DE102012017353A1

DE102012017353A1 - Thermoplastische Elastomerzusammensetzung

Info

Publication number: DE102012017353A1
Application number: DE102012017353A
Authority: DE
Inventors: Ryosuke Kurokawa; Nobuhiro Natsuyama
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2011-09-02
Filing date: 2012-08-31
Publication date: 2013-03-07
Anticipated expiration: 2032-09-01
Also published as: JP2013064121A; CN102977449A; US20130059977A1; JP6019930B2; US8703870B2; DE102012017353B4; CN102977449B; KR20130025844A

Abstract

Offenbart wird eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die eine geringe Belastung der Umwelt bereitstellen wird und überlegene mechanische Eigenschaften aufweist, wobei die Zusammensetzung durch Schmelzkneten von 10 bis 90 Teilen eines Copolymerkautschuks (A) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, 1 bis 50 Teilen eines thermoplastischen Harzes (B), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, 0,01 bis 20 Teilen eines modifizierten Copolymers (C) auf Basis von Ethylen, 1 bis 50 Teilen eines Polymers (D) auf Basis von Propylen, 0,001 bis 5 Teilen eines Vernetzungsmittels (E) und 0 bis 50 Teilen eines Weichmachers (F) auf Basis von Mineralöl erhalten wird, wobei die Mengen der Bestandteile (A), (B), (D) und (F) Gewichtsmengen sind, die bezogen auf die Gesamtmenge der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) als 100 Gewichtsteile berechnet sind, und die Mengen der Bestandteile (C) und (E) Mengen sind, die bezogen auf die Gesamtmenge der Bestandteile (A), (B), (D) und (F) als 100 Gewichtsteile berechnet sind.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Bereich der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, die eine geringe Belastung der Umwelt bereitstellen wird, und ein Verfahren zur Herstellung derselben.
Beschreibung des verwandten Fachgebiets
Thermoplastische Elastomerzusammensetzungen auf Basis von Olefin sind für verschiedene Bestandteile, wofür Innenteile von Automobilen, wie Konsolenfächer und Armaturenbrettbeschichtungen, und Außenteile von Automobilen, wie Fensterformteile, typische Beispiele sind, verwendet worden, da sie mittels Formmaschinen, die für gewöhnliche thermoplastische Harze in Verwendung sind, verarbeitet werden können und rezyklierbar und flexibel sind (siehe JP 6-136205 A ).
Auf der anderen Seite sind die Umweltverschmutzung, die durch das Wegwerfen von Kunststoffen verursacht wird, und die globale Erwärmung, die durch das Gas verursacht wird, das zum Zeitpunkt der Verbrennung von Kunststoffen ausgestoßen wird, in jüngster Zeit zu Problemen geworden. Unter solchen Umständen hat beispielsweise Polymilchsäure, welche durch Polymerisieren von Milchsäure, die durch Fermentieren von Stärke oder dergleichen hergestellt wird, erhältlich ist, Aufmerksamkeit als ein biologisch abbaubarer Kunststoff oder ein Kohlenstoff-neutrales Material auf sich gezogen.
Da jedoch lediglich geringe Schlagbeständigkeit durch eine Polymilchsäure allein unter den vorliegenden Umständen erzielt werden kann, ist es schwierig, sie an Stelle von herkömmlichen Harzen, welche sich von einer Erdölressource ableiten, einzusetzen. Damit einem Polymer auf Basis von Polymilchsäure Schlagbeständigkeit verliehen wird, sind ein Verfahren, das Zugeben eines Kautschuks umfasst (siehe WO 2008/026632 A ), und ein Verfahren, das Zugeben eines thermoplastischen Harzes und eines Pfropfcopolymers umfasst (siehe JP 2005-320409 A ), vorgeschlagen worden.
Es sind bislang verschiedene umweltfreundliche Kunststoffe entwickelt worden, die Materialien verwenden, welche sich nicht von einer Erdölressource ableiten. Viele solcher Kunststoffe sind jedoch hinsichtlich der mechanischen Eigenschaft, Kautschukelastizität und dergleichen unterlegen und deshalb ist ihr Anwendungsgebiet begrenzt gewesen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Unter solchen Umständen ist die Aufgabe, die von der vorliegenden Erfindung gelöst werden soll, eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung bereitzustellen, die eine geringe Belastung der Umwelt bereitstellen wird und überlegene mechanische Eigenschaften aufweist.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, erhalten durch Schmelzkneten von 10 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerkautschuks (A) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, 1 bis 50 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes (B), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, 0,01 bis 20 Gewichtsteilen eines modifizierten Copolymers (C) auf Basis von Ethylen, 1 bis 50 Gewichtsteilen eines Polymers (D) auf Basis von Propylen, 0,001 bis 5 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E) und 0 bis 50 Gewichtsteilen eines Weichmachers (F) auf Basis von Mineralöl, wobei die Mengen der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) Mengen sind, die bezogen auf die Gesamtmenge der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) als 100 Gewichtsteile berechnet sind, und die Mengen der zugegebenen Bestandteile (C) und (E) Mengen sind, die bezogen auf die Gesamtmenge der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) als 100 Gewichtsteile berechnet sind.
Durch die vorliegende Erfindung ist es möglich, eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung bereitzustellen, die eine geringe Belastung der Umwelt bereitstellen wird und überlegene mechanische Eigenschaften aufweist.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
(Bestandteil (A))
Bestandteil (A) ist ein Copolymerkautschuk auf Basis von Ethylen-α-Olefin. Der Bestandteil (A) ist ein Copolymer mit Konstitutionseinheiten, die sich von Ethylen ableiten (nämlich Ethyleneinheiten), und Konstitutionseinheiten, die sich von einem α-Olefin mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten (nämlich Einheiten eines α-Olefins mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen). Beispiele für das α-Olefin mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen schließen Propylen, 1-Buten, 2-Methylpropylen, 1-Penten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, 4-Methyl-1-penten und 1-Octen ein; eine oder mehr Spezies von diesen Olefinen werden verwendet. Propylen und 1-Buten werden als das α-Olefin mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen bevorzugt, und Propylen wird stärker bevorzugt.
Der Bestandteil (A) kann zusätzlich zu den Ethyleneinheiten und Einheiten eines solchen α-Olefins mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen Konstitutionseinheiten auf Basis eines anderen Monomers aufweisen. Beispiele für ein solches anderes Monomer schließen konjugierte Diene mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie 1,3-Butadien, 2-Methyl-1,3-butadien (nämlich Isopren), 1,3-Pentadien und 2,3-Dimethyl-1,3-butadien; nicht konjugierte Diene mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, wie Dicyclopentadien, 5-Ethyliden-2-norbornen, 1,4-Hexadien, 1,5-Dicyclooctadien, 7-Methyl-1,6-octadien und 5-Vinyl-2-norbornen; Vinylesterverbindungen, wie Vinylacetat; ungesättigte Carbonsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Methylmethacrylat und Ethylmethacrylat; und ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure und Methacrylsäure, ein; eine oder mehr Spezies dieser Monomeren werden verwendet. 5-Ethyliden-2-norbornen und Dicyclopentadien werden bevorzugt.
