DE102007026866A1 - Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung Download PDFInfo
- Publication number
- DE102007026866A1 DE102007026866A1 DE102007026866A DE102007026866A DE102007026866A1 DE 102007026866 A1 DE102007026866 A1 DE 102007026866A1 DE 102007026866 A DE102007026866 A DE 102007026866A DE 102007026866 A DE102007026866 A DE 102007026866A DE 102007026866 A1 DE102007026866 A1 DE 102007026866A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- photocatalytically active
- coating composition
- sol
- metal oxide
- tio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title abstract 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000002707 nanocrystalline material Substances 0.000 claims description 3
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- YGUFXEJWPRRAEK-UHFFFAOYSA-N dodecyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC YGUFXEJWPRRAEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N (2r,3r,4s,5r)-2-[6-[[2-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methylphenyl)ethyl]amino]purin-9-yl]-5-(hydroxymethyl)oxolane-3,4-diol Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(C(CNC=2C=3N=CN(C=3N=CN=2)[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 BUHVIAUBTBOHAG-FOYDDCNASA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100345589 Mus musculus Mical1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B01J35/23—
-
- B01J35/39—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/343—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of ultrasonic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/341—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation
- B01J37/344—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation making use of electric or magnetic fields, wave energy or particle radiation of electromagnetic wave energy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
Abstract
Die Erfindung betrifft eine Schicht mit hoher photokatalytischer Aktivität und guter mechanischer Festigkeit sowie eine Zusammensetzung und ein Verfahrfindungsgemäße Schicht kann auf metallische und nichtmetallische technische Substrate aufgebracht werden. Die Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der photokatalytisch aktiven Schicht umfasst ein Gemisch von nanokristallinem TiO<SUB>2</SUB>-Material und einem Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids, in dem sich das Metalloxid im amorphen Zustand befindet, wobei der Anteil des nanokristallinen TiO<SUB>2</SUB>-Materials mindestens 20 Masse-% und höchstens 70 Masse-%, bezogen auf den Gesamtgehalt an Feststoff, beträgt.
Description
- Die Erfindung betrifft eine Schicht mit hoher photokatalytischer Aktivität und guter mechanischer Festigkeit sowie eine Zusammensetzung und ein Verfahren zum Herstellen einer derartigen Schicht. Die erfindungsgemäße Schicht kann auf metallische und nichtmetallische technische Substrate aufgebracht werden.
- Einsatzgebiete der Schicht sind selbstreinigende Oberflächen durch photokatalytische Oxidation von organischen Verbindungen, zum Beispiel zur Reinigung von Luft, Wasser, zur Verhinderung von organischen und biologischen Ablagerungen auf Materialoberflächen oder zur Vernichtung von Krankheitserregern.
- Für die Nutzung der photokatalytischen Aktivität des TiO2 in technischen Prozessen, zum Beispiel zur Reinigung von Luft oder Wasser durch photokatalytische Oxidation, ist es vorteilhaft, TiO2-Schichten mit großer katalytisch wirksamer Oberfläche einzusetzen. Ein Weg dazu ist die Einstellung einer möglicht großen Porosität bzw. Rauheit der Schichten. Um auf technisch einsetzbaren Substraten möglichst raue TiO2-Schichten zu erhalten, ist es wünschenswert, große Schichtdicken zu erreichen. Eine Möglichkeit zur Realisierung von großen Schichtdicken bietet die Abscheidung von Schichten aus Dispersionen von nanokristallinen TiO2-Pulvern auf der zu beschichtenden Oberfläche. Schwierigkeiten bereitet es, auf diese Weise Schichten mit ausreichender mechanischer Festigkeit herzustellen, die gleichzeitig sehr gute photokatalytische Eigenschaften haben.
- Bekannt ist die Herstellung mechanisch stabiler TiO2-Schichten aus TiO2-Pulver auf thermisch belastbaren Substraten durch die Anwendung von Sintertechniken mit und ohne Zumischung von Bindemitteln, die eine hohe Sinteraktivität besitzen.
