DE102010009002A1 - Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel und dessen Anwendung zur Herstellung von photoaktiven Textilien - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Herstellung und Anwendung eines Anatas-haltigen wasserbasierten Beschichtungsmittels gebildet durch die Umsetzung von Titanalkoxiden in Wasser bei Anwesenheit von Aminoverbindungen. Die Kombination mit löslichen Silbersalzen ist möglich. Die Erfindung ermöglicht die Herstellung von wässrigen Beschichtungsmitteln zur Applikation von kristallinen Anatas-Partikeln und Gemischen bestehend aus kristallinen Anatas-Partikeln und nanoskaligen elementaren kristallinem Silber. Die Anwendung des Beschichtungsmittels ermöglicht die Applikation von photoaktiven und antimikrobiellen Eigenschaften auf Materialoberflächen und ist besonders geeignet zur Herstellung photoaktiver Textilien.
Description
- Es ist bekannt, dass Titandioxid photokatalytisch wirken kann, wobei Anatas die kristalline Modifikation des TiO2 mit der höchsten Wirksamkeit ist. Von zunehmenden technischen und wirtschaftlichen Interesse ist die photokatalytische Wirkung des Anatas für den Abbau organischer Schadstoffe durch Photooxidation. Der oxidative Abbau von Schadstoffen kann zur Reinigung von Abwässern aus Industrie und Haushalt, zur Aufbereitung von Grundwassser und zur Reinigung von Luft und Gasen eingesetzt werden. Auch ist die Herstellung von durch Photooxidation selbstreinigenden Oberflächen möglich und für Materialien im Außenbereich wie Ziegel oder Dachziegel beschrieben [
DE10018458 ]. Für die mit Anatas photokatalysierte Photooxidation von Schadstoffen ist die Belichtung mit UV A Licht (auch als Schwarzlicht bezeichnet) bzw. ungefiltertem Sonnenlicht sowie der Kontakt zu Wasser und Sauerstoff notwendig. Für praktische Anwendungen zum Schadstoffabbau ist es günstig, dass das Anatas auf einem Trägermaterial aus Beschichtung fixiert wird, welche beispielsweise als Filter oder Gitternetz in eine zu reinigende strömende Flüssigkeit oder in Gasströme eingesetzt werden können. Es müssen dabei generell zwei Typen von Trägermaterialien unterschieden werden. Erstens sind dies, temperaturstabile anorganische Träger wie, Glas, Aluminium oder Stahl. Auf diese Trägermaterialien kann amorphes Titandioxid aus der Gasphase oder aus Lösung eines TiO2-Sols abgeschieden werden. Die so resultierende Beschichtung aus wenig photoaktiven amorphen TiO2, kann dann durch nachträgliche Temperung bei T > 400°C in die photoaktive Anatas-Modifikation überführt werden [US2009223412 undDE 10 2007 01 26 866 EP10085675 DE10018458 ]. Zweitens sind Trägermaterialien wie Textil, Polymerfolien und Papier zu nennen, die insoweit temperaturempfindlich sind, dass eine thermische Umwandlung von amorphen TiO2 zu Anatas nach einmal erfolgter Beschichtung ohne Zerstörung des Trägermaterials nicht mehr möglich wäre. Allerdings ist der Einsatz solcher Trägermaterialien für technische Anwendungen äußerst vorteilhaft, da sie eine Vielzahl an positiven Eigenschaften wie mechanische Festigkeit mit gleichzeitiger Flexibilität und Drapierbarkeit und einer Durchströmbarkeit für Luft und Wasser vereinen. Da die thermische Bildung von Anatas aus amorph abschiedenen TiO2 bei diesen temperaturempfindlichen Trägermaterialien nicht möglich ist, muss das TiO2 bereits im eingesetzten Beschichtungsmittel als Anatas vorliegen und so auch auf die Oberfläche des Trägermaterials abgeschieden werden. Fortschritte der Sol-Gel Technik haben es in den letzten Jahren ermöglicht, TiO2-Sole mit kristalliner Anatas-Komponente bei Temperaturen unter 100°C herzustellen, welche als Beschichtungsmittel für organische Träger wie Polymerfolien oder Textilien dienen können. Diese Anatas-haltigen Beschichtungsmittel weisen aber für die technisch/industrielle Applikation deutliche Nachteile auf, welche aus den gewählten Lösemitteln resultieren: - + Bei Herstellung werden organische Lösemittel eingesetzt [