Der Gehalt an den Ethyleneinheiten des Bestandteils (A) beträgt üblicherweise 30 bis 90 Gewichtsteile, vorzugsweise 40 bis 80 Gewichtsteile; der Gehalt an den α-Olefineinheiten mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen beträgt üblicherweise 10 bis 70 Gewichtsteile, vorzugsweise 15 bis 60 Gewichtsteile; und der Gehalt an Konstitutionseinheiten, die von den Ethyleneinheiten und den α-Olefineinheiten verschieden sind, beträgt üblicherweise 0 bis 30 Gewichtsteile, vorzugsweise 0 bis 20 Gewichtsteile. Von der Gesamtmenge der Konstitutionseinheiten in dem Copolymerkautschuk auf Basis von Ethylen-α-Olefin wird angenommen, dass sie 100 Gewichtsteile beträgt.
Beispiele für den Bestandteil (A) schließen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuke, Ethylen-1-Buten-Copolymerkautschuke, Ethylen-1-Hexen-Copolymerkautschuke, Ethylen-1-Octen-Copolymerkautschuke, Ethylen-Propylen-1-Buten-Copolymerkautschuke, Ethylen-Propylen-1-Hexen-Copolymerkautschuke, Ethylen-Propylen-1-Octen-Copolymerkautschuke, Ethylen-Propylen-5-Ethyliden-2-norbornen-Copolymerkautschuke, Ethylen-Propylen-Dicyclopentadien-Copolymerkautschuke, Ethylen-Propylen-1,4-Hexadien-Copolymerkautschuke und Ethylen-Propylen-5-Vinyl-2-norbornen-Copolymerkautschuke ein. Diese werden einzeln oder in Kombination eingesetzt. Bevorzugt werden Ethylen-Propylen-Copolymere oder Ethylen-Propylen-5-Ethyliden-2-norbornen-Copolymere mit einem Gehalt an Ethyleneinheiten von 40 bis 80 Gewichtsteilen, einem Gehalt an Propyleneinheiten von 15 bis 60 Gewichtsteilen und einem Gehalt an 5-Ethyliden-2-norbornen-Einheiten von 0 bis 20 Gewichtsteilen.
Die Mooney-Viskosität (ML₁₊₄ 100°C) des Bestandteils (A) beträgt vorzugsweise 5 bis 300, stärker bevorzugt 10 bis 200. Falls die Mooney-Viskosität übermäßig niedrig ist, können sich die Zugfestigkeitseigenschaften der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern, wohingegen falls die Mooney-Viskosität übermäßig hoch ist, das Erscheinungsbild eines Formteils beschädigt werden kann. Die Mooney-Viskosität (ML₁₊₄ 100°C) wird gemäß JIS K6300 gemessen.
Die Grenzviskosität des Bestandteils (A), gemessen in Tetralin bei 135°C, beträgt vorzugsweise 0,5 dl/g bis 8 dl/g, stärker bevorzugt 1 dl/g bis 6 dl/g. Falls die Grenzviskosität übermäßig niedrig ist, können sich die Zugfestigkeitseigenschaften der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern, wohingegen falls die Grenzviskosität übermäßig hoch ist, das Erscheinungsbild eines Formteils beschädigt werden kann.
(Bestandteil (B))
Bestandteil (B) ist ein thermoplastisches Harz, welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, das ein thermoplastisches Harz ist, das durch Polymerisieren von Monomeren, die in erster Linie Monomere, die aus pflanzlichen Quellen oder tierischen Quellen erhalten werden, oder Monomere, die durch enzymatische Zersetzung, Fermentation oder Modifikation aus pflanzlichen Quellen erhalten werden, enthalten, hergestellt wird.
Spezifische Beispiele schließen Polymere auf Basis von Polyester, zusammengesetzt aus aliphatischen Hydroxycarbonsäuren, Polymere auf Basis von Polyester, zusammengesetzt aus aliphatischen Diolen und aliphatischen Dicarbonsäuren, und Materialien, die sich von Biomasse ableiten, wie Cellulosacetat, Stärkeharz und Biopolyethylen, ein; bevorzugt werden Polymere auf Basis von Polyester, zusammengesetzt aus aliphatischen Hydroxycarbonsäuren, und Polymere auf Basis von Polyester, zusammengesetzt aus aliphatischen Diolen und aliphatischen Dicarbonsäuren.
Spezifischere Beispiele sind Polymilchsäure, Polyglycolsäure, Poly(3-hydroxybuttersäure), Poly(4-hydroxybuttersäure), Poly(4-hydroxyvaleriansäure), Polycaprolacton, Polyestercarbonat, Polyethylensuccinat, Polybutylensuccinat, Polyhexamethylensuccinat, Polyethylenadipat, Polybutylenadipat, Polyhexamethylenadipat, Polybutylensuccinatadipat, Polyethylenoxalat, Polybutylenoxalat, Polyhexamethylenoxalat, Polyethylensebacat und Polybutylensebacat. Diese werden einzeln verwendet oder zwei oder mehr davon werden in Kombination verwendet.
Unter diesen wird die Verwendung einer Poly(α-hydroxysäure), wie Polymilchsäure und Polyglycolsäure, bevorzugt und Polymilchsäure wird besonders bevorzugt, da sie einen verhältnismäßig hohen Schmelzpunkt, hohe Transparenz und hohe Steifigkeit aufweist und hinsichtlich der Verarbeitbarkeit überlegen ist.
Die Polymilchsäure, die für die vorliegende Erfindung verwendet werden soll, ist ein Harz eines Polymers, zusammengesetzt lediglich aus Konstitutionseinheiten, die sich von L-Milchsäure und/oder D-Milchsäure ableiten, ein Harz eines Copolymers, zusammengesetzt aus Konstitutionseinheiten, die sich von L-Milchsäure und/oder D-Milchsäure ableiten, und Konstitutionseinheiten, die sich von Monomeren ableiten, die von L-Milchsäure und D-Milchsäure verschieden sind, oder ein Harz eines Gemischs eines Polymers, zusammengesetzt lediglich aus Konstitutionseinheiten, die sich von L-Milchsäure und/oder D-Milchsäure ableiten, und eines Copolymers, zusammengesetzt aus Konstitutionseinheiten, die sich von L-Milchsäure und/oder D-Milchsäure ableiten, und Konstitutionseinheiten, die sich von einem Monomer ableiten, das von L-Milchsäure und D-Milchsäure verschieden ist.
Beispiele für das Monomer, das von L-Milchsäure und D-Milchsäure verschieden ist, schließen Hydroxycarbonsäuren, wie Glycolsäure, aliphatische mehrwertige Alkohole, wie Butandiol, und aliphatische Polycarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, ein. Die Polymilchsäure kann beispielsweise durch ein Verfahren, umfassend Dehydratationspolykondensieren von Milchsäure (L-Milchsäure, D-Milchsäure oder ein Gemisch von L-Milchsäure und D-Milchsäure) und abhängig von der Notwendigkeit von anderen Monomeren, ein Verfahren, umfassend Ring öffnendes Polymerisieren eines cyclischen Dimers von Milchsäure (nämlich Lactid), ein Verfahren, umfassend Ring öffnendes Polymerisieren von Lactid und einem cyclischen bimolekularen Kondensat von Milchsäure mit einer Hydroxycarbonsäure, die von Milchsäure verschieden ist, oder ein Verfahren, umfassend Ring öffnendes Polymerisieren von Lactid und/oder einem cyclischen bimolekularen Kondensat von Milchsäure mit einer Hydroxycarbonsäure, die von Milchsäure verschieden ist, und abhängig von der Notwendigkeit einem cyclischen Dimer einer Hydroxycarbonsäure, die von Milchsäure verschieden ist (z. B. Glycolid), oder einem cyclischen Ester, der sich von einer Hydroxycarbonsäure ableitet (z. B. ε-Caprolacton), hergestellt werden.