- Die Verfestigung von TiO2-Schichten mittels Sintern ohne Binder wird in
DE 10324519 A1 zur Beschichtung keramische Formkörper vorgeschlagen. InDE 10118763 A1 wird das Aufsintern einer TiO2-Schicht auf ein Substrat mit metallischer Zwischenschicht und inDE 69826369 T2 bzw.EP0888814 B1 das Aufsintern von TiO2 auf Kieselerde beschrieben. - Der Einsatz von verschiedenen Bindermaterialien (Silikate, Aluminate und Borate) für gesinterte TiO2-Schichten wird in
EP 0725679 B1 vorgeschlagen.US 6,607,702 beschreibt Glasschmelzen als Binder für TiO2-Schichten. - Weiterhin wird der Zusatz von organischen oder anorganischen Bindemitteln zu TiO2-Pulver vorgeschlagen, die bereits ohne Temperatureinwirkung eine Verfestigung der damit hergestellten Schichten bewirken. In
DE 20306431 U1 werden TiO2-Spachtelmassen und Anstrichstoffe mit anorganischen hydraulischen Bindern beschrieben.DE 10 2005 013 259 A1 undDE 10 2005 057 770 A1 beinhalten einen TiO2-haltiger Anstrichstoff mit Wasserglasbinder. InEP 1016458 B1 wird eine TiO2-Schicht mit Polycarbonat-Bindemittel vorgeschlagen. - Nachteilig an den genannten Verfahren ist, dass die so hergestellten Schichten eine für viele Anwendungen nicht ausreichende photokatalytische Wirksamkeit aufweisen. Die Ursache dafür ist die Verringerung der photokatalytisch wirksamen Oberfläche bei Zusatz eines bedeutenden Anteils von nicht photokatalytisch aktiven Bindemitteln. Für die Herstellung mechanisch stabiler Schichten aus nanokristallinen TiO2-Pulvern ohne Bindemittelzusatz ist eine Wärmebehandlung bei hohen Temperaturen notwendig, um die Schicht mittels Sintern zu verfestigen. Die dazu notwendigen hohen Sintertemperaturen oberhalb 700°C führen aber zur zunehmenden Umwandlung von TiO2-Anatas in die weniger photoaktive TiO2-Rutil-Modifikation und damit ebenfalls zur Verringerung der photokatalytischen Aktivität.
- Bekannt ist auch ein Kompositmaterial aus TiO2-Sol und nanokristallinem TiO2-Pulver (Degussa P25) mit einem Anteil von 5% P25, das zur TiO2-Beschichtung von Glassubstraten mittels Sintern erprobt wurde (M. Keshmiri, et al., Applied Catalysis B: Environmental 53 (2004) 209–219 [1]). Damit wurde versucht, das TiO2-Sol als photoaktives Bindemittel mit großer Sinteraktivität zur Verfestigung des nanokristallinen TiO2-Pulvers zu nutzen. Nachteil dieser Schichten ist jedoch ebenfalls eine nicht ausreichende photokatalytische Aktivität und nicht ausreichende Haftung der Schichten auf metallischen technischen Substraten.
- Aufgabe der Erfindung ist deshalb die Bereitstellung einer Schicht, die bei hoher mechanischer Beständigkeit und guter Haftung auf technisch nutzbaren Oberflächen eine hohe photokatalytischer Aktivität aufweist.
- Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die Beschichtungszusammensetzung mit den Merkmalen des Anspruchs 1, die photokatalytische Schicht nach Anspruch 14 und durch das Verfahren zur Herstellung einer derartigen Schicht mit den Merkmalen des Anspruchs 8 gelöst. Weitere spezielle oder bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.
- Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung der photokatalytischen Schicht umfasst ein oder besteht aus einem Gemisch von nanokristallinem TiO2-Material, vorzugsweise mit einer Partikelgröße von größer oder gleich 20 nm, und einem Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids, in dem das Metalloxid im amorphen Zustand vorliegt, vorzugsweise mit einer Partikelgröße kleiner oder gleich 10 nm, wobei der Anteil des nanokristallinen TiO2-Materials mindestens 20 Masse% und höchstens 70 Masse%, bezogen auf den Gesamtgehalt an Feststoff, beträgt.
- Bei dem nanokristallinen TiO2 handelt es sich um hochdisperse anatas-haltige Materialien, wie z. B. die kommerziell erhältlichen Produkte P25 (Degussa AG) und Hombikat UV 100 (Sachtleben Chemie GmbH), die sich durch eine sehr hohe photokatalytische Aktivität auszeichnen.