US2005013766 ;US2009005880 ;DE 10 2007 026 866 ], welche bei Applikation als Beschichtungsmittel und anschließender Trocknung wieder freigesetzt werden. Ein solcher Beschichtungsprozess ist somit mit hohen Kosten und eventueller Umweltbelastung verbunden. Die hohen Kosten ergeben sich dabei insbesondere für notwendige Investitionen in die Arbeitssicherheit (z. B. EX-Schutz bei Bildung explosiver Gase) und Abluftreinigung. - + Bei Herstellung wird anstatt eines organischen Lösemittels eine wässrige Lösung von Wasserstoffperoxid (30%) verwendet [
US2005013766 ], welches in der Beschichtungslösung verbleibt, allerdings äußerst reaktiv und nicht temperaturstabil ist. Neben hohen Kosten durch notwendige Investitionen in Arbeitssicherheit kann hier auch von einer Schädigung der zu beschichteten organischen Materialien wie Textil ausgegangen werden. - Aufgrund dieser Nachteile ergibt sich, dass für die großtechnische Anwendung Wasser als Lösemittel für Anatas-haltige Beschichtungsmittel eingesetzt werden muss. Für die Herstellung von TiO2-Beschichtungsmitteln mittels Sol-Gel Technologie werden Titanverbindungen als Edukte eingesetzt, wie z. B. Titanalkoxide oder TiCl4. Jedoch besteht nur eine geringe Stabilität dieser Titanverbindungen gegenüber Wasser, welches somit nicht als Lösungsmittel bei der Herstellung eingesetzt werden kann. Die geringe Stabilität zeigt sich dabei in einer schnellen Reaktion der Edukte zu TiO2 und einer schnellen Fällungsreaktion, welche als Resultat zu Niederschlag von amorphen wenig photoaktiven TiO2 führen. Weiterhin liegen die Partikelgrößen des so gebildeten und ausgefällten TiO2 zumeist im Mikrometerbereich, wodurch eine homogene Verteilung in einem Beschichtungsmittel durch Dispergieren erschwert wird.
- Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Anatas-haltiges wässriges Beschichtungsmittel zu entwickeln, welches in einfacher Weise die Applikation von photoaktiven Beschichtungen auf temperaturempfindlichen Materialien, insbesondere von Textilien, ermöglicht.
- Überraschenderweise konnte diese Aufgabe durch einen Herstellungsprozess gelöst werden, bei dem Titanalkoxide in Anwesenheit von Aminoverbindungen stabilisiert und mit Wasser als alleinigem Lösemittel zu Titandioxid hydrolysiert werden. Durch anschließende thermische Behandlung dieser Lösung unter Normaldruck im Rückfluss oder unter solvothermalen Bedingungen mit Überdruck im Autoklaven erfolgt dann die Umwandlung des zunächst amorph gebildeten TiO2 in Anatas, womit die Herstellung des Beschichtungsmittels abgeschlossen ist.
- Es können dabei tertiäre Amine und Aminoalkohole, wie NR1 3, NR1 2R2OH, NR1(R2OH)2 (z. B. Ethyldiethanolamin) und N(R2OH)3, eingesetzt werden. Zudem können auch sekundäre Systeme, wie HN(R2OH)2 oder HNR1 2, eingesetzt werden. Weiterhin ist auch der Einsatz von cyclischen Aminverbindungen wie Pyrrolidin oder 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octan (DABCO) möglich. Auch Diaminverbindungen wie z. B. Tetrakis(2-hydroxyethyl)ethylenediamin können eingesetzt werden. Alternativ ist auch der Einsatz von Polymeren mit Aminogruppen möglich, Beispiele sind hier Polyethylenimin PEI und Polyvinylamin (Lupamin; BASF-Produkt); (siehe auch die Schemen 1 und 2).Schema 1: Schematische Darstellung von Polyethylenimin PEI