Unter dem Gesichtspunkt der Erhöhung der Hitzebeständigkeit einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung beträgt der Gehalt an den Konstitutionseinheiten, die sich von L-Milchsäure oder D-Milchsäure ableiten, die in Polymilchsäuresegmenten in der Polymilchsäure enthalten sind, vorzugsweise nicht weniger als 80 mol%, stärker bevorzugt nicht weniger als 90 mol% und noch stärker bevorzugt nicht weniger als 95 mol%. Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) der Polymilchsäure beträgt vorzugsweise 10.000 bis 1.000.000, stärker bevorzugt 50.000 bis 500.000. Die Molekulargewichtsverteilung (Q-Wert, Mw/Mn) beträgt vorzugsweise 1 bis 4. Molekulargewicht und Molekulargewichtsverteilung werden durch Gelpermeations-Chromatographie (GPC) unter Verwendung von Standardpolystyrolen als Molekulargewichtsstandards gemessen.
(Bestandteil (C))
Bestandteil (C) ist ein modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen und vorzugsweise ein modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen, das gegenüber Bestandteil (B) reaktiv ist, stärker bevorzugt ein modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen, umfassend Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylester ableiten, und/oder Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylether ableiten. Das Copolymer auf Basis von Ethylen, das modifiziert werden soll, kann üblicherweise durch ein herkömmliches Verfahren hergestellt werden.
Spezifische Beispiele für das modifizierte Copolymer auf Basis von Ethylen schließen diejenigen mit Konstitutionseinheiten, die sich von α,β-ungesättigten Glycidylestern, wie Glycidylmethacrylat und Glycidylacrylat, α,β-ungesättigten Glycidylethern, wie Allylglycidylether und 2-Methylallylglycidylether, ungesättigten Carbonsäureestern, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat und Butylacrylat, und ungesättigten Vinylestern, wie Vinylacetat und Vinylpropionat, ableiten, ein. Was solche funktionellen Gruppen angeht, kann das modifizierte Copolymer auf Basis von Ethylen zwei oder mehr funktionelle Gruppen aufweisen.
Unter diesen werden modifizierte Copolymere auf Basis von Ethylen, umfassend Konstitutionseinheiten, die sich von einer ungesättigten Carbonsäure, welche eine funktionelle Gruppe ist, die gegenüber Bestandteil (B) reaktiv ist, ableiten, und/oder Konstitutionseinheiten, die sich von einem ungesättigten Carbonsäurederivat ableiten, und ein modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen, umfassend Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylester ableiten, und/oder Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylether ableiten, bevorzugt und stärker bevorzugt wird ein modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen, umfassend Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylester ableiten, und/oder Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylether ableiten.
Beispiele für den vorstehend erwähnten α,β-ungesättigten Glycidylester schließen Glycidylmethacrylat und Glycidylacrylat ein. Beispiele für den vorstehend erwähnten α,β-ungesättigten Glycidylether schließen Allylglycidylether und 2-Methylallylglycidylether ein. Bevorzugt wird Glycidylmethacrylat.
Der Gehalt an den Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylester ableiten, und/oder den Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylether ableiten, beträgt vorzugsweise 0,01 bis 30 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 0,1 bis 20 Gewichtsteile und noch stärker bevorzugt 5 bis 15 Gewichtsteile. Der Gehalt an allen Monomereinheiten in dem Bestandteil (C) wird als 100 Gewichtsteile angenommen. Der Gehalt an den Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylester ableiten, und/oder den Konstitutionseinheiten, die sich von einem α,β-ungesättigten Glycidylether ableiten, wird durch Infrarotspektroskopie gemessen.
Der Schmelzindex (MFR) des Bestandteils (C) beträgt 0,1 g/10 min bis 300 g/10 min, vorzugsweise 0,5 g/10 min bis 80 g/10 min und stärker bevorzugt 1 g/10 min bis 10 g/10 min. Der Schmelzindex, auf den hier Bezug genommen wird, wird unter Bedingungen, die durch eine Testlast von 21,18 N und eine Testtemperatur von 190°C dargestellt werden, gemäß JIS K 7210 (1995) gemessen.
Beispiele für das Verfahren zur Herstellung des Bestandteils (C) schließen ein Verfahren, das Durchführen von Copolymerisation durch radikalische Hochdruckpolymerisation, Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation oder dergleichen umfasst, und ein Verfahren, das Pfropfpolymerisieren von copolymerisierbaren Monomeren umfasst, ein.
(Bestandteil (D))
Bestandteil (D) ist ein Polymer auf Basis von Propylen, beispielsweise ein Propylenhomopolymer, ein statistisches Copolymer auf Basis von Propylen oder ein Blockcopolymer auf Basis von Propylen. Als der Bestandteil (D) können diese Polymere einzeln verwendet werden oder können zwei oder mehr davon in Kombination verwendet werden.
Damit die Hitzebeständigkeit einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung erhöht wird, ist das vorstehend erwähnte statistische Copolymer auf Basis von Propylen vorzugsweise (1) ein statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer mit einem Gehalt an Propyleneinheiten von 90 bis 99,5 Gewichtsteilen und einem Gehalt an Ethyleneinheiten von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen (die Gesamtsumme der Gehalte an den Propyleneinheiten und den Ethyleneinheiten wird zu 100 Gewichtsteilen angenommen); (2) ein statistisches Propylen-Ethylen-α-Olefin-Copolymer mit einem Gehalt an Propyleneinheiten von 90 bis 99 Gewichtsteilen, einem Gehalt an Ethyleneinheiten von 0,5 bis 9,5 Gewichtsteilen und einem Gehalt an Einheiten eines α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen von 0,5 bis 9,5 Gewichtsteilen (die Gesamtsumme der Gehalte an den Propyleneinheiten, den Ethyleneinheiten und den α-Olefineinheiten wird zu 100 Gewichtsteilen angenommen); oder (3) ein statistisches Propylen-α-Olefin-Copolymer mit einem Gehalt an Propyleneinheiten von 90 bis 99,5 Gewichtsteilen und einem Gehalt an Einheiten eines α-Olefins mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen (die Gesamtsumme der Gehalte an den Propyleneinheiten und den α-Olefineinheiten wird zu 100 Gewichtsteilen angenommen).
Das vorstehend erwähnte Blockcopolymer auf Basis von Propylen ist ein Gemisch, zusammengesetzt aus einem ersten Polymer und einem zweiten Polymer, hergestellt durch ein Herstellungsverfahren, zusammengesetzt aus Schritt (1) des Herstellens des ersten Polymers, welches ein Propylenhomopolymer oder ein statistisches Copolymer, zusammengesetzt aus Propylen und Ethylen und/oder einem α-Olefin, ist, und Schritt (2) des in Gegenwart des ersten Polymers Herstellens des zweiten Polymers, welches ein statistisches Copolymer aus Propylen und Ethylen und/oder einem α-Olefin ist, wobei der Gehalt an Konstitutionseinheiten, die von den Propyleneinheiten, die im zweiten Polymer enthalten sind, verschieden sind (nämlich der Gehalt an Ethyleneinheiten, der Gehalt an α-Olefineinheiten oder der vereinigte Gehalt an Ethyleneinheiten und α-Olefineinheiten), größer ist als der Gehalt an Konstitutionseinheiten, die von den Propyleneinheiten, die im ersten Polymer enthalten sind, verschieden sind.