- Das Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids kann mittels bekannter Verfahren durch Hydrolyse und partielle Kondensation aus metallorganischen Verbindungen hergestellt werden.
- Als photokatalytisch aktive Metalloxid-Sole können zum Beispiel TiO2-, ZnO-, ZrO2- oder SnO2-Nanosole eingesetzt werden, die z. B. durch saure Hydrolyse der entsprechenden Metallalkoxide in einem wässrig-alkoholischen Lösungsmittel leicht herstellbar sind.
- Aus einem solchen TiO2-Sol kann auch durch eine Wärmebehandlung bei erhöhtem Druck im Autoklaven (Solvo- bzw. Hydrothermal-Verfahren) ein nanokristallines Material hergestellt werden, welches dann in Form eines Anatas-Sols vorliegt. Dazu sind Temperaturen von mindestens 140°C gebräuchlich.
- Für einige Anwendungen ist es vorteilhaft, ein solches Anatas-Sol als nanokristallines Material bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Schicht einzusetzen.
- Es wurde auch versucht, das Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids, in dem sich das Metalloxid im amorphen Zustand befindet, vollständig oder teilweise durch ein mittels Solvothermalverfahren hergestelltes Anatas-Sol zu ersetzen. Die damit hergestellten Schichten weisen zwar eine besonders hohe photokatalytische Aktivität auf, zeigen jedoch auch eine deutlich verringerte mechanische Stabilität. Diese Schichten kommen daher nur für spezielle Anwendungen mit geringen Anforderungen an die mechanischen Eigenschaften in Frage.
- Die Schicht kann auch einen kleineren Anteil, vorzugsweise unter 10%, eines nicht photokatalytisch aktiven Materials enthalten, wenn durch diesen die mechanischen Eigenschaften der Schicht deutlich verbessert werden und die photokatalytische Aktivität der Schicht nicht wesentlich verschlechtert wird. Ein solcher Zusatz kann zum Beispiel ein Sinterhilfsmittel wie B2O3 sein, vorzugsweise mit einem Anteil von weniger als 5%. Es zeigte sich auch, dass sich geringe Zusätze, typischerweise wenige Zehntel %, von Metallen, wie Ce, Zn, Ir, Pt, Ag, Pd oder Zr, positiv auf die photokatalytische Aktivität der Schicht auswirken können.
- Für die gleichzeitige Realisierung einer hohen mechanischen Festigkeit und einer hohen photokatalytischen Aktivität erwies sich ein Anteil des nanokristallinen TiO2-Materials zwischen 20 und 70 Masse% als optimal, da eine gute photokatalytische Aktivität der Schichten erst bei Anteilen des nanokristallinen TiO2-Materials von größer als 20% gefunden wurde. Mit einem weiter zunehmenden Anteil des nanokristallinen TiO2-Materials steigt die photokatalytische Aktivität der Schichten weiter an. Bei Erhöhung des Anteils des nanokristallinen TiO2-Materials auf mehr als 70% verringert sich jedoch drastisch die mechanische Stabilität der Schichten.
- Überraschend hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäße Schicht bei Erhöhung des Anteil des nanokristallinen TiO2-Materials über 20% eine deutliche Zunahme der Rauheit und Porosität aufweist. Die damit verbundene Vergrößerung der katalytisch wirksamen Oberfläche der Schichten kann als Ursache für die deutlich höhere photokatalytische Aktivität von Schichten mit über 20% nanokristallinem TiO2-Material im Vergleich zu Schichten mit einem Anteil von 5% P25, die von Keshmiri et al. [1] vorgeschlagen wurden, betrachtet werden. Die vorteilhafte Zunahme der Rauheit und Porosität der Schicht vergrößert sich noch mit weiter steigendem Anteil des nanokristallinen TiO2.
- Schichten mit hoher photokatalytischer Aktivität sollten eine mittlere Rauheit von mehr als 0,3 μm und eine Schichtdicke von mehr als 3 μm aufweisen.
