, Sn, Ti, Si, Li, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Co, Ni, Fe, Ca, Ta, Cd, Ce, Be, Bi, Sc, Rh, Pd, Ag, Cd, Ru, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Mg, Cu, Y, Fe, Ga, Ge, Hg, S, Se, Sb, Te, B, C und I, sowie den reinen Elementen und Mischungen oder Kombinationen derselben zusammen mit einem Hybridpolymer enthaltend ein Sol-Gel Material, das aus organisch substituierten Silanen mit hydrolysierbaren Funktionalitäten hergestellt wird und optional Lithiumsalz enthält zur nanostrukturierten Beschichtung von partikulärem Elektrodenmaterial.
  24. Verwendung von dem beschichteten partikulären Elektrodenmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 13 in Energiespeichern, bevorzugt in Lithium-Akkumulatoren und/oder Doppelschichtkondensatoren.
DE102012022606.3A 2012-11-19 2012-11-19 Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung Active DE102012022606B4 (de)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012022606.3A DE102012022606B4 (de) 2012-11-19 2012-11-19 Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung
US14/442,716 US20160351909A1 (en) 2012-11-19 2013-11-19 Particulate electrode material having a coating made of a crystalline inorganic material and/or an inorganic-organic hybrid polymer and method for the production thereof
CN201380060385.4A CN104812485A (zh) 2012-11-19 2013-11-19 具有结晶状无机材料和/或无机-有机杂化聚合物制成的涂层的微粒电极材料及其制备方法
KR1020157016319A KR20150088281A (ko) 2012-11-19 2013-11-19 결정형 무기물 및/또는 무기-유기 하이브리드 폴리머의 코팅체를 가지는 입상 전극 및 이들의 제조 방법
JP2015542301A JP2016504711A (ja) 2012-11-19 2013-11-19 結晶性無機材料及び/又は無機‐有機ハイブリッドポリマーから成るコーティングを有した粒子状電極材料及びその製造方法
PCT/EP2013/074177 WO2014076304A2 (de) 2012-11-19 2013-11-19 Partikuläres elektrodenmaterial mit einer beschichtung aus einem kristallinen anorganischen material und/oder einem anorganisch-organischen hybridpolymer und verfahren zu dessen herstellung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012022606.3A DE102012022606B4 (de) 2012-11-19 2012-11-19 Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102012022606A1 true DE102012022606A1 (de) 2014-05-22
DE102012022606B4 DE102012022606B4 (de) 2023-08-10

Family

ID=50625316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102012022606.3A Active DE102012022606B4 (de) 2012-11-19 2012-11-19 Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102012022606B4 (de)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104103832A (zh) * 2014-07-23 2014-10-15 中南大学 锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂-氟磷酸钒锂的制备方法
CN104386749A (zh) * 2014-10-31 2015-03-04 渤海大学 一种铝钽酸锶粉体的制备方法
WO2016029741A1 (zh) * 2014-08-28 2016-03-03 江苏华东锂电技术研究院有限公司 纳米单离子导体的制备方法
DE102016208532A1 (de) * 2016-05-18 2017-11-23 Schott Ag Lithiumionenleitendes Verbundmaterial, umfassend wenigstens ein Polymer und lithiumionenleitende Partikel
CN107533950A (zh) * 2015-02-26 2018-01-02 动态太阳能系统公司 用于生产电工薄层的室温方法及按照所述方法获得的薄层序列
CN109950484A (zh) * 2019-03-06 2019-06-28 蜂巢能源科技有限公司 制备富锂复合正极材料的方法、正极、电池
CN110690429A (zh) * 2019-10-14 2020-01-14 王敏 一种废旧磷酸铁锂的处理方法
CN110880593A (zh) * 2019-11-28 2020-03-13 江苏大学 固态电解质改性钛酸锂负极材料及其制备方法
CN111848151A (zh) * 2020-08-10 2020-10-30 西安航空学院 一种磷酸钛镁铝锂lamtp单相陶瓷吸波材料及其制备方法与应用
CN114614021A (zh) * 2022-03-30 2022-06-10 珠海中科先进技术研究院有限公司 一种具有聚合物涂层的集流体及其制备方法和应用
CN114620782A (zh) * 2022-05-16 2022-06-14 宜宾锂宝新材料有限公司 三元正极材料及其金属异物的去除方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110076556A1 (en) 2009-08-27 2011-03-31 Deepak Kumaar Kandasamy Karthikeyan Metal oxide coated positive electrode materials for lithium-based batteries
US20110111298A1 (en) 2009-11-11 2011-05-12 Lopez Herman A Coated positive electrode materials for lithium ion batteries
US20120145037A1 (en) * 2007-12-21 2012-06-14 Envont Llc Hybrid Vehicle Systems

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120145037A1 (en) * 2007-12-21 2012-06-14 Envont Llc Hybrid Vehicle Systems
US20110076556A1 (en) 2009-08-27 2011-03-31 Deepak Kumaar Kandasamy Karthikeyan Metal oxide coated positive electrode materials for lithium-based batteries
US20110111298A1 (en) 2009-11-11 2011-05-12 Lopez Herman A Coated positive electrode materials for lithium ion batteries