Schema 2: Schematische Darstellung von Polyvinylamin (Lupamin; BASF-Produkt)
- Die verwendeten Titanalkoxide können dabei auch in Kombination mit Titanhalogeniden oder Titanoxyhalogeniden eingesetzt werden. Durch die Kombination von Alkoxiden der Elemente Si, Al, Zr oder Zn können auch Mischmetalloxidpartikel im Beschichtungsmittel realisiert werden. Die so gebildeten Anatas-haltigen wässrigen Beschichtungsmittel können unmittelbar nach der Herstellung zur Beschichtung von Materialoberflächen (insbesondere textile Materialien) eingesetzt werden. Die photoaktiven Eigenschaften der Beschichtungen auf Textilien können eindeutig durch die Entfärbung von Farbstofflösungen bei Belichtung mit UV A-Licht nachgewiesen werden. Weiterhin zeigt sich, dass die Photoaktivität selbst nach mehrfacher Wäsche des beschichteten Textils noch signifikant nachweisbar ist. Bei Herstellung des Beschichtungsmittels unter Anwesenheit von löslichen Silbersalzen wie Silbernitrat, Silberlactat oder Silberacetat, können simultan zur Bildung des kristallinen Anatas im Beschichtungsmittel auch kristalline elementare Silberpartikel gebildet werden. Die Ausbildung von elementarem Silber erfolgt erst bei thermischer Behandlung dieser der Reaktionsmischung durch Reduktion der Silbersalze mit der Aminkomponente. Die so gebildeten stabilen silberhaltigen Beschichtungsmittel können unmittelbar nach der Herstellung zur Beschichtung von Materialoberflächen eingesetzt werden. Insbesondere auf Textilien kann hier eine hohe antimikrobielle Wirksamkeit der Beschichtung nachgewiesen werden. Weiterhin kann eine Kombination des Beschichtungsmittels durch Zugabe von hydrophoben Polysiloxanverbindungen (wie z. B. Glycidylpolydimethylsiloxan oder Hydroxyalkylpolydimethylsiloxan) erfolgen, wodurch die Applikation von Beschichtungen ermöglicht wird, die auch wasserabweisend sind. Eine Kombination des Beschichtungsmittels durch Zugabe von Fluorcarbonverbindungen (wie z. B. Triethoxy(tridecafluoroctyl)silan oder fluoralkyfunktionelle Polysiloxane – Dynasilan-Produkte/Degussa) ermöglicht die Applikation von Beschichtungen die zudem hydrophobe und oleophobe Eigenschaften aufweisen.
- Ausführungsbeispiele
- Bestimmung der photokatalytischen Aktivität nach Auftrag des Beschichtungsmittels auf textilem Gewebe
- Die photokatalytische Aktivität wird durch die Zersetzung des Farbstoffs Rhodamin B unter Schwarzlicht bestimmt. Dazu werden beschichtete Textilstreifen (1 cm × 5 cm) zusammen mit 15 ml der Farbstofflösung (8 × 10–6 mol/l Farbstoff in Wasser) in einem transparenten Glasgefäß (20 ml) verschlossen. Das Glasgefäß wird für sechs Stunden auf einen Kippschüttler platziert und mit Schwarzlicht belichtet (UV-Leuchtstoff-Röhre; Omnilux, 18 Watt). Eine Referenzmessung wird analog ohne Belichtung durchgeführt. Die Bestimmung der verbliebenen Farbstoffkonzentration erfolgt mittels Spektralphotometer und erlaubt anhand einer Eichkurve die Berechnung der Ausbleichrate A gemäß folgender Gleichung, wobei Cref die Farbstoffkonzentration der Referenz ohne Belichtung ist und CUV die Farbstoffkonzentration nach Belichtung mit UV-Licht darstellt.
-
- Bestimmung der kristallinen Bestandteile im Beschichtungsmittel
- Zur Bestimmung der kristallinen Bestandteile im Beschichtungsmittel werden die Beschichtungsmittel bei Raumtemperatur getrocknet und in einem Mörser zermahlen. Die resultierenden Pulver werden mittels eines handelüblichen Röntgendiffraktometers (Bruker AXS) vermessen. Die Zuordnung der Peaks im Röntgendiffraktogramm zu den vorhandenen kristallinen Bestandteilen erfolgt mittels PDF-2 Database (Powder Difraction File).