Damit die Hitzebeständigkeit einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung erhöht wird, ist das Blockcopolymer vorzugsweise ein Polymer, bei dem der Gehalt an Konstitutionseinheiten, die von den Propyleneinheiten, die im ersten Polymer enthalten sind, verschieden sind, 0 bis 10 Gewichtsteile beträgt (der Gesamtgehalt von allen Konstitutionseinheiten, die im ersten Polymer enthalten sind, wird zu 100 Gewichtsteilen angenommen), stärker erwünscht ein Copolymer, bei dem der Gehalt an Konstitutionseinheiten, die von den Propyleneinheiten, die im zweiten Polymer enthalten sind, verschieden sind, 5 bis 50 Gewichtsteile beträgt (der Gesamtgehalt von allen Konstitutionseinheiten, die im zweiten Polymer enthalten sind, wird zu 100 Gewichtsteilen angenommen), und noch stärker erwünscht ein Copolymer, bei dem der Gehalt des zweiten Polymers 5 bis 70 Gewichtsteile beträgt (die Menge des Blockcopolymers wird zu 100 Gewichtsteilen angenommen).
Beispiele für das vorstehend erwähnte α-Olefin mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen schließen lineare α-Olefine, wie 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Octen und 1-Decen; verzweigte α-Olefine, wie 3-Methyl-1-buten und 3-Methyl-1-penten; und Kombinationen von zwei oder mehr davon ein.
Damit die Verarbeitbarkeit einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verbessert wird, beträgt der Schmelzindex (MFR) des Bestandteils (D), gemessen bei 230°C unter einer Last von 21,18 N gemäß JIS K7210, 0,1 bis 150 g/10 min, stärker bevorzugt 0,1 bis 100 g/10 min. Falls es zu viel Bestandteil (D) gibt, können sich die Zugfestigkeitseigenschaften der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern, wohingegen falls es zu wenig Bestandteil (D) gibt, sich die Verarbeitbarkeit der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern kann.
Beispiele für den Bestandteil (D) schließen Propylenhomopolymere, statistische Ethylen-Propylen-Copolymer, statistische Ethylen-Propylen-Buten-Copolymere, Ethylen-Propylen-Blockcopolymere und Ethylen-Propylen-Buten-Blockcopolymere ein. Insbesondere Propylenhomopolymere, statistische Ethylen-Propylen-Copolymere und Ethylen-Propylen-Blockcopolymere werden bevorzugt.
Ein Beispiel für das Verfahren zur Herstellung des Polymers auf Basis von Propylen von Bestandteil (D) ist ein Verfahren, das Homopolymerisieren von Propylen oder Copolymerisieren von Propylen und anderen Monomeren durch eine herkömmliche Polymerisationstechnik, wie Aufschlämmungspolymerisation, Lösungspolymerisation, Massepolymerisation und Dampfphasenpolymerisation, unter Verwendung eines herkömmlichen Ziegler-Natta-Katalysators oder eines herkömmlichen Katalysators auf Basis eines Komplexes, wie ein Komplex vom Metallocentyp und ein Komplex vom Nicht-Metallocentyp, umfasst.
(Bestandteil (E))
Jedes Vernetzungsmittel, das bislang verwendet worden ist, kann als ein Vernetzungsmittel von Bestandteil (E) ohne jegliche besondere Begrenzungen verwendet werden. Beispiele für ein solches Vernetzungsmittel schließen organische Peroxide, Schwefelverbindungen und Alkylphenolharze ein. Insbesondere organische Peroxide werden bevorzugt.
Beispiele für solche organischen Peroxide schließen herkömmliche Ketonperoxide, Diacylperoxide, Hydroperoxide, Dialkylperoxide, Peroxyketale, Alkylperester, Percarbonate, Peroxydicarbonate und Peroxyester ein. Beispiele für spezifische organische Peroxide schließen Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexin, 1,3-Bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzol, tert-Butylcumylperoxid, Di-tert-butylperoxid, 2,2,4-Trimethylpentyl-2-hydroperoxid, Diisopropylbenzohydroperoxid, Cumolperoxid, tert-Butylperoxid, 1,1-Di-tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylcyclohexan, 1,1-Di-tert-butylperoxycyclohexan, Isobutylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, o-Methylbenzoylperoxid, Bis-3,5,5-trimethylhexanoylperoxid, Lauroylperoxid, Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid; und Kombination von zwei oder mehr von diesen organischen Peroxiden ein.
Die zugegebene Menge des Bestandteils (E) beträgt 0,001 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsteile und stärker bevorzugt 0,1 bis 1 Gewichtsteil, wobei die Gesamtsumme der Gehalte an den Bestandteilen (A), (B) und (D) zu 100 Gewichtsteilen angenommen wird. Falls es zu viel Bestandteil (E) gibt, kann sich die Verarbeitbarkeit der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern, wohingegen falls es zu wenig Bestandteil (E) gibt, sich die Zugfestigkeitseigenschaften der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern können.
Damit der Grad der Vernetzung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, die hergestellt werden soll, verbessert wird, kann der Bestandteil (E) mit einem Vernetzungshilfsstoff kombiniert werden. Bevorzugte Vernetzungshilfsstoffe sind Verbindungen mit zwei oder mehr Doppelbindungen. Beispiele für den Vernetzungshilfsstoff schließen Peroxidvernetzungshilfsstoffe, wie N,N-m-Phenylenbismaleimid, Toluylenbismaleimid, p-Chinondioxim, Nitrosobenzol, Diphenylguanidin und Trimethylolpropan; und polyfunktionelle Vinylmonomere, wie Divinylbenzol und Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Ethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Allylmethacrylat, ein. Insbesondere Trimethylolpropantrimethacrylat wird bevorzugt.
Die zugegebene Menge des Vernetzungshilfsstoffs beträgt 0,01 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsteile, wo die vereinigte Menge der Bestandteile (A), (B) und (D) zu 100 Gewichtsteilen angenommen wird.
(Bestandteil (F))
Bestandteil (F) ist ein Weichmacher auf Basis von Mineralöl, wofür Beispiele die hochsiedenden Fraktionen von Petroleum (mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 bis 1500 und einem Pourpoint von 0°C oder niedriger), wie aromatisches Mineralöl, naphthenisches Mineralöl und paraffinisches Mineralöl, einschließen. Unter diesen wird paraffinisches Mineralöl bevorzugt.
Der Weichmacher auf Basis von Mineralöl, der für den Bestandteil (F) verwendet werden soll, kann als ein Strecköl in den Bestandteil (A) eingemischt werden. Wenn der Bestandteil (A) ein ölgestreckter Kautschuk ist, beträgt der Gehalt an dem Weichmacher auf Basis von Mineralöl in dem Bestandteil (A) vorzugsweise 10 bis 200 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 20 bis 150 Gewichtsteile und noch stärker bevorzugt 40 bis 120 Gewichtsteile oder mehr, wobei die Menge des Kautschukbestandteils zu 100 Gewichtsteilen angenommen wird. Falls es zu viel Weichmacher auf Basis von Mineralöl gibt, kann sich die Festigkeit der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern, wohingegen falls es zu wenig Weichmacher auf Basis von Mineralöl gibt, sich die Verarbeitbarkeit und die Beständigkeit gegenüber permanenter Druckverformung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern kann.