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104103832A (zh) * 2014-07-23 2014-10-15 中南大学 锂离子电池正极材料磷酸亚铁锂-氟磷酸钒锂的制备方法
WO2016029741A1 (zh) * 2014-08-28 2016-03-03 江苏华东锂电技术研究院有限公司 纳米单离子导体的制备方法
CN104386749A (zh) * 2014-10-31 2015-03-04 渤海大学 一种铝钽酸锶粉体的制备方法
CN104386749B (zh) * 2014-10-31 2016-04-20 渤海大学 一种铝钽酸锶粉体的制备方法
CN107533950A (zh) * 2015-02-26 2018-01-02 动态太阳能系统公司 用于生产电工薄层的室温方法及按照所述方法获得的薄层序列
CN107533950B (zh) * 2015-02-26 2022-02-11 动态太阳能系统公司 用于生产电工薄层的室温方法及按照所述方法获得的薄层序列
DE102016208532A1 (de) * 2016-05-18 2017-11-23 Schott Ag Lithiumionenleitendes Verbundmaterial, umfassend wenigstens ein Polymer und lithiumionenleitende Partikel
WO2017198626A1 (de) * 2016-05-18 2017-11-23 Schott Ag Lithiumionenleitendes verbundmaterial, umfassend wenigstens ein polymer und lithiumionenleitende partikel
US11342582B2 (en) 2016-05-18 2022-05-24 Schott Ag Lithium-ion-conducting composite material, comprising at least one polymer and lithium-ion-conducting particles
EP4283717A2 (de) 2016-05-18 2023-11-29 Schott Ag Lithiumionenleitendes verbundmaterial, umfassend wenigstens ein polymer und lithiumionenleitende partikel
EP4283717A3 (de) * 2016-05-18 2024-03-27 Schott Ag Lithiumionenleitendes verbundmaterial, umfassend wenigstens ein polymer und lithiumionenleitende partikel
CN109950484A (zh) * 2019-03-06 2019-06-28 蜂巢能源科技有限公司 制备富锂复合正极材料的方法、正极、电池
CN109950484B (zh) * 2019-03-06 2021-04-20 蜂巢能源科技有限公司 制备富锂复合正极材料的方法、正极、电池
CN110690429A (zh) * 2019-10-14 2020-01-14 王敏 一种废旧磷酸铁锂的处理方法
CN110880593A (zh) * 2019-11-28 2020-03-13 江苏大学 固态电解质改性钛酸锂负极材料及其制备方法
CN111848151A (zh) * 2020-08-10 2020-10-30 西安航空学院 一种磷酸钛镁铝锂lamtp单相陶瓷吸波材料及其制备方法与应用
CN111848151B (zh) * 2020-08-10 2022-10-14 西安航空学院 一种磷酸钛镁铝锂lamtp单相陶瓷吸波材料及其制备方法与应用
CN114614021A (zh) * 2022-03-30 2022-06-10 珠海中科先进技术研究院有限公司 一种具有聚合物涂层的集流体及其制备方法和应用
CN114620782A (zh) * 2022-05-16 2022-06-14 宜宾锂宝新材料有限公司 三元正极材料及其金属异物的去除方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE102012022606B4 (de) 2023-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102012022606B4 (de) Partikuläres Elektrodenmaterial mit einer Beschichtung aus einem kristallinen anorganischen Material und einem anorganisch-organischen Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung
WO2014076304A2 (de) Partikuläres elektrodenmaterial mit einer beschichtung aus einem kristallinen anorganischen material und/oder einem anorganisch-organischen hybridpolymer und verfahren zu dessen herstellung
EP3794666B1 (de) Wiederaufladbare batteriezelle
EP3208869B1 (de) Wiederaufladbare elektrochemische zelle
DE112012002265B4 (de) Festkörperbatteriesystem und Herstellungsverfahren einer regenerierbaren Festkörpersekundärbatterie
DE102017105307A1 (de) Primer-oberflächenbeschichtung für silicium-basierte hochleistungselektroden
DE112012005469B4 (de) Verfahren zum Herstellen eines aktiven Verbundmaterials
DE112014000685T5 (de) Elektrodenmaterialien mit einer synthetischen Festelektrolyt-Grenzfläche
DE102012022607A1 (de) Feststoff-/Gelelektrolyt-Akkumulator mit Binder aus anorganisch-organischem Hybridpolymer und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102012203139A1 (de) Feststoffzelle
EP2573845B1 (de) Strukturstabiles Aktivmaterial für Batterieelektroden
DE102018119879A1 (de) Selbstheilender Gelelektrolyt-Verbundwerkstoff
DE212020000079U9 (de) Siliciumcarbid-Verstärkte Silicium-Materialien für Sekundärbatterien
DE112017006921T5 (de) Lithium-Ionen-Zelle und Verfahren zur Herstellung davon
DE112013003242T5 (de) Metall/Luft-Batterie mit gasgetriebenem Gemisch
DE102013112385A1 (de) Wiederaufladbare elektrochemische Zelle
DE102015210895A1 (de) Na-dotiertes und Nb-, W- und/oder Mo-dotiertes HE-NCM
DE102018218262A1 (de) Feststoffelektrolytmaterial mit verbesserter chemischer Stabilität
DE102012200862A1 (de) Batterie-Herstellung mittels Spincoating
DE102012209313A1 (de) Lithium-Luft-Zelle
DE102012205934A1 (de) Lithium-Schwefel-Zelle
DE102017217250A1 (de) Stabilisierte Ni-reiche Schichtoxide als Aktivmaterial für positive Elektroden von Lithium-Ionen-Batterien
DE102004008397B4 (de) Positives aktives Elektrodenmaterial, Verfahren zur Herstellung eines positiven aktiven Elektrodenmaterials und Lithium-Sekundärzelle
DE102017218388A1 (de) Steigerung der Lebensdauer von siliziumbasierten negativen Elektroden durch Partikel mit Siliziumoxid- und LiPON-Beschichtung
DE102017219450A1 (de) Hybridsuperkondensator umfassend ein mit Sauerstoff-Leerstellen dotiertes Lithium-Titan-Oxid

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division