- Ausführungsbeispiel 1: Herstellung von TiO2-haltigen wässrigen Beschichtungsmitteln
- Die Herstellung der TiO2-haltigen wässrigen Beschichtungsmittel erfolgt durch die Hydrolyse und Kondensation von Titantetraisopropoxid TTIP Ti(OCH(CH2)2)4 in einer Mischung aus Wasser und Salpetersäure unter Anwesenheit von Aminoverbindungen. Als Aminoverbindungen werden dabei verwendet: Polyethylenimin (PEI, Aldrich), Polyvinylamin (Lupamin 9095; BASF), 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octan (DABCO, > 95%, Aldrich), Triethylamin (TA, extra pure, Fluka) und Triethanolamin (TEA, extra pure, Aldrich). Die Aminoverbindungen werden unter Rühren in 50 ml Wasser gelöst, wobei die Konzentration der Aminoverbindungen zwischen 0,125 mol und 1 mol variiert wird (siehe Tabelle 1). Sobald diese Lösung homogen ist, werden 0,97 g einer 65%igen Salpetersäure unter starkem Rühren zugetropft. Anschließend werden langsam 0.01 mol (2.842 g) Titantetraisopropoxid zugetropft, wobei sich augenblicklich ein feiner weißer Niederschlag zeigt. Dieses Gemisch wird im Anschluss noch bei Raumtemperatur für 90 Minuten gerührt, für 30 Minuten im Ultraschallbad belassen und dann thermisch behandelt. Dabei kommen zwei verschiedene thermische Behandlungen zum Einsatz. Erstens eine Rückflussbehandlung für 4 Stunden bei 100°C und Normaldruck. Zweitens eine solvothermale Behandlung für 4 Stunden bei 130°C in einem Autoklaven mit Rührer (Ecoclave, Fa. Berghof). Die Applikation der resultierenden Beschichtungsmittel auf Gewebe erfolgt durch Tauchen, wobei nach anschließender Trocknung bei Raumtemperatur eine Temperung bei 120°C für 30 Minuten zur Fixierung der Beschichtung erfolgt. Die Photoaktivität der beschichteten Gewebe ist eindeutig nachweisbar (Tabelle 1).
- Ausführungsbeispiel 2: Herstellung von TiO2-haltigen wässrigen Beschichtungsmitteln unter Zusatz von Polyethlyenimin PEI
- Bei Ausführungsbeispiel 2 wird die Herstellung der Beschichtungsmittel unter Anwesenheit von Polyethlyenimin PEI durchgeführt. Das PEI wird dabei als 1%ige wässrige Lösung verwendet (Komponente A). In 5 g einer 65%igen Salpetersäure werden 28,43 g Titantetraisopropoxid TTIP Ti(OCH(CH2)2)4 unter starkem Rühren zugetropft (Komponente B). Die Komponenten A und B werden unter Rühren vermischt, wobei die Komponente B zuvor mit Wasser verdünnt werden kann. Im Anschluss können zwei verschiedene thermische Behandlungen zum Einsatz kommen. Erstens eine Rückflussbehandlung für 20 Stunden bei 100°C und Normaldruck. Zweitens eine solvothermale Behandlung für 20 Stunden bei 130°C in einem Autoklaven mit Rührer (Ecoclave, Fa. Berghof). Die Applikation der resultierenden Beschichtungsmittel auf Gewebe erfolgt durch Tauchen, wobei nach anschließender Trocknung bei Raumtemperatur eine Temperung bei 120°C für 30 Minuten zur Fixierung der Beschichtung erfolgt. Die Waschechtheit der beschichteten Textilien wird mit einer handelsüblichen Waschmaschine und einem ECE-Waschmittel (EMPA) bei 40°C bestimmt. Die Photoaktivität der beschichteten Gewebe ist nach Beschichtung und wiederholten Waschvorgängen eindeutig nachweisbar (Tabelle 2).