Beispiele für das Verfahren zum Mischen des Weichmachers auf Basis von Mineralöl mit dem Bestandteil (A) schließen ein Verfahren, umfassend mechanisches Kneten eines Copolymerkautschuks und eines Mineralöls unter Verwendung eines Knetapparats, wie eine Walze und ein Banbury-Mischer, und ein Verfahren, umfassend Zugeben einer vorgeschriebenen Menge an Mineralöl zu einer Copolymerkautschuklösung und dann Entfernen des Lösungsmittels durch Wasserdampfdestillation oder dergleichen, ein.
Die zugegebenen Mengen der Bestandteile (A), (B), (C), (D) und (F), die für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden sollen, sind 10 bis 90 Gewichtsteile für den Bestandteil (A), 1 bis 50 Gewichtsteile für den Bestandteil (B), 0,01 bis 20 Gewichtsteile für den Bestandteil (C), 1 bis 50 Gewichtsteile für den Bestandteil (D) und 0 bis 50 Gewichtsteile des Bestandteils (F), wobei die vereinigte Menge dieser fünf Bestandteile auf 100 Gewichtsteile eingestellt wird. Darüber hinaus beträgt unter dem Gesichtspunkt der Weichheit, der Beständigkeit gegenüber permanenter Druckverformung und der Verarbeitbarkeit von Formteilen, erhalten aus der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, vorzugsweise die zugegebene Menge des Bestandteils (A) 30 bis 80 Gewichtsteile, beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (B) 5 bis 50 Gewichtsteile, beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (C) 0,1 bis 15 Gewichtsteile, beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (D) 5 bis 40 Gewichtsteile und beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (F) 0 bis 40 Gewichtsteile und stärker bevorzugt beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (A) 40 bis 80 Gewichtsteile, beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (B) 10 bis 45 Gewichtsteile, beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (C) 1 bis 10 Gewichtsteile, beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (D) 10 bis 40 Gewichtsteile und beträgt die zugegebene Menge des Bestandteils (F) 0 bis 40 Gewichtsteile.
In der vorliegenden Erfindung können zusätzlich zu den vorstehend erwähnten Bestandteilen (A) bis (F) weitere zusätzliche Bestandteile abhängig von der Notwendigkeit zugegeben werden, sofern der Zweck der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird. Als solche zusätzlichen Bestandteile können Zusatzstoffe, wie anorganische Füllstoffe (z. B. Talkum, Calciumcarbonat und gebranntes Kaolin), organische Füllstoffe (z. B. Faser, Holzmehl und Cellulosepulver), Antioxidanzien (z. B. Antioxidanzien auf Basis von Phenol, auf Basis von Schwefel, auf Basis von Phosphor, auf Basis von Lacton und auf Basis von Vitamin), Verwitterungsstabilisatoren, UV-Absorptionsmittel (z. B. UV-Absorptionsmittel auf Basis von Benzotriazol, auf Basis von Triazin, auf Basis von Anilid und auf Basis von Benzophenon), Wärmestabilisatoren, Lichtschutzmittel (z. B. Lichtschutzmittel aus gehindertem Amin und Lichtschutzmittel vom Benzoat-Typ), Antistatika, Keimbildner, Pigmente, Adsorbenzien (z. B. Metalloxide, wie Zinkoxid und Magnesiumoxid), Metallchloride (z. B. Eisen(III)chlorid und Calciumchlorid), Hydrotalkit, Aluminate, Schmiermittel (z. B. Fettsäuren, höhere Alkohole, aliphatische Amide und aliphatische Ester) und Silikonverbindungen enthalten sein. Solche Zusatzstoffe können im Voraus in jeden der Bestandteile (A), (B), (C), (D) und (F) gemischt werden, gefolgt von der Herstellung einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, oder sie können nach oder während des Schmelzknetens der Bestandteile (A), (B), (C), (D), (E) und (F) eingemischt werden.
Was die Morphologie der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung betrifft, die mit einem Transmissionselektronenmikroskop beobachtet wird, weist die Morphologie vorzugsweise eine Phasenform auf, bei welcher der Bestandteil (D) eine kontinuierliche Phase gebildet hat, der Bestandteil (A) eine dispergierte Phase gebildet hat und der Bestandteil (B) in der dispergierten Phase dispergiert worden ist.
Der Anteil des Bestandteils (B), dispergiert in der Phase aus Bestandteil (A), beträgt 10 bis 100%, vorzugsweise 20 bis 100% und stärker bevorzugt 50 bis 100%, bezogen auf die Gesamtmenge des Bestandteils (B) in der Zusammensetzung. Falls der Anteil des Bestandteils (B), dispergiert in der Phase aus Bestandteil (A), übermäßig niedrig ist, kann sich die Naßhitzebeständigkeit der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung verschlechtern. Die Gesamtmenge des Bestandteils (B), enthalten in der Zusammensetzung, wird zu 100% angenommen.
Die Phasenform der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Berechnung aus der Anzahl der Teilchen des Bestandteils (B), dispergiert in der Phase aus Bestandteil (A), von 100 Teilchen des Bestandteils (B), gefunden in einer transmissionselektronenmikroskopischen Photographie einer erhaltenen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, die durch Herstellung eines ultradünnen Schnittpräparats angefertigt wurde, bestimmt werden.
In einer solchen Situation beträgt der mittlere Teilchendurchmesser der dispergierten Phase aus dem Bestandteil (A) vorzugsweise 0,01 bis 20 μm, stärker bevorzugt 0,01 bis 10 μm und noch stärker bevorzugt 0,01 bis 5 μm.
Darüber hinaus beträgt der mittlere Teilchendurchmesser der dispergierten Teilchen aus dem Bestandteil (B) vorzugsweise 0,005 bis 10 μm, stärker bevorzugt 0,005 bis 1 μm und noch stärker bevorzugt 0,005 bis 0,5 μm.
Die Phasenform der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung und die mittleren Teilchendurchmesser der dispergierten Phase des Bestandteils (A) und der dispergierten Teilchen des Bestandteils (B) können aus einer transmissionselektronenmikroskopischen Photographie, die durch Herstellung eines ultradünnen Schnittpräparats angefertigt wurde, bestimmt werden. Wenn die thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung mit einem Transmissionselektronenmikroskop betrachtet wird, wird die thermoplastische Elastomerzusammensetzung zuerst mit einem Gefriermikrotom zu einem Dünnschnittpräparat verarbeitet und wird dann unter Verwendung eines Färbemittels, wie Rutheniumtetroxid, Osmiumtetroxid, Chlorsulfonsäure, Uranylacetat, Wolframatophosphorsäure, Iodion und Trifluoressigsäure, angefärbt. Bei der Auswahl eines solchen Färbemittels ist es notwendig, ein optimales Färbemittel je nach den Typen der Bestandteile (A), (B), (C), (D) und (F) auszuwählen, die in der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung enthalten sind, die betrachtet werden soll.
Die mittleren Teilchendurchmesser der dispergierten Phase des Bestandteils (A) und des dispergierten Teilchens des Bestandteils (B) werden erhalten, indem mit dem nachstehend beschriebenen Verfahren der Durchmesser von jedem von 100 Teilchen des Bestandteils (A) und des Bestandteils (B), gefunden in einer transmissionselektronenmikroskopischen Photographie der erhaltenen thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, die durch ein Verfahren zur Herstellung eines ultradünnen Schnittpräparats angefertigt wurde, berechnet wird und dann der Mittelwert der berechneten Durchmesser der Teilchen berechnet wird. Was den Teilchendurchmesser jedes Teilchens betrifft, wird die Fläche S jedes Teilchens gemessen und dann wird (4S/π)^0,5 als der Teilchendurchmesser jedes Teilchens definiert. Selbst falls es Teilchen von 0,01 bis 20 μm gibt, falls sie agglomeriert sind und miteinander in Kontakt sind, wird das agglomerierte Teilchen als ein Teilchen behandelt.