- Figurenbeschreibung
-
1 zeigt die Abnahme des Wasserrandwinkels der erfindungsgemäßen TiO2-Schicht mit 33% und 50% P25 und von bereits bekannten TiO2-Schichten mit 5% P25 und 100% P25 bei UV-Bestrahlung nach Hydrophobierung mit Dodecyltriethoxysilan. - Das Verfahren zum Herstellen einer photokatalytisch aktiven Schicht umfasst die folgenden Schritte:
- – aus einem nanokristallinen TiO2-Pulver und einem Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids wird, z. B. unter Verwendung eines Rührwerks oder Dispergators oder durch Ultraschallbehandlung, eine homogene flüssige Mischung hergestellt,
- – die flüssige Mischung wird auf die zu beschichtende Oberfläche, z. B. aus Metall, Keramik, Glas, durch übliche Beschichtungstechniken wie Tauchen, Schleudern, Fluten, Streichen, Walzen, Begießen oder Sprühen aufgetragen,
- – die entstehende Schicht wird an der Luft getrocknet,
- – anschließend wird die lufttrockene beschichtete Oberfläche einer Temperaturbehandlung unterzogen. Die Temperaturbehandlung sollte bei einer Temperatur erfolgen, die mindestens 20%, vorzugsweise mindestens 30%, der Schmelztemperatur des photoaktiven Metalloxids beträgt.
- Typischerweise beträgt die Wärmebehandlungstemperatur mehr als 450°C und weniger als 650°C. Die Temperaturbehandlung kann z. B. für eine Dauer von etwa 10 bis 20 Minuten in einem Ofen erfolgen. Das Ziel der Temperaturbehandlung ist eine Verfestigung der Schicht durch einen Sinterprozess.
- Alternativ kann die Temperaturbehandlung zur Sinterung auch durch kurzzeitiges Erhitzen, gewöhnlich als Folge einer Bestrahlung mit Licht, erfolgen. Das ist insbesondere dann von Vorteil, wenn die Eigenschaften des zu beschichtenden Materials durch eine längere Temperaturbehandlung negativ beeinflusst werden können. Das kurzzeitige Erhitzen kann zum Beispiel mittels einer Blitzlampe, z. B. bei einer Energiedichte von 10–100 J/cm2, vorzugsweise 45–80 J/cm2, oder durch Laserbestrahlung, z. B. mit einem CO2-Laser mit einem Poweroutput von 700 W, durchgeführt werden. Dabei werden auf der Schichtoberfläche z. B. für Millisekunden bis zu 2000°C erreicht.
- Bei beiden Alternativen zur Temperaturbehandlung kann der Fachmann geeignete Bedingungen zur Erzielung der gewünschten Sinterung ohne Beeinträchtigung der photokatalytischen Eigenschaften der Schicht unschwer durch Routineversuche einstellen.
- Es besteht auch die Möglichkeit für eine weitere Verstärkung der TiO2-Schicht durch ein- oder mehrmalige Wiederholung der Beschichtung und Wärmebehandlung. Auf diese Weise können mechanisch stabile Schichten mit mehr als 10 μm Dicke hergestellt werden. Mit wachsender Schichtdicke kommt es zum weiteren Anstieg der Rauheit bzw. der spezifischen Oberfläche der Schicht. Aufgrund der damit verbundenen Steigerung der photokatalytischen Aktivität der TiO2-Schicht, die bereits bei Bestrahlung mittels UV-Schwarzlicht-Strahler stark wirksam ist, kann die Schicht besonders vorteilhaft zur photokatalytischen Oxidation von organischen Schadstoffen in Luft und Wasser eingesetzt werden.
- Die Vorteile der erfindungsgemäßen photokatalytischen Beschichtungen bestehen gegenüber dem Stand der Technik
- – in einer hohen Photoaktivität
- – in einer hohen mechanischen Stabilität auf metallischen Trägern
- – in einem einfachen Herstellungsverfahren
- – in einer einfachen Variation der Schichtparameter (Schichtdicke, Rauheit), die eine problemlose Adaption an den späteren Verwendungszweck ermöglicht.
- Einsatzgebiete der Schicht sind selbstreinigende Oberflächen durch photokatalytische Oxidation von organischen Verbindungen, zum Beispiel zur Reinigung von Luft, Wasser, zur Verhinderung von organischen und biologischen Ablagerungen auf Materialoberflächen oder zur Vernichtung von Krankheitserregern.
