DE102008057719B4 - N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung Download PDF

Info

Publication number
DE102008057719B4
DE102008057719B4 DE102008057719.7A DE102008057719A DE102008057719B4 DE 102008057719 B4 DE102008057719 B4 DE 102008057719B4 DE 102008057719 A DE102008057719 A DE 102008057719A DE 102008057719 B4 DE102008057719 B4 DE 102008057719B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alkyl
hydrazinomethylcarboxamides
aryl
radicals
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
DE102008057719.7A
Other languages
English (en)
Other versions
DE102008057719A1 (de
Inventor
Dr. Bender Christoph
Prof. Niclas Hans-Joachim
Dr. Radics Ute
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH
Original Assignee
SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH filed Critical SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH
Priority to DE102008057719.7A priority Critical patent/DE102008057719B4/de
Publication of DE102008057719A1 publication Critical patent/DE102008057719A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE102008057719B4 publication Critical patent/DE102008057719B4/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C243/14—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures

Abstract

N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide der allgemeinen Formel 1in der R1für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von R1gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von R1zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können, wobei R1nicht 1-(4-Isopropylphenyl)ethyl sein darf.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide der Formel 1
    Figure DE102008057719B4_0002
    in der RI für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von RI gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von RI zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können, wobei RI nicht 1-(4-Isopropylphenyl)ethyl sein darf. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide, dass dadurch gekennzeichnet ist, dass man Chlormethylcarbonsäureamide der Formel 2
    Figure DE102008057719B4_0003
    wobei RI die oben genannte Bedeutung hat, mit Hydrazinhydrat oder mineralsauren Salzen des Hydrazins umsetzt. Schließlich gibt die Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide als Zwischenprodukte bei der Synthese von Wirkstoffen, insbesondere Agrochemikalien wie Nitrifikationsinhibitoren, auf der Basis von N-(IH-Pyrazolylmethyl)amiden, an.
  • Stand der Technik
  • Aus Ind. J. Pharm. Sci. (1999), 61(3), 158-161 ist die Synthese von Hydrazinomethyl-2-(4-isopropylphenyl)-propionamid bekannt, jedoch findet die Synthese in konzentrierter Schwefelsäure mit Hydrazin statt. Diese Verfahrensweise ist in der Praxis äußerst problematisch und stellt besondere Anforderungen an die Reaktionsapparatur.
  • Weitere Vertreter der beanspruchten Stoffklasse und weitere Verfahren zu ihrer Herstellung sind nicht bekannt.
  • Es sind weitere Hydrazinomethylcarbonsäureamide bekannt, die jedoch mindestens an einem Stickstoffatom weiter substituiert sind.
  • Es ist ein (-)-cis-2,3-Dihydro-3-hydrazinomethyl)-2-phenyl-1,5-benzothiazepin-4(5H)-on als Ulkustherapeutikum bekannt, jedoch werden keinerlei Angaben über die Herstellung gemacht (Chem. Pharm. Bull.(1986), 34(10), 4238-43).
  • Weiterhin ist ein N-(N'-Benzoyl-hydrazinomethyl)-benzamid bekannt, welches durch Reaktion eines Benzoylaminomethyl-trialkylammoniumsalzes mit Benzilsäurehydrazid dargestellt wird (Molbank 2007, M526). Das Verfahren ist aber auf Produkte, in denen das endständige Stickstoffatom des Hydrazins substituiert ist, beschränkt.
  • Aus US 2889366 ist ein 1,1-Bis(2-hydroxyethyl)-1-stearamidomethylhydrazinium-chlorid bekannt, das durch Reaktion von Stearamidomethyldiethanolamin mit Chloramin dargestellt wird. Bei diesem Verfahren ist man auf am Stickstoffatom 1 substituierte Produkte beschränkt.
  • Weiterhin ist aus Eur. J. Med. Chem., (1974), 9(6), 615-617 die Synthese von Hydrazinomethylnicotinamiden und Hydrazinomethylchinolincarbonsäureamiden bekannt, jedoch ist dieses Verfahren zum einen auf heterocyclische Carbonsäureamide beschränkt, zum anderen werden nur am endständigen Stickstoffatom substituierte Produkte erhalten.
  • Aufgabe:
  • Aus dem Stand der Technik stellt sich der Bedarf nach einem Synthesebaustein für die Herstellung von Heterocyclen, z.B. auf der Basis von N-(IH-Pyrazolylmethyl)amiden, sowie der Bedarf nach einem Verfahren zu seiner Herstellung, welches sich durch eine einfache Reaktion von leicht verfügbaren, kostengünstigen Ausgangsstoffen und unkomplizierte Reaktionsführung mit geringem technischen Aufwand auszeichnet, die genannten Nachteile entsprechend dem Stand der Technik nicht aufweist und die erwünschten Synthesebausteine in möglichst hohen Ausbeuten und Reinheiten liefert.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind also N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide entsprechend Formel 1
    Figure DE102008057719B4_0004
    in der RI für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von RI gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von RI zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können, wobei RI nicht 1-(4-Isopropylphenyl)ethyl sein darf,
    sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, dadurch gekennzeichnet, dass man Chlormethylcarbonsäureamide der Formel 2
    Figure DE102008057719B4_0005
    in der RI für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von RI gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von RI zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können, mit Hydrazinhydrat oder mineralsauren Salzen des Hydrazins umsetzt.
  • Überraschenderweise lassen sich die N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide entsprechend Formel 1 unter den erfindungsgemäßen Bedingungen mit guten Ausbeuten in hoher Reinheit herstellen, womit das erfindungsgemäße Verfahren die oben genannten Nachteile ähnlicher Herstellungsverfahren überkommt.
  • Sie werden hergestellt, indem man ein Chlormethylcarbonsäureamid der allgemeinen Formel 2 mit Hydrazinhydrat oder mineralsauren Salzen des Hydrazins in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen von -20 °C bis +50 °C nach dem allgemeinen Schema 1 umsetzt,
    Figure DE102008057719B4_0006
    wobei RI für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von RI gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von RI zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt in Anwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchgeführt. Es ist weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt, dass die Reaktion in einem Lösungsmittel, vorzugsweise Dichlormethan stattfindet, da sich die eventuell entstehenden Bis(acylamido)methylenverbindungen in diesem nicht lösen und so einfach abgetrennt werden können.
  • Gemäß einer bevorzugten Verfahrensvariante kann das im Überschuss eingesetzte Hydrazinhydrat gleichzeitig als Lösungsmittel fungieren.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird aus Ausbeutegründen innerhalb eines relativ kleinen Temperaturbereiches gearbeitet. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von -20 °C bis + 50 °C, bevorzugt bei Temperaturen von -20 °C bis 0 °C. Es ist vorteilhaft, wenn die N-(Hydrazinomethyl)carbonsäureamide 1 möglichst bei Temperaturen unter 0 °C hergestellt werden, da es ansonsten zu Nebenreaktionen, z.B. zur Bildung der Bis(acylamido)methylenverbindungen, kommt.
  • Die besten Ausbeuten werden bei Temperaturen von -20 °C bis +30 °C, insbesondere bei Temperaturen von -20 °C - 0 °C erzielt.
  • Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des entsprechenden Chlormethylcarbonsäureamids der allgemeinen Formel 2 im Allgemeinen zwischen 1 Mol und 6 Mol, bevorzugt zwischen 2 Mol und 4 Mol Hydrazinhydrat oder mineralsaure Salze des Hydrazins in Gegenwart eines Lösungsmittels ein.
  • Vorzugsweise wird das mit dem Lösungsmittel vermengte Hydrazinhydrat oder das mineralsaure Salz des Hydrazins vorgelegt und die Chlormethylcarbonsäureamide der Formel 2 werden zugegeben, die umgekehrte Reihenfolge ist aber auch möglich.
  • Unerwarteterweise sind die N-(Hydrazinomethyl)carbonsäureamide 1 stabil; sie sind ohne Probleme über Wochen im Kühlschrank lagerbar, ohne dass es zu Zersetzungsreaktionen kommt. Da es sich bei den N-Hydrazinmethylcarbonsäureamiden 1 formal um Vollaminale des Formaldehyds handelt, konnte nicht damit gerechnet werden, dass die Stabilität der N-Hydrazinmethylcarbonsäureamide 1 hoch genug für eine Lagerung ist (s. Houben-Weyl Bd. E14a/3 S.545).
  • Die Reaktionszeit ist nicht kritisch und kann in Abhängigkeit von der Ansatzgröße in einem größeren Bereich gewählt werden.
  • Nach beendeter Reaktion können die N-(Hydrazinomethyl)carbonsäureamide der Formel 1 durch Versetzen der Reaktionslösung mit Wasser und Abtrennen der das Produkt enthaltenen organischen Phase oder durch einfaches Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert werden. Eine weitere Reinigung ist nicht vonnöten.
  • Die durch das erfindungsgemäße Verfahren herstellbaren N-(Hydrazinomethyl)-carbonsäureamide der Formel 1 sind neu und ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung.
