DE102006014054A1

DE102006014054A1 - Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung

Info

Publication number: DE102006014054A1
Application number: DE102006014054A
Authority: DE
Inventors: Norihito Komaki Kimura; Fumihiko Komaki Jinno; Takehiko Komaki Taguchi
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2005-03-28
Filing date: 2006-03-27
Publication date: 2006-10-26
Anticipated expiration: 2026-03-28
Also published as: US7179866B2; CN1840573A; CN100480315C; DE102006014054B4; JP2006273940A; JP4622618B2; US20060217493A1

Abstract

Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung mit einem ausgezeichneten vibrationsdämpfenden Leistungsmerkmal, die die folgenden Komponenten (A) bis (C) einschließt: DOLLAR A (A) einen Gummi auf Dienbasis; DOLLAR A (B) ein Vulkanisierungsmittel einer Bismaleidverbindung, DOLLAR A wiedergegeben durch Formel (1): DOLLAR F1 [wobei X eine substituierte oder nicht-substituierte aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnet; R¶1¶ bis R¶4¶ gleich oder verschieden sein können und jeder Rest ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, -NH¶2¶ oder -NO¶2¶ bezeichnet, vorausgesetzt, dass die Bismaleidverbindung, die durch Formel (1) wiedergegeben wird, eine Komponente, in der X -(CH¶2¶)¶n¶- (n ist eine ganze Zahl von 4 bis 12) ist und alle Reste R¶1¶ bis R¶4¶ Wasserstoff sind, ausschließt], wobei das Vulkanisierungsmittel schwefelfrei ist; und DOLLAR A (C) einen Vulkanisierungsbeschleuniger.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft vibrationsdämpfende Gummizusammensetzungen, insbesondere vibrationsdämpfende Gummizusammensetzungen, die in Motoraufhängungen oder dergleichen verwendet werden und als Lager für Kraftfahrzeugmotoren dienen und die Vibrationsübertragung unterdrücken.

Bei herkömmlichen vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzungen wurden zum Beispiel Gummizusammensetzungen verwendet, die durch Zugabe eines schwefelhaltigen Vulkanisierungsmittels und Vulkanisierungsbeschleunigers zu einem Gummimaterial, wie einem natürlichen Gummi und einem synthetischen Gummi hergestellt wurden. Dennoch haben derartige Gummizusammensetzungen den Nachteil, dass die Gummis durch Langzeiteinsatz (Wärmealterung) härten, was eine Verminderung in den vibrationsdämpfenden Leistungsmerkmalen hervorruft.

Die Gründe für einen derartigen Hitzealterungsverschleiß können folgende sein: (a) ein Anstieg in der Vernetzungsdichte durch eine Veränderung in Form einer Schwefelquervernetzung einer Polysulfidbindung zu einer Disulfid- oder Monosulfidbindung; (b) oxidativer Verschleiß des Gummimaterials selbst; und (c) Quervernetzung, die durch das schwefelhaltige Vulkanisierungsmittel hervorgerufen wird.

Diese Probleme wurden dadurch behandelt, dass zum Beispiel (a) monosulfidreiche Quervernetzungen gebildet wurden, (b) ein Antioxidationsmittel zugegeben wurde und (c) das Mischungsverhältnis des schwefelhaltigen Vulkanisierungsmittels minimiert wurde. Dennoch konnte das Härten des Gummis aufgrund des Langzeiteinsatzes (Wärmealterung) nicht ausreichend unterdrückt werden. Aus diesem Grund war das vibrationsdämpfende Leistungsmerkmal gering.

Infolge dessen wurden, zur Lösung der Probleme mit dem vibrationsdämpfenden Leistungsmerkmal, eine Vielzahl von Gummizusammensetzungen, die eine Verbindung auf Bismaleimidbasis als Vulkanisierungsmittel verwenden, vorgeschlagen (zum Beispiel japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 2-284935, japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr.4-136049 und japanische Patentveröffentlichung Nr.7-122006).