- Die erfindungsgemäße Herstellung der Schichten wird an folgendem Ausführungsbeispiel demonstriert.
- BEISPIEL 1
- Zur Herstellung eines TiO2-Sols werden zunächst 15,8 g Titanisopropoxid mit 23,9 g Propanol verrührt und anschließend 1,1 g HCl (37%ig) eingemischt (Lösung 1). Zu 69,1 g Propanol werden 1,2 g Wasser gegeben und verrührt (Lösung 2). Anschließend wird Lösung 2 tropfenweise unter Rühren in Lösung 1 gegeben und die Mischung 12 Stunden gerührt. Zu dem TiO2-Sol werden 4,44 g Degussa-P25 gegeben und die Mischung wird mittels Ultraschall homogenisiert.
- Alternativ kann das TiO2-Sol vor dem Vermischen mit Degussa P25 zunächst einer Wärmebehandlung bei erhöhtem Druck im Autoklaven (Hydrothermalverfahren) für 4 Stunden bei 17 atm und 180°C unterzogen werden. Durch die dabei erfolgende partielle Kristallisation des TiO2 im Sol kann eine erhöhte photokatalytische Aktivität der erfindungsgemäßen Schicht erzielt werden.
- Die mittels Ultraschall erzeugte Dispersion von P25 in TiO2-Sol wird auf ein Stahlblech aufgebracht. Das Aufbringen der Dispersion auf das Stahlblech kann durch Sprühen oder Dip-Coating erfolgen. Die Schicht wird bei Raumtemperatur getrocknet und anschließend für 10 Minuten bei 600°C in einem elektrisch beheizten Ofen wärmebehandelt.
- Alternativ kann zum Zweck der Wärmebehandlung auch eine kurzzeitige Erhitzung der TiO2-Schicht mittels Blitzlampen bei einer Energiedichte von 50 J/cm2 durchgeführt werden.
- Die Bestimmung der photokatalytischen Aktivität erfolgt nach einem bekannten Verfahren durch die Messung der Geschwindigkeit, mit der bei UV-Bestrahlung die photokatalytische Oxidation einer organischen Verbindung erfolgt, die sich auf der Oberfläche der photoaktiven Schicht befindet. Auf diese Weise kann auch ein Vergleich zwischen der erfindungsgemäßen TiO2-Schicht und bereits bekannten photoaktiven Schichten hinsichtlich der photokatalytischen Aktivität vorgenommen werden. Als organische Verbindung für die Bestimmung der photokatalytischen Aktivität wurde Dodecyltriethoxysilan verwendet. Dabei handelt es sich um eine organische Verbindung mit hydrophobierender Wirkung.
- Die erfindungsgemäße TiO2-Schicht ist nach der Wärmebehandlung stark hydrophil. Der Wasserrandwinkel dieser Schicht beträgt 0°. Durch Aufbringen von Dodecyltriethoxysilan auf die Oberfläche der erfindungsgemäßen Schicht erhöht sich deren Wasserrandwinkel auf über 160°. Anschließend wird der Verlauf der photokatalytischen Oxidation des Dodecyltriethoxysilans durch die Messung der Abnahme des Wasserrandwinkels der TiO2-Oberfläche verfolgt.