  • Diese Substanzklasse ist neu. In Ind. J. Pharm. Sci. 1999, 158-161 wird über einen Vertreter (R1 = 2-(4-Isopropylphenyl)-propionyl) berichtet, die dort beschriebene Verfahrensweise der Behandlung eines Hydroxymethylcarbonsäureamides mit reinem Hydrazin in konzentrierter Schwefelsäure konnte aber nicht nachvollzogen werden. Beim Versuch der Reproduktion konnten nur die entsprechenden Bis(acylamido)methylenverbindungen erhalten werden. Aus diesen Gründen bestehen berechtigte Zweifel an der Verbindung und der Herstellungsweise.
  • Anwendungsbeispiele
  • Beispiel 1: Herstellung der N-Hydroxymethylcarbonsäurearnide 3
  • 2,5 mol 30 %ige Formaldehydlösung werden vorgelegt und auf 75 °C erwärmt. Über einen Pulvertrichter werden 2,5 mol Carbonsäureamid 4 zugegeben. Dabei sollte die Temperatur bei 50 °C gehalten werden (es tritt gegebenenfalls Abkühlung auf). Man gibt 25 Tropfen 40 %ige Natronlauge zu. Die Reaktion kommt in Gang, die Temperatur steigt auf 90 °C und die Lösung wird klar. Bei stärkerer Exothermie - Heizquelle kurzzeitig entfernen. Der pH-Wert wird kontrolliert. Es wird noch soviel NaOH zugegeben, bis sich ein pH-Wert von etwa 9 einstellt. Es sei angemerkt, dass der pH-Wert nicht genau eingestellt werden muss. Der pH-Wert sollte basisch sein, aber nicht zu basisch, d.h. beispielsweise im Bereich von etwa 8,5 bis etwa 11,5 liegen. Es wird 30 Minuten bei 50 °C nachgerührt. Man gießt die Lösung unter Rühren in eine Porzellanschale. Beim Abkühlen kristallisiert das Produkt aus. Man lässt über Nacht stehen. Das Produktgemisch wird unter Rühren in 500 ml Wasser gegeben, abgesaugt und jeweils mit kleinen Portionen Wasser gewaschen. Der Rückstand wird zunächst an der Luft getrocknet und anschließend über P2O5 im Vakuumtrockenschrank getrocknet.
  • Herstellung der N-Chlormethylcarbonsäureamide 2
  • 1,1 mol (80 ml) Thionylchlorid werden in 250 ml Methylenchlorid vorgelegt. Es wird auf -10 °C gekühlt. Unter Rühren werden 1 mol Alkohol 3 innerhalb einer Stunde zugegeben. Zu diesem Zweck werden jeweils ca. 25 g in je 25 ml Methylenchlorid aufgeschlämmt und in das Reaktionsgemisch gegossen. Zwischen den einzelnen Zugaben lässt man den Alkohol jeweils 10 Minuten abreagieren (tmax = 0 °C). Man lässt 1 Stunde bei -10 °C nachrühren. Anschließend erwärmt man das Reaktionsgemisch in einer Stunde auf 0 °C. 1 Liter Hexan (am Tag vor der Reaktion mit Trockenmittel versetzt und kurz vor dem Ausfällen filtriert) wird in einem Becherglas vorgelegt, und unter Rühren mit dem Magnetrührer wird das Reaktionsgemisch langsam eingegossen. Man lässt noch 2 Stunden im Hexan nachrühren, saugt das Produkt ab, wäscht es mit frischem Hexan nach und trocknet es.
  • Allgemeine Synthesevorschrift für N-(Hydrazinomethyl)-carbonsäureamide 1:
  • Zu einer eisgekühlten Mischung aus 250 mmol (5eq) Hydrazinhydrat und 10 ml Dichlormethan werden vorsichtig 50 mmol Chlormethylcarbonsäureamid 2 portionsweise so zugegeben, dass die Innentemperatur 10 °C nicht übersteigt. Nach beendeter Zugabe wird noch eine Stunde im Eisbad und zwei Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die Phasen der Reaktionsmischung werden getrennt, die organische Phase wird über Natriumsulfat getrocknet und nach dem Abfiltrieren im Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält hochviskose Öle, welche bei Temperaturen unter 10 °C zu glasartigen Feststoffen erstarren. Tabelle 1: N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide
    Nr. RI Ausbeute Fp IH-NMR (CDCl3) δ [ppm] 13C-NMR (CDCl3) δ [ppm]
    1
    Figure DE102008057719B4_0007
         		98% Öl 7.83 (d, J = 7.2 Hz, 2H, CHar), 7.47-7.41 (m, 1H, CHar), 7.35 (t, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CHar), 4.45 (d, J = 6.5 Hz, 2H, CH2) 169.0 (C=O), 133.4 (CHar), 131.7 (Cq,ar), 128.4 (CHar), 127.1 (CHar), 59.9 (CH2)
    2
    Figure DE102008057719B4_0008
         		29% Öl 8.03 (d, J = 8.8 Hz, 2H, CHar), 7.96 (d, J = 8.8 Hz, 2H, CHar), 4.50 (d, J = 6.4 Hz, 2H, CH2) 165.8 (C=O), 149.4 (Cq,ar-NO2), 139.4 (Cq,ar), 128.3 (CHar), 123.6 (CHar), 56.1 (CH2)
    3
    Figure DE102008057719B4_0009
         		35 % Öl 7.72 (d, J = 8.0 Hz, 2H, CHar), 7.19 (d, J = 8.1 Hz, 2H, CHar), 4.48 (d, J = 6.5 Hz, 2H, CH2), 2.37 (s, 3H, CH3) 169.0 (C=O), 142.4 (Cq,ar-OMe), 130.5 (Cq,ar), 129.2 (CHar), 127.1 (CHar), 60.2 (CH2), 21.4 (CH3)
    4
    Figure DE102008057719B4_0010
         		96% Öl 7.80 (d, J = 8.8 Hz, 2H, CHar), , 6.90 (d, J = 8.8 Hz, 2H, CHar), 4.50 (d, J = 6.5 Hz, 2H, CH2), 3.84 (s, 3H, O-CH3) 168.3 (C=O), 162.4 (Cq,ar-OMe), 128.9 (CHar), 125.6 (Cq,ar), 113.7 (CHar), 60.1 (CH2), 55.3 (O-CH3)