Was den Schmelzknetapparat betrifft, der zum Erhalten der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung verwendet werden soll, können herkömmliche Apparate, wie eine Mischwalze, welche vom offenen Typ ist, ein Banbury-Mischer, ein Extruder, ein Kneter und ein Durchlaufmischer, welche vom nicht offenen Typ sind, verwendet werden. Unter diesen wird die Verwendung eines Apparats vom nicht offenen Typ bevorzugt. Beim Schmelzkneten ist es zulässig, auf ein Mal alle Bestandteile, die geknetet werden sollen, zu schmelzkneten oder ist es zulässig, einige Bestandteile zu kneten und dann die verbleibenden Bestandteile zuzugeben, gefolgt von Schmelzkneten. Das Schmelzkneten kann entweder einmal oder zweimal oder öfter durchgeführt werden.
Die Schmelzknettemperatur beträgt vorzugsweise 150 bis 300°C, stärker bevorzugt 180 bis 250°C. Die Schmelzknetdauer beträgt üblicherweise 1 bis 30 Minuten. Falls die Schmelzknettemperatur übermäßig hoch ist, zersetzt sich der Bestandteil (B), was zu einer Tendenz führt, dass sich der Bestandteil (B) aggregiert und als ein Ergebnis wird der Teilchendurchmesser größer, wohingegen falls die Schmelzknettemperatur übermäßig niedrig ist, die Bestandteile (B) und (D) nicht in ausreichender Weise geschmolzen werden und sie deshalb nicht in ausreichender Weise geknetet werden, was zu einer Tendenz führt, dass der Teilchendurchmesser des Bestandteils (B) größer wird.
Die Phasenform in der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wird beispielsweise durch die zugegebenen Mengen der Bestandteile (A) bis (F) und der Zusatzstoffe in der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und die Schmelzknetbedingungen bei der Herstellung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung beeinflusst. Deshalb wird es bevorzugt, eine Polymerzusammensetzung herzustellen, so dass die vorstehend beschriebene Phasenform gebildet werden kann, indem Einstellungen im Hinblick auf die vorstehend erwähnten Punkte vorgenommen werden.
Als ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung können die folgenden erwähnt werden.
Verfahren 1: ein Herstellungsverfahren, umfassend einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (A), (D) und (F) in Gegenwart des Bestandteils (E), um Zusammensetzung (X) herzustellen, und Schmelzkneten der Bestandteile (B) und (C), um Zusammensetzung (Y) herzustellen, und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Zusammensetzung (X) und der Zusammensetzung (Y).
Verfahren 2: ein Herstellungsverfahren, umfassend einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (B) und (C), um eine Vorstufe der Harzzusammensetzung herzustellen, und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe der Harzzusammensetzung und der Bestandteile (A), (D) und (F) in Gegenwart des Bestandteils (E).
Verfahren 3: ein Herstellungsverfahren, umfassend einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (A), (B), (C) und (F) unter Herstellung einer Vorstufe der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und des Bestandteils (D) in Gegenwart des Bestandteils (E).
Verfahren 4: ein Herstellungsverfahren, umfassend einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (B) und (C) unter Herstellung einer Vorstufe der Harzzusammensetzung, einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe der Harzzusammensetzung und der Bestandteile (A) und (F) in Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-1) unter Herstellung einer Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und einen dritten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und des Bestandteils (D) in Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-2), wobei die zusammengefasste Menge des zugegebenen Bestandteils (E-1) und des zugegebenen Bestandteils (E-2) die Menge des Bestandteils (E) ist.
Verfahren 5: ein Herstellungsverfahren, umfassend einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (A), (B), (C) und (F) in Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-1) unter Herstellung einer Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und des Bestandteils (D) in Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-2), wobei die zusammengefasste Menge des zugegebenen Bestandteils (E-1) und des zugegebenen Bestandteils (E-2) die Menge des Bestandteils (E) ist.
Unter diesen wird das Verfahren 4 unter dem Gesichtspunkt des niedrigeren permanenten Druckverformungsrests einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung bevorzugt.
Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird zu verschiedenen Gegenständen durch Extrudieren, Kalandrieren und Spritzgießen unter Verwendung eines Apparats, der üblicherweise für thermoplastische Harze verwendet wird, geformt.
Die thermoplastischen Elastomerzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung werden für verschiedene Anwendungen, wie Innenteile und Außenteile von Automobilen, z. B. ein Armaturenbrett, eine Türleiste, ein Konsolenfach, eine Folie für den Dachhimmel, ein Steuerpad, ein Formteil und ein Dichtungsstreifen; verschiedene industrielle Teile; und verschiedene Baumaterialien verwendet.
Beispiele
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend ferner auf der Grundlage von Beispielen erläutert, aber die Erfindung ist nicht auf die Beispiele begrenzt.
Verfahren zum Messen der physikalischen Eigenschaften
(1) Härte
Gemäß JIS K6253 wurde die Härte A gemessen.
(2) Zugversuch
Gemäß JIS K6251 wurde unter Verwendung eines Dumbbell JIS Nr. 3 die Reißfestigkeit und die Zugdehnung beim Bruch bei einer Zuggeschwindigkeit von 200 mm/min gemessen.
(3) Permanenter Druckverformungsrest
Gemäß JIS K6262 wurde der permanente Druckverformungsrest unter Bedingungen, die 70°C, 22 Stunden und 25% Komprimieren einschlossen, gemessen.
(4) Verfahren zur Messung des mittleren Teilchendurchmessers
Was den Teilchendurchmesser jedes Teilchens betrifft, wurde die Fläche S jedes Teilchens gemessen und dann wurde (4S/π)^0,5 als der Teilchendurchmesser jedes Teilchens definiert. Für jeden der Bestandteile (A) und (B) wurde der Mittelwert von 100 Teilchen als der mittlere Teilchendurchmesser jedes Bestandteils definiert.
(5) Naßhitzebeständigkeitstest
Ein Probenkörper wurde in einem Thermohygrostaten bei 80°C und 90% rel. F. 1200 Stunden lang ruhen gelassen, und dann wurde die Reißfestigkeit gemäß JIS K6262 in der gleichen Weise wie beim vorstehend erwähnten Verfahren des Messen der Reißfestigkeit gemessen. Ein Festigkeitserhalt wurde gemäß der folgenden Formel berechnet. Festigkeitserhalt (%) = (A/B) × 100