- Die Abnahme des Wasserrandwinkels der erfindungsgemäßen TiO2-Schicht bei P25-Anteilen von 33%, und 50% nach Hydrophobierung mit Dodecyltriethoxysilan ist in
1 dargestellt. In1 wird ebenfalls die Abnahme des Wasserrandwinkels einer bereits bekannten TiO2-Schicht mit 5% P25 in TiO2-Sol nach Keshmiri et al. [1] und einer TiO2-Schicht mit 100% P25 bei UV-Bestrahlung gezeigt, die beide auf gleiche Weise wie die erfindungsgemäße Schicht mittels Dodecyltriethoxysilan hydrophobiert wurden. - Wie aus
1 ersichtlich ist, erfolgt der Abbau des Dodecyltriethoxysilans bei der erfindungsgemäßen Schicht 3 bis 15mal schneller als bei der Schicht mit 5% P25. Überraschend zeigt sich, das die Abbaugeschwindigkeit des Dodecyltriethoxysilans bei der erfindungsgemäßen Schicht mit 50% P25 und einer unter gleichen Bedingungen wärmebehandelten reinen P25-Schicht annähernd gleich ist. Das bedeutet, dass die erfindungsgemäße TiO2-Schicht die bekannten sehr guten photokatalytischen Eigenschaften des reinen P25 bei beträchtlich höherer mechanischer Schichtstabilität erreicht. - ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
- Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
- Zitierte Patentliteratur
-
- - DE 10324519 A1 [0005]
- - DE 10118763 A1 [0005]
- - DE 69826369 T2 [0005]
- - EP 0888814 B1 [0005]
- - EP 0725679 B1 [0006]
- - US 6607702 [0006]
- - DE 20306431 U1 [0007]
- - DE 102005013259 A1 [0007]
- - DE 102005057770 A1 [0007]
- - EP 1016458 B1 [0007]
- Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- - M. Keshmiri, et al., Applied Catalysis B: Environmental 53 (2004) 209–219 [0009]
Claims (16)
- Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung einer photokatalytisch aktiven Schicht, umfassend ein Gemisch von nanokristallinem TiO2-Material und einem Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids, in dem sich das Metalloxid im amorphen Zustand befindet, wobei der Anteil des nanokristallinen TiO2-Materials mindestens 20 Masse% und höchstens 70 Masse%, bezogen auf den Gesamtgehalt an Feststoff, beträgt.
- Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das nanokristalline TiO2-Material eine Partikelgröße von größer oder gleich 20 nm aufweist.
- Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids eine Partikelgröße von kleiner oder gleich 10 nm aufweist.
- Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, dass das nanokristalline TiO2-Material aus hochdispersen anatas-haltigen Produkten besteht.
- Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, dass das Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids mindestens eines der folgenden photoaktiven Oxide enthält: TiO2, ZnO, ZrO2, SnO2.
- Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, dass das nanokristalline Material teilweise oder vollständig durch solvothermale Verfahren hergestellt wurde.
- Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–6, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Zusatz eines nicht photokatalytisch aktiven Materials, z. B. Pt, Pd, Ag, oder B2O3, enthält.
- Verfahren zur Herstellung einer photokatalytisch aktiven Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass – aus einem nanokristallinen TiO2-Pulver und einem Sol eines photokatalytisch aktiven Metalloxids eine homogene flüssige Mischung hergestellt wird, – die flüssige Mischung auf eine zu beschichtende Oberfläche aufgetragen wird, – die entstehende Schicht getrocknet wird und – die beschichtete Oberfläche einer Temperaturbehandlung unterzogen wird.
- Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur bei der Temperaturbehandlung mindestens 30% der Schmelztemperatur des photoaktiven Metalloxids, gewöhnlich mehr als 450°C, beträgt.
- Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die zu beschichtende Oberfläche aus Metall, Glas oder Keramik besteht.
- Verfahren zur Herstellung einer photokatalytisch aktiven Schicht nach einem der Ansprüche 8–10, dadurch gekenn zeichnet, dass die flüssige Mischung einen Zusatz von weniger als 5% eines Sinterhilfsmittels wie B2O3 enthält.
- Verfahren zur Herstellung einer photokatalytisch aktiven Schicht nach einem der Ansprüche 8–11, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperaturbehandlung durch kurzzeitiges Erhitzen als Folge einer Bestrahlung mit Licht erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das kurzzeitige Erhitzen durch Bestrahlung mittels einer Blitzlampe oder durch optische Laserimpulse erfolgt.
- Photokatalytisch aktive Schicht, hergestellt unter Verwendung der Beschichtungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–7.
- Photokatalytisch aktive Schicht nach Anspruch 14, hergestellt mit dem Verfahren nach einem der Ansprüche 8–13.