- Ausführungsbeispiel 3: Herstellung von Silber-TiO2-haltigen wässrigen Beschichtungsmitteln unter Anwesenheit von Polyethylenimin
- Bei Ausführungsbeispiel 3 wird die Herstellung der Beschichtungsmittel unter Anwesenheit von Polyethlyenimin PEI durchgeführt. Das PEI wird dabei als 1%ige wässrige Lösung verwendet (Komponente A). In 5 g einer 65%igen Salpetersäure werden 28,43 g Titantetraisopropoxid TTIP Ti(OCH(CH2)2)4 unter starker Rühren zugetropft (Komponente B). Die Komponenten A und B werden unter Rühren vermischt. Anschließend erfolgt die Zugabe von 75 ml H2Odest und einer wässrigen Silbernitrat-Lösung (1,7 wt-%). Zusätzlich können noch bis zu 0,02 mol Salpetersäure zugesetzt werden. Im Anschluss können zwei verschiedene thermische Behandlungen zum Einsatz kommen. Erstens eine Rückflussbehandlung für 4 Stunden bei 100°C und Normaldruck. Zweitens eine solvothermale Behandlung für 4 Stunden bei 130°C in einem Autoklaven mit Rührer (Ecoclave, Fa. Berghof). Die Applikation der resultierenden Beschichtungsmittel auf Gewebe erfolgt durch Tauchen, wobei nach anschließender Trocknung bei Raumtemperatur eine Temperung bei 120°C für 30 Minuten zur Fixierung der Beschichtung erfolgt. Bei diesem Ansatz kann die Ausbildung von kristallinem TiO2 in Anatas- und Brookit-Modifikation mit XRD-Messungen nachgewiesen werden. Ebenso ist die Ausbildung von kristallinem Silber nachweisbar (
- Ausführungsbeispiel 4: Herstellung von Silber-TiO2-haltigen wässrigen Beschichtungsmitteln unter Anwesenheit von Triethanolamin
- Bei Ausführungsbeispiel 4 wird die Herstellung der Beschichtungsmittel unter Anwesenheit von Triethanolamin TEA durchgeführt (Tabelle 4). Das Triethanolamin wird dabei unter Rühren mit Titantetraisopropoxid TTIP Ti(OCH(CH2)2)4 zu Komponente A vermischt. Die Komponente B stellt Wasser bzw. wässrige Salpetersäure dar, in welche Silbernitrat eingelöst wird. Unter starkem Rühren werden die Komponenten A und B vermischt. Im Anschluss können zwei verschiedene thermische Behandlungen zum Einsatz kommen. Erstens eine Rückflussbehandlung für 4 Stunden bei 100°C und Normaldruck. Zweitens eine solvothermale Behandlung für 4 Stunden bei 130°C in einem Autoklaven mit Rührer (Ecoclave, Fa. Berghof). Die resultierenden Beschichtungsmittel sind intensiv gefärbt und zeigen eine gelbe bis dunkelrote Farbe. Die Applikation der resultierenden Beschichtungsmittel auf Gewebe erfolgt durch Tauchen, wobei nach anschließender Trocknung bei Raumtemperatur eine Temperung bei 120°C für 30 Minuten zur Fixierung der Beschichtung erfolgt. Tabelle 1: TiO2 haltige Beschichtungsmittel nach Ausführungsbeispiel 1, gezeigt sind die eingesetzten Aminoverbindungen, die gewählte thermische Behandlung, der pH-Wert des Beschichtungsmittels und die Photoaktivität der Beschichtung auf Polyestergewebe A[%] bestimmt aus dem Abbau von Rhodamin B bei Belichtung mit Schwarzlicht
Beschichtungsmittel Nummer Aminoverbindungen [mol] Thermische Behandlung pH A [%] K_1 Keine Solvothermal 0,8 49 DABCO_1 0,005 mol DABCO Rückfluss 2,2 75 DABCO_2 0,01 mol DABCO Rückfluss 4,2 74 DABCO_2 0,01 mol DABCO Solvothermal 4,2 81 TEA_1 0,01 mol TEA Rückfluss 3,5 76 TA_1 0,005 mol TA Rückfluss 1,2 66 TA_2 0,01 mol TA Rückfluss 2,9 66 TA_3 0,02 mol TA Rückfluss 10,6 70 PEI_1 0,5 mol PEI Rückfluss 1,8 73 PEI_2 0,25 mol PEI Rückfluss 1,3 89 PEI_3 0,125 mol PEI Rückfluss 1,3 89 PEI_4 0,125 mol PEI Solvothermal 1,2 88 Lupamin_1 1 mol Lupamin Rückfluss 1,1 96 Lupamin_2 0,5 mol Lupamin Rückfluss 1,1 92 Lupamin_3 0,25 mol Lupamin Rückfluss 1,1 96 Lupamin_4 0,125 mol Lupamin Rückfluss 1,1 96 Nr. Lösung A [ml] Lösung B [ml] Zugabe H2O [ml] Thermische Behandlung pH Photo aktivität A [%] Nach Herstellung Nach 1XECE-Wäsche Nach 5XECE-Wäsche PEI_5 6 100 0 Solvothermal 5,0 64 54 45 PEI_6 6 50 50 Solvothermal 2,6 75 53 48 PEI_7 6 25 75 