A:: Festigkeit, nachdem der Probenkörper in einem Thermohygrostaten bei 80°C und 90% rel. F. 1200 Stunden lang ruhen gelassen wurde.
B:: Festigkeit vor dem Ruhen Lassen im Thermohygrostaten.

Materialien, die in den Beispielen verwendet werden, sind wie folgt.
Copolymerkautschuk auf Basis von Ethylen-α-Olefin

(A1) Ölgestreckter Kautschuk, hergestellt durch Zugeben von 100 Gewichtsteilen paraffinischem Mineralöl (F1) zu 100 Gewichtsteilen Ethylen-Propylen-5-Ethyliden-2-norbornen-Copolymerkautschuk (Mooney-Viskosität (ML₁₊₄ 100°C) = 63, Gehalt an Ethyleneinheiten = 66 Teile, Gehalt an 5-Ethyliden-2-norbomeneinheiten = 4 Teile)

Bestandteil (B) Thermoplastisches Harz, welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet

(B1) „TERRAMAC TE-2000”, hergestellt von Unitika, Ltd. (Polymilchsäureharz, MFR (230°C, 21,18 N) = 40 g/10 min, Mw = 120.000, Mw/Mn = 1,8)
(B2) „2003-D” von Nature Works LLC (Polymilchsäureharz, MFR (230°C, 21,18 N) = 11 g/10 min, Mw = 160.000, Mw/Mn = 1,8)

Bestandteil (C) Modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen

(C1) Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymer (MFR (190°C, 21,18 N) = 3 g/10 min, Gehalt an Monomereinheiten, die sich von Glycidylmethacrylat ableiten = 12 Gewichtsteile)
(C2) Ethylen-Glycidylmethacrylat-Copolymer (MFR (190°C, 21,18 N) = 13 g/10 min, Gehalt an Monomereinheiten, die sich von Glycidylmethacrylat ableiten = 19 Gewichtsteile)

Bestandteil (D) Polymer auf Basis von Propylen

(D1) Propylenhomopolymer (MFR (230°C, 21,18 N) = 0,4 g/10 min)

Bestandteil (E) Vernetzungsmittel

(E1) Handelsname „APO-40S”, hergestellt von Kayaku Akzo Corporation (2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexan, verdünnt mit Siliciumdioxid in einer Konzentration von 40%)
(E2) Handelsname „APO-10DL”, hergestellt von Kayaku Akzo Corporation (2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexan, verdünnt mit Paraffinöl (Handelsname „PW-100”, hergestellt von Idemitsu Kosan Co., Ltd.) in einer Konzentration von 10%) Vernetzungshilfsstoff (Trimethylolpropantrimethacrylat (Handelsname „Hi-Cross M-P”, hergestellt von Seiko Chemical Co., Ltd.)) Antioxidans (phenolisches Antioxidans (Handelsname: IRGANOX 1010, hergestellt von Ciba Japan K. K.))

Im folgenden wurden das Schmelzkneten und die dynamische Vernetzung in den Beispielen 1 bis 6 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 unter Verwendung einer 100-ml-Labo-Plastomill (hergestellt von Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) unter Bedingungen durchgeführt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 80 Upm und eine Rotortemperatur von 190°C einschlossen.
[Beispiel 1]
(Herstellung der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung)
Eine Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten eines Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, eines Polymers (D1) auf Basis von Propylen, 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans, 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs und eines Vernetzungsmittels (E1) hergestellt.
(Herstellung der Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten eines thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, eines modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen und 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans hergestellt.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten der vorstehend beschriebenen Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und der vorstehend beschriebenen Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Beispiel 2]
(Herstellung der Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten eines thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, eines modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen und 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans hergestellt.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten der Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung, des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E1) und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Beispiel 3]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 2 durchgeführt, ausgenommen dass ein modifiziertes Copolymer (C2) auf Basis von Ethylen an Stelle des modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Beispiel 4]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Eine Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, des thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, des modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen und 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans hergestellt. Dann wurde eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Schmelzkneten der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E1) und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Beispiel 5]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 4 durchgeführt, ausgenommen dass die zugegebene Menge des Vernetzungsmittels (E1) von 0,8 Gewichtsteilen auf 1,2 Gewichtsteile und die zugegebene Menge des Vernetzungshilfsstoffs von 0,3 Gewichtsteilen auf 0,45 Gewichtsteile geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Beispiel 6]
(Herstellung der Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten eines thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, eines modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen und 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans hergestellt.
(Herstellung der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung)
Eine Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten der Vorstufe der Harzzusammensetzung, des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin und des Vernetzungsmittels (E1-1) hergestellt.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Nachfolgend wurde eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Schmelzkneten der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E1-2) und 0,45 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Vergleichsbeispiel 1]
(Herstellung der Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B1/C1) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten eines thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, eines modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen und 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans hergestellt.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten der Vorstufe der Harzzusammensetzung, des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, des Vernetzungsmittels (E1) und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Vergleichsbeispiel 2]
(Herstellung der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung)
Eine Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten eines Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, eines Polymers (D1) auf Basis von Propylen, 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans, des Vernetzungsmittels (E1) und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs hergestellt.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Nachfolgend wurde eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Schmelzkneten der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und eines thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
[Beispiel 7]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, des thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, des modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E2), 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs in einem Doppelschneckenextruder TEX44HCT unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 200 Upm, eine Zylindertemperatur von 200°C und eine Extrusionsrate von 50 kg/h einschlossen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 8]
(Herstellung der Vorstufe (B1/C2) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B1/C2) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, und des modifizierten Copolymers (C2) auf Basis von Ethylen in einem 20-mm-Doppelschneckenextruder (hergestellt von Technovel Corp.) unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 300 Upm, eine Zylindertemperatur von 190°C und eine Extrusionsrate von 6 kg/h einschlossen.
(Herstellung der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung)
Eine Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, der Vorstufe (B1/C2) der Harzzusammensetzung und des Vernetzungsmittels (E2-1) in einem 16-L-Banbury-Mischer (hergestellt von Kobe Steel, Ltd.) unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 68 Upm und eine Rotortemperatur von 180°C einschlossen.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Nachfolgend wurde eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Schmelzkneten der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E2-2), 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs in einem Doppelschneckenextruder TEX44HCT (hergestellt von Japan Steel Works, Ltd.) unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 200 Upm, eine Zylindertemperatur von 200°C und eine Extrusionsrate von 50 kg/h einschlossen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 9]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 8 durchgeführt, ausgenommen dass das modifizierte Copolymer (C1) auf Basis von Ethylen an Stelle des modifizierten Copolymers (C2) auf Basis von Ethylen verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 10]
(Herstellung der Vorstufe (B1/C2) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B1/C2) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, und des modifizierten Copolymers (C2) auf Basis von Ethylen in einem 20-mm-Doppelschneckenextruder (hergestellt von Technovel Corp.) unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 300 Upm, eine Zylindertemperatur von 190°C und eine Extrusionsrate von 6 kg/h einschlossen.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Nachfolgend wurde eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Schmelzkneten des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, der Vorstufe (B1/C2) der Harzzusammensetzung, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E2), 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs in einem Doppelschneckenextruder TEX44HCT unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 200 Upm, eine Zylindertemperatur von 200°C und eine Extrusionsrate von 50 kg/h einschlossen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 11]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 10 durchgeführt, ausgenommen dass das modifizierte Copolymer (C1) auf Basis von Ethylen an Stelle des modifizierten Copolymers (C2) auf Basis von Ethylen verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 12]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 11 durchgeführt, ausgenommen dass das thermoplastische Harz (B2), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, an Stelle des thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 13]
(Herstellung der Vorstufe (B2/C1) der Harzzusammensetzung)
Eine Vorstufe (B2/C1) der Harzzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des thermoplastischen Harzes (B2), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, und des modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen in einem 20-mm-Doppelschneckenextruder (hergestellt von Technovel Corp.) unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 300 Upm, eine Zylindertemperatur von 190°C und eine Extrusionsrate von 6 kg/h einschlossen.
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Nachfolgend wurde eine Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung durch Zugeben durch eine zulaufseitige Zuführungsöffnung und Schmelzkneten des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, der Vorstufe (B2/C1) der Harzzusammensetzung, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E2-1), 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs in einem Doppelschneckenextruder TEX44HCT unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 200 Upm, eine Zylindertemperatur von 200°C und eine Extrusionsrate von 50 kg/h einschlossen. Dann wurde die thermoplastische Elastomerzusammensetzung durch Zugeben des Vernetzungsmittels (E2-2) durch eine ausstoßseitige Zuführungsöffnung hergestellt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 14]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 12 durchgeführt, ausgenommen dass die zugegebene Menge des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin auf 60 Gewichtsteile und die zugegebene Menge des modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen auf 6 Gewichtsteile geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 15]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 14 durchgeführt, ausgenommen dass die zugegebene Menge des Vernetzungsmittels (E2) auf 2,4 Gewichtsteile geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Beispiel 16]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Die Arbeitsschritte wurden unter denselben Bedingungen wie die Herstellungsbedingungen für die thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus Beispiel 13 durchgeführt, ausgenommen dass die zugegebene Menge des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin auf 60 Gewichtsteile, die zugegebene Menge des modifizierten Copolymers (C1) auf Basis von Ethylen auf 6 Gewichtsteile, die zugegebene Menge des Vernetzungsmittels (E2-1) auf 0,2 Gewichtsteile und die zugegebene Menge des Vernetzungsmittels (E2-2) auf 2,4 Gewichtsteile geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
[Vergleichsbeispiel 3]
(Herstellung von thermoplastischer Elastomerzusammensetzung)
Eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung wurde durch Schmelzkneten des Copolymerkautschuks (A1/F1) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, des thermoplastischen Harzes (B1), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, des Polymers (D1) auf Basis von Propylen, des Vernetzungsmittels (E2), 0,1 Gewichtsteilen eines Antioxidans und 0,3 Gewichtsteilen eines Vernetzungshilfsstoffs in einem Doppelschneckenextruder TEX44HCT unter Bedingungen hergestellt, die eine Umdrehungsgeschwindigkeit von 200 Upm, eine Zylindertemperatur von 200°C und eine Extrusionsrate von 50 kg/h einschlossen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Naßhitzebeständigkeitstest