- Photokatalytisch aktive Schicht nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht eine mittlere Rauheit von mehr als 0,3 μm und eine Schichtdicke von mehr als 3 μm aufweist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102007026866A DE102007026866A1 (de) | 2007-06-11 | 2007-06-11 | Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102007026866A DE102007026866A1 (de) | 2007-06-11 | 2007-06-11 | Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE102007026866A1 true DE102007026866A1 (de) | 2008-12-24 |
Family
ID=40030561
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE102007026866A Withdrawn DE102007026866A1 (de) | 2007-06-11 | 2007-06-11 | Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE102007026866A1 (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011000886A1 (de) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Basf Se | Verbesserte photokatalysatoren und ihre verwendung in der photokatalyse |
DE102010009002A1 (de) | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Gesellschaft zur Förderung von Medizin-, Bio- und Umwelttechnologien e.V., 01454 | Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel und dessen Anwendung zur Herstellung von photoaktiven Textilien |
CN111790368A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-20 | 安徽徽光电子科技有限公司 | 一种光触媒自洁材料的制备工艺 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10118763A1 (de) | 2001-04-11 | 2002-10-17 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur Darstellung von keramischen Metalloxid- bzw. Metallmischoxidschichten auf beliebigen Substraten |
US6607702B1 (en) | 1999-05-27 | 2003-08-19 | Lg Electronics Inc. | Photocatalyst filter, method for fabricating the same and air cleaner thereof |
DE10324519A1 (de) | 2002-05-29 | 2003-12-11 | Erlus Baustoffwerke | Keramischer Formkörper mit photokatalytischer Beschichtung und Verfahren zur Herstellung desselben |
EP0725679B1 (de) | 1993-10-26 | 2004-09-01 | E. HELLER & COMPANY | Photokatalysator und bindemittel enthaltende zusammensetzungen |
DE20306431U1 (de) | 2003-04-25 | 2004-09-02 | Maxit Deutschland Gmbh | Photokatalysatorhaltige Beschichtungsmassen, damit erhältliche Oberflächenbeschichtungen und Kits |
EP0888814B1 (de) | 1997-07-01 | 2004-09-22 | NanoPoudres Technologies | Reaktionsträger sowie Reaktor zur Behandlung von festen und fluiden Reaktanten unter Einfluss von einer wellenförmigen Bewegung |
EP1016458B1 (de) | 1998-12-28 | 2004-09-29 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Photokatalysator enthaltend organisch-inorganisch hybrid Zusammensetzungen, und dessen Herstellungsverfahren |
DE102005013259A1 (de) | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Stiftung & Co Kg | Photokatalytisch wirkender Bautenanstrichsstoff |
DE102005057770A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Sto Ag | Beschichtungszusammensetzung (I) |
-
2007
- 2007-06-11 DE DE102007026866A patent/DE102007026866A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0725679B1 (de) | 1993-10-26 | 2004-09-01 | E. HELLER & COMPANY | Photokatalysator und bindemittel enthaltende zusammensetzungen |
EP0888814B1 (de) | 1997-07-01 | 2004-09-22 | NanoPoudres Technologies | Reaktionsträger sowie Reaktor zur Behandlung von festen und fluiden Reaktanten unter Einfluss von einer wellenförmigen Bewegung |
DE69826369T2 (de) | 1997-07-01 | 2005-06-02 | Nanopoudres Technologies | Reaktionsträger sowie Reaktor zur Behandlung von festen und fluiden Reaktanten unter Einfluss von einer wellenförmigen Bewegung |
EP1016458B1 (de) | 1998-12-28 | 2004-09-29 | Orient Chemical Industries, Ltd. | Photokatalysator enthaltend organisch-inorganisch hybrid Zusammensetzungen, und dessen Herstellungsverfahren |
US6607702B1 (en) | 1999-05-27 | 2003-08-19 | Lg Electronics Inc. | Photocatalyst filter, method for fabricating the same and air cleaner thereof |
DE10118763A1 (de) | 2001-04-11 | 2002-10-17 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur Darstellung von keramischen Metalloxid- bzw. Metallmischoxidschichten auf beliebigen Substraten |
DE10324519A1 (de) | 2002-05-29 | 2003-12-11 | Erlus Baustoffwerke | Keramischer Formkörper mit photokatalytischer Beschichtung und Verfahren zur Herstellung desselben |