Claims (6)

  1. N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide der allgemeinen Formel 1
    Figure DE102008057719B4_0011
    in der R1 für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von R1 gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von R1 zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können, wobei R1 nicht 1-(4-Isopropylphenyl)ethyl sein darf.
  2. Verfahren zur Herstellung der N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide 1 nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die entsprechenden Chlormethylcarbonsäureamide der allgemeinen Formel 2
    Figure DE102008057719B4_0012
    in der R1 für C1-C20-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C6-C10-Aryl oder Alkylaryl mit C1-C4-Alkyl- und C6-C10-Arylgruppen steht, wobei die Alkyl- und Arylreste von R1 gegebenenfalls einfach oder mehrfach mit C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Acyl, Hydroxyl, durch eine Trimethylsilyl-, Nitro-, Cyano-, Carbonyl-, Carboxyl- oder eine Carboxyalkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen und die Arylreste von R1 zusätzlich durch Halogen substituiert sein können, und außerdem die C1- bis C4-Alkylreste linear oder verzweigt sein können, mit Hydrazinhydrat oder mineralsauren Salzen des Hydrazins in Gegenwart eines Lösungsmittels bei Temperaturen von -20 °C bis +50 °C reagieren lässt.
  3. Verfahren zur Herstellung der N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide 1 nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in einem Molverhältnis von Chlormethylcarbonsäureamid 2 zu Hydrazinderivat von 1:1 bis 1:6 durchführt.
  4. Verfahren zur Herstellung der N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide 1 nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Temperaturen von -20 °C - 0 °C durchführt.
  5. Verfahren zur Herstellung der N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide 1 nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in einem Lösungsmittel, bevorzugt Dichlormethan, durchführt.
  6. Verwendung der Hydrazinomethylcarbonsäureamide 1 zur Synthese von Wirkstoffen, insbesondere Agrochemikalien wie Nitrifikationsinhibitoren, auf der Basis von N-(1H-Pyrazolylmethyl)amiden.
DE102008057719.7A 2008-11-17 2008-11-17 N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung Active DE102008057719B4 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008057719.7A DE102008057719B4 (de) 2008-11-17 2008-11-17 N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008057719.7A DE102008057719B4 (de) 2008-11-17 2008-11-17 N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102008057719A1 DE102008057719A1 (de) 2010-05-20
DE102008057719B4 true DE102008057719B4 (de) 2021-09-23