Solvothermal 1,8 85 57 50 PEI_8 6 100 0 Rückfluss 5,0 21 42 30 PEI_9 6 50 50 Rückfluss 2,6 56 56 48 PEI_10 6 25 75 Rückfluss 1,8 85 61 56 Beschichtungsmittel Nr. Komponente A Komponente B Thermische Behandlung AgNO3 [ml] HNO3 [mol] A [%] A2_1 25 6 Rückfluss 5 0 50 A2_2 25 6 Rückfluss 10 0 45 A2_3 25 6 Rückfluss 20 0 44 A2_4 25 6 Solvothermal 5 0 62 A2_5 25 6 Solvothermal 10 0 62 A2_6 25 6 Solvothermal 20 0 54 A2_7 25 6 Rückfluss 5 0,02 46 A2_8 25 6 Rückfluss 10 0,02 47 A2_9 25 3 Solvothermal 5 0 50 A2_10 25 1,5 Solvothermal 5 0 42 A2_11 25 3 Solvothermal 5 0,01 49 A2_12 25 1,5 Solvothermal 5 0,02 54 Beschichtungsmittel Nr. Komponente A Komponente B AgNO3 Zugabe [mol] Thermische Behandlung TTIP [mol] TEA [mol] H2O [ml] HNO3 [mol] 3A_1 0,01 0,01 50 0,01 0,01 Solvothermal 3A_2 0,01 0,02 50 0,01 0,01 Rückfluss 3A_3 0,01 0,01 50 0,01 0,002 Rückfluss 3A_4 0,01 0,01 50 - 0,01 Rückfluss 3A_5 0,01 0,02 50 - 0,01 Rückfluss 3A_6 0,01 0,01 50 - 0,002 Solvothermal - ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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- Zitierte Patentliteratur
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- DE 10018458 [0001, 0001]
- US 2009223412 [0001]
- DE 1020070126866 [0001]
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- US 1005013766 [0001]
Claims (11)
- Verfahren zur Herstellung eines Anatas-haltigen wasserbasierten Beschichtungsmittels durch Umsetzung von mindestens einem Titanalkoxid bei Anwesenheit mindestens einer Aminoverbindung in Wasser in einer thermischen Reaktion unter Normaldruck und/oder solvothermalen Bedingungen mit Überdruck.
- Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel – nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zur Bildung des Beschichtungsmittels Aminoverbindungen und/oder Aminoalkohole eingesetzt werden.
- Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel – nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass zur Bildung des Beschichtungsmittels Polymere mit primären, sekundären und tertiären Aminogruppen eingesetzt werden.
- Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel – nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei Herstellung des Beschichtungsmittels Salpetersäure, Salzsäure oder Essigsäure zugegeben wird.
- Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel – nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichtnet, dass anstelle von Titanalkoxiden zur Hydrolyse Titanhalogenide oder Titanoxyhalogenide eingesetzt werden.
- Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel – nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass bei Bildung des Beschichtungsmittels in Wasser lösliche Silbersalze, wie Silbernitrat, Silberlactat oder Silber-p-toluolsulfonat, zugesetzt werden.
- Anatas-haltiges wasserbasiertes Beschichtungsmittel – nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass neben reinem Anatas auch kristalline Brookit-Partikel und/oder kristalline elementare Silberpartikel vorliegen
- Anwendung eines Anatas-haltigen Beschichtungsmittels – nach Anspruch 1 bis 7, zur Beschichtung von temperaturempfindlichen Materialien, wie Textil, Holz, Leder, Polymerwerkstoffe und Papier, sowie zur Herstellung photoaktiver Textilien und Papiere
- Anwendung eines Anatas-haltigen Beschichtungsmittels – nach Anspruch 1 bis 8, zur Applikation von photochemisch wirksamen Beschichtungen.
- Anwendung eines Anatas-haltigen Beschichtungsmittels – nach Anspruch 1 bis 8, zur Applikation von antimikrobiell wirksamen Beschichtungen.
- Anwendung photoaktiver Textilien und Papiere – nach Anspruch 8, zur Abwasserreinigung, zur Aufbereitung von Trinkwasser und zur Reinigung von Luft-, Abluft- und Gasgemischen.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R120 | Application withdrawn or ip right abandoned |
Effective date: 20120703 |