DE20306431U1 (de) | 2003-04-25 | 2004-09-02 | Maxit Deutschland Gmbh | Photokatalysatorhaltige Beschichtungsmassen, damit erhältliche Oberflächenbeschichtungen und Kits |
DE102005013259A1 (de) | 2005-03-22 | 2006-09-28 | Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Stiftung & Co Kg | Photokatalytisch wirkender Bautenanstrichsstoff |
DE102005057770A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Sto Ag | Beschichtungszusammensetzung (I) |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
M. Keshmiri, et al., Applied Catalysis B: Environmental 53 (2004) 209-219 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011000886A1 (de) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Basf Se | Verbesserte photokatalysatoren und ihre verwendung in der photokatalyse |
DE102010009002A1 (de) | 2010-02-24 | 2011-08-25 | Gesellschaft zur Förderung von Medizin-, Bio- und Umwelttechnologien e.V., 01454 | Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel und dessen Anwendung zur Herstellung von photoaktiven Textilien |
CN111790368A (zh) * | 2020-07-08 | 2020-10-20 | 安徽徽光电子科技有限公司 | 一种光触媒自洁材料的制备工艺 |
CN111790368B (zh) * | 2020-07-08 | 2023-02-03 | 安徽徽光电子科技有限公司 | 一种光触媒自洁材料的制备工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69433122T2 (de) | Verfahren zur Entfernung von schädlichen Materialen | |
EP0946270B1 (de) | Stoffdurchlässiger verbundwerkstoff, verfahren zu dessen herstellung und verwendung des stoffdurchlässigen verbundwerkstoffes | |
EP2029793B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer absorberbeschichtung auf sol-gel-basis für die solarthermie | |
EP1735372B1 (de) | Beschichtungsmaterial | |
DE102006056427B4 (de) | Verfahren zum Aufbringen eines Beschichtungsmaterials auf ein Substrat und Verwendung des Verfahrens | |
WO2003101913A1 (de) | Keramischer formkörper mit photokatalytischer beschichtung und verfahren zur herstellung desselben | |
WO2008055496A1 (de) | Verfahren zur herstellung dünner schichten von metall-keramik- verbundwerkstoffen | |
WO2004064478A2 (de) | Flexible, atmungsaktive polymerfolie und verfahren zu deren herstellung | |
EP2158964A1 (de) | Thermokatalytische Beschichtung | |
EP2072118B1 (de) | Keramischer formkörper mit einer photokatalytisch aktiven, luftreinigenden, transparenten oberflächenbeschichtung und verfahren zur herstellung desselben | |
EP1659106A2 (de) | Keramischer Formkörper mit photokatalytisch-aktiver Beschichtung und Verfahren zur Herstellung desselben | |
WO2010028808A1 (de) | Verfahren zur herstellung kohlenstoffmodifizierter titandioxidschichten | |
EP2052038A1 (de) | Titandioxid-schicht mit verbesserten oberflächeneigenschaften | |
WO2009037072A1 (de) | Silizium/titandioxid-schicht mit verbesserten oberflächeneigenschaften | |
DE102007026866A1 (de) | Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE102006014999A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Filterelements und einer Trägerstruktur für einen Katalysator mit verbesserter Beständigkeit gegen Alkali- und Erdalkaliionen | |
DE102009018908A1 (de) | Verbundmaterial mit einer porösen Entspiegelungsschicht sowie Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE102015122788A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von leitfähigen Strukturen | |
JP2005171029A (ja) | 塗料組成物、光触媒機能を有する膜の形成方法、及び光触媒部材 | |
EP1458654B1 (de) | Verfahren zur erzeugung lokal funktioneller photokatalytischer bereiche und damit erhältliche gegenstände | |
EP2283082B1 (de) | Hydrophobe beschichtung und verfahren zu deren herstellung | |
DE102008060800A1 (de) | Schicht mit hierarchischer mikro- und nanostrukturierter Oberfläche sowie Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE202007019602U1 (de) | Photokatalytisch aktive Schicht sowie Zusammensetzung zu ihrer Herstellung | |
DE60118183T2 (de) | Selbstreinigende durchsichtige schallbarriere und verfahren zu ihrer herstellung | |
WO2009103489A2 (de) | Alkalimetall und/oder erdalkalimetall dotierte titanoxid-nano-partikel sowie verfahren zu deren herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |
Effective date: 20140101 |