Beispiel 2 Beispiel 9 Vergleichsbeispiel 3

Erhalt der Festigkeit (%) 93 98 80

Veränderung des Aussehens Keine Veränderung Keine Veränderung Weißwerden der Oberfläche
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

JP 6-136205 A [0002]
WO 2008/026632 A [0004]
JP 2005-320409 A [0004]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

JIS K6300 [0013]
JIS K 7210 (1995) [0027]
JIS K7210 [0034]
JIS K6253 [0061]
JIS K6251 [0062]
JIS K6262 [0063]
JIS K6262 [0065]

Claims

Eine thermoplastische Elastomerzusammensetzung, erhalten durch Schmelzkneten von 10 bis 90 Gewichtsteilen eines Copolymerkautschuks (A) auf Basis von Ethylen-α-Olefin, 1 bis 50 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Harzes (B), welches sich nicht von einer Erdölressource ableitet, 0,01 bis 20 Gewichtsteilen eines modifizierten Copolymers (C) auf Basis von Ethylen, 1 bis 50 Gewichtsteilen eines Polymers (D) auf Basis von Propylen, 0,001 bis 5 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E) und 0 bis 50 Gewichtsteilen eines Weichmachers (F) auf Basis von Mineralöl, wobei die Mengen der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) Mengen sind, die bezogen auf die Gesamtmenge der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) als 100 Gewichtsteile berechnet sind, und die Mengen des zugegebenen Bestandteils (C) und des zugegebenen Bestandteils (E) Mengen sind, die bezogen auf die Gesamtmenge der zugegebenen Bestandteile (A), (B), (D) und (F) als 100 Gewichtsteile berechnet sind.
Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Bestandteil (C) ein modifiziertes Copolymer auf Basis von Ethylen mit einer reaktiven funktionellen Gruppe, geeignet zur Reaktion mit dem Bestandteil (B), ist.
Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das modifizierte Copolymer auf Basis von Ethylen ein Copolymer auf Basis von Ethylen ist, welches eine Konstitutionseinheit, abgeleitet von einem α,β-ungesättigten Glycidylester, und/oder eine Konstitutionseinheit, abgeleitet von einem α,β-ungesättigten Glycidylether, enthält.
Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei in der Morphologie der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, beobachtet mittels eines Transmissionselektronenmikroskops, der Bestandteil (D) eine kontinuierliche Phase bildet, der Bestandteil (A) eine dispergierte Phase bildet und der Bestandteil (B) in der dispergierten Phase dispergiert ist.
Die thermoplastische Elastomerzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei der Anteil des Bestandteils (B), welcher in der Phase des Bestandteils (A) dispergiert ist, 10% bis 100% beträgt, wobei die Gesamtmenge des Bestandteils (B), welche in der Zusammensetzung enthalten ist, als 100% gilt.
Ein Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Verfahren einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens des Bestandteils (B) und des Bestandteils (C), um eine Vorstufe der Harzzusammensetzung herzustellen, und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe der Harzzusammensetzung, des Bestandteils (A), des Bestandteils (D) und des Bestandteils (F) in der Gegenwart des Bestandteils (E) umfasst.
Ein Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Verfahren einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (A), (B), (C) und (F) unter Herstellung einer Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und des Bestandteils (D) in der Gegenwart des Bestandteils (E) umfasst.
Ein Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Verfahren einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (B) und (C) unter Herstellung einer Vorstufe einer Harzzusammensetzung, einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe der Harzzusammensetzung und der Bestandteile (A) und (F) in der Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-1) unter Herstellung einer Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, und einen dritten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und des Bestandteils (D) in der Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-2) umfasst, wobei die zusammengefassten Mengen des zugegebenen Bestandteils (E-1) und des zugegebenen Bestandteils (E-2) die Menge des Bestandteils (E) ist.
Ein Verfahren zur Herstellung der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Verfahren einen ersten Knetschritt des Schmelzknetens der Bestandteile (A), (B), (C) und (F) in der Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-1), unter Herstellung einer Vorstufe der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, und einen zweiten Knetschritt des Schmelzknetens der Vorstufe der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung und des Bestandteils (D) in der Gegenwart von 0,0005 bis 4,9995 Gewichtsteilen eines Vernetzungsmittels (E-2) umfasst, wobei die zusammengefassten Mengen des zugegebenen Bestandteils (E-1) und des zugegebenen Bestandteils (E-2) die Menge des Bestandteils (E) ist.
Das Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9 zur Herstellung einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung, wobei die Schmelzknettemperatur 150 bis 300°C beträgt.