Dennoch schließt jede der Gummizusammensetzungen, die in den oben genannten drei Patentveröffentlichungen beschrieben sind, ein schwefelhaltiges Vulkanisierungsmittel zusammen mit einer Verbindung auf Bismaleimidbasis ein. Deshalb schreitet die Quervernetzung durch das schwefelhaltige Vulkanisierungsmittel fort und härtet den Gummi. Daher haben derartige Gummizusammensetzungen den Nachteil, dass ein ausreichendes vibrationsdämpfendes Leistungsmerkmal nicht erreicht werden kann.

Die vorliegende Erfindung wurde hinsichtlich der oben genannten Sachverhalte gemacht und es ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung, eine vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung bereitzustellen, die ein ausgezeichnetes vibrationsdämpfendes Leistungsmerkmal erreicht.

Zusammenfassung der Erfindung

Um den oben genannten Gegenstand zu erreichen, schließt eine erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung folgende grundlegende Verbindungen (A) bis (C) ein:

(A) einen Gummi auf Dienbasis;
(B) ein Vulkanisierungsmittel einer Bismaleimidverbindung, wiedergegeben durch die folgende Formel (1):
(wobei X eine substituierte oder nicht-substituierte aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnet; und R₁ bis R₄ gleich oder verschieden sein können und jeder Rest ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, -NH₂ oder -NO₂ bezeichnet, vorausgesetzt, dass die Bismaleimidverbindung, die durch Formel (1) wiedergegeben wird, eine Komponente, in der X -(CH₂)_n- (n ist eine ganze Zahl von 4 bis 12) ist und alle Reste R₁ bis R₄ Wasserstoff sind, ausschließt), wobei das Vulkanisierungsmittel schwefelfrei ist; und (C) einen Vulkanisierungsbeschleuniger.

Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben nämlich intensive Studien zum Erhalt einer vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzung durchgeführt, die ein ausgezeichnetes Leistungsmerkmal erreicht, und haben sich auf ein Vulkanisierungssystem konzentriert, in dem nur eine besondere Bismaleimidverbindung, die schwefelfrei ist, verwendet wird. Die Erfinder haben herausgefunden, dass in diesem Vulkanisierungssystem ein Vulkanisierungsbeschleuniger erforderlich ist, der zusammen mit der Bismaleimidverbindung zur Verbesserung der Quervernetzungsreaktivität der Bismaleimidverbindung als Vulkanisierungsmittel verwendet wird. Als Ergebnis haben die Erfinder letztlich herausgefunden, dass das gewünschte Ziel durch eine vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung, die einen Gummi auf Dienbasis, eine besondere Bismaleimidverbindung als Vulkanisierungsmittel, die keinen elementaren Schwefel enthält, und einen Vulkanisierungsbeschleuniger einschließt. Daher wurde die vorliegende Erfindung vollendet.

Die erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung schließt eine besondere Bismaleimidverbindung ein, die keinen elementaren Schwefel als Vul kanisierungsmittel enthält, und einen Vulkanisierungsbeschleuniger. Daher kann das Härten des Gummis aufgrund von Langzeiteinsatz (Wärmealterung) ausreichend unterdrückt und ein ausgezeichnetes vibrationsdämpfendes Leistungsmerkmal erreicht werden. Zusätzlich wird, da die erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung eine spezielle Bismaleimidverbindung als Vulkanisierungsmittel einschließt, die Quervernetzung mit dem Gummi auf Dienbasis durch eine C-C Brücke gebildet, deren Bindungsenergie größer ist als die einer Sulfidbrücke in einer Schwefelquervernetzung. Deshalb kann eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit erhalten werden.

Hinsichtlich des Vulkanisierungsbeschleunigers kann insbesondere, durch Verwendung eines Vulkanisierungsbeschleunigers auf Thiazolbasis, die Quervernetzungsreaktivität verbessert werden.

Weiterhin kann hinsichtlich des Vulkanisierungsbeschleunigers auf Thiazolbasis insbesondere die Quervernetzungsreaktivität durch Verwendung von Dibenzothiazyldisulfid (MBTS) oder 2-(4-Morpholindithio)benzothiazol (MDB) weiter verbessert werden.