Family

ID=42105147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102008057719.7A Active DE102008057719B4 (de) 2008-11-17 2008-11-17 N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102008057719B4 (de)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2889366A (en) 1956-04-02 1959-06-02 Grace W R & Co Substituted alkyl hydrazinium chlorides
DE1445630A1 (de) 1964-07-04 1969-02-27 Minnesota Mining & Mfg Verfahren zur Herstellung von neuen,quaternaeren Stickstoffverbindungen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2889366A (en) 1956-04-02 1959-06-02 Grace W R & Co Substituted alkyl hydrazinium chlorides
DE1445630A1 (de) 1964-07-04 1969-02-27 Minnesota Mining & Mfg Verfahren zur Herstellung von neuen,quaternaeren Stickstoffverbindungen

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chem. Pharm. Bull.(1986), 34(10), 4238-43)
Eur. J. Med. Chem., (1974), 9(6), 615-617
Ind. J. Pharm. Sci. 1999, 158-161
J. Pharm. Sci. (1999), 61(3), 158-161
Rajasekaran, A., P. Sivakumar, and B. Jayakar. "Synthesis And Evaluation Of Antiinflammatory Activity Of Ibuprofen Analogs." Indian Journal of Pharmaceutical Sciences, 1999, 61, 3, S. 158

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008057719A1 (de) 2010-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2809377A1 (de) Phenoxyalkylcarbonsaeure-derivate, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende arzneimittel
DE69629387T2 (de) Dimere indan verbindungen und ihre pharmazeutische verwendung
DD148055A5 (de) Verfahren zur herstellung von o-substituierten derivaten des(+)-cyanidan-3-ols
DE2366349C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-1-phenyl-2-(1H)-pyridon
EP2468716B1 (de) Prozess zur Herstellung von Bendamustinalkylester, Bendamustin sowie Derivaten davon
DE102008057719B4 (de) N-Hydrazinomethylcarbonsäureamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3546218A1 (de) Azoniaspironortropanolester, verfahren zu deren herstellung und pharmazeutisches mittel
DE1921676C2 (de) 2-Cyano-3-morpholinoacrylsäure-Derivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2323956A1 (de) Substituierte naphthylanthranilsaeure
AT265256B (de) Verfahren zur Herstellung neuer 2-Aryltetrahydropyran-3-amine und ihrer Salze
AT209895B (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-2,4,6-trijodbenzoylverbindungen
EP0688763B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureaniliden
DE2164662A1 (de) Indanderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE544892C (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Cyclohexyl-1, 2, 4-triazolen
DE1768582C3 (de)
DE939207C (de) Verfahren zur Herstellung von als Lokalanaesthetica verwendbaren basisch substituierten Fettsaeure-(2-chlor-6-methyl-aniliden) und ihren Salzen
EP0043024A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Aminoisoxazolen
AT226710B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Dihydrochinoxalonen-(2) und von deren Salzen
DE3539394A1 (de) Verfahren zur herstellung von glykolsaeureamiden
AT364836B (de) Verfahren zur herstellung von neuen o-substituierten derivaten des (+)-cyanidan-3-ols und deren salzen
AT242676B (de) Verfahren zur Herstellung von N-Monoacylcystein
DE1768787C3 (de) (o-Carboxy-phenyl)-acetamidine, Verfahren zu deren Herstellung und (o-CarboxyphenyO-acetamidine enthaltende Präparate
AT203482B (de) Verfahren zur Darstellung von neuen N-Alkyl-p-toluolsulfonylaminoessigsäuren
DE1445957A1 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Imino-thiazolinderivaten und ihren Saeureadditionssalzen
DE102006015705B4 (de) 1,2-Bis-(azol-1-yl)-ethan-1,2-diol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Nitrifikationsinhibitoren

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R082 Change of representative

Representative=s name: GRUENECKER PATENT- UND RECHTSANWAELTE PARTG MB, DE

R016 Response to examination communication
R079 Amendment of ipc main class

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: C07C0233000000

Ipc: C07C0243140000

R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final