Zusätzlich kann hinsichtlich des Vulkanisierungsbeschleunigers, insbesondere unter Verwendung eines Vulkanisierungsbeschleunigers auf Thiurambasis, die Anvulkanisierungszeit erhöht werden. Infolgedessen kann eine ausgezeichnete Lagerstabilität im unvulkanisierten Gummizustand erreicht werden und die Gummiverbrennung während des Vulkanisierungsvorgangs kann weiter unterdrückt werden. Als Ergebnis kann eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit erhalten werden.

Beschreibung der bevorzugten Ausführungsbeispiele

Die erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiele werden jetzt ausführlich beschrieben.

Die erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung kann unter Verwendung eines Gummis auf Dienbasis (Komponente A), einer besonderen Bisma leimidverbindung (Komponente B) und eines Vulkanisierungsbeschleunigers (Komponente C) hergestellt werden.

In der vorliegenden Erfindung ist das kennzeichnende Merkmal, dass die vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung eine besondere Bismaleimidverbindung (Komponente B) allein als Vulkanisierungsmittel enthält und keinen elementaren Schwefel. Hier bedeutet elementarer Schwefel Schwefel, der gewöhnlich bei der Gummivulkanisierung verwendet wird.

Beispiele eines Gummis auf Dienbasis (Komponente A) umfassen, sind aber nicht darauf beschränkt, natürliche Gummis (NR), Isoprengummis (IR), Butadiengummis (BR), Styrolbutadiengummis (SBR) und Acrylnitrilbutadiengummis (NBR). Diese Gummis können allein oder in Kombination verwendet werden. Unter diesen Gummis ist NR vom Standpunkt des vibrationsdämpfenden Leistungsmerkmals und der Haltbarkeit aus bevorzugt. Die besondere Bismaleimidverbindung (Komponente B), die mit dem Gummi auf Dienbasis (Komponente A) verwendet wird, wird durch die folgende Formel (1) wiedergegeben:

[wobei X eine substituierte oder nicht-substituierte aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnet; R₁ bis R₄ gleich oder verschieden sein können und jeder Rest ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, -NH₂ oder -NO₂ bezeichnet, vorausgesetzt, dass die Bismaleimidverbindung, die durch Formel (1) wiedergegeben wird, eine Komponente, in der X -(CH₂)_n- (n ist eine ganze Zahl von 4 bis 12) ist und alle Reste R₁ bis R₄ Wasserstoff sind, ausschließt].

In Formel (1) kann die aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, die durch X wiedergegeben wird, einen Substituenten aufweisen. Es kann jeder Substituent verwendet werden solange die Reaktivität mit dem Dien-basierten Gummi (Komponente A) zufriedenstellend ist. Beispiele für den Substituenten schließen -NO₂, -NH₂ und Alkylgruppen (bevorzugt niedere Alkylgruppen wie eine Methylgruppe, eine Ehtylgruppe und eine Propylgruppe) ein.

In Formel (1) schließen die Beispiele der Alkylgruppe, die durch R₁ bis R₄ wiedergegeben wird, niedere Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Propylgruppe, ein.

Dennoch schließt die Bismaleimidverbindung (Komponente B), die durch Formel (1) wiedergegeben wird, eine Verbindung, in der X -(CH₂)_n- ist (n ist eine ganze Zahl von 4 bis 12) und alle Reste R₁ bis R₄ Wasserstoff sind, aus das heißt, eine Bismaleimidverbindung die durch folgende Formel (α) wiedergegeben wird:

(wobei n eine ganze Zahl von 4 bis 12 ist).

Beispiele für die besondere Bismaleimidverbindung (Komponente B) schließen 1,6-Hexandiyl biscitraconimid, 2-Methyl-1,6-hexandiyl biscitraconimid, 1,6-Diamino-1,6-hexanediyl bismaleimid, 1,6-Dinitro-1,6-hexandiyl bismaleimid, 2,5-Diamino-1,6-hexandiyl bismaleimid und 2,4-Dimethyl-1,6-hexandiyl bismaleimid ein, die durch die folgenden chemischen Formeln (2) bis (7) entsprechend wiedergegeben werden.

Unter den oben genannten besonderen Bismaleimidverbindungen (Komponente B) kann 1,6-Hexandiylbiscitraconimid, das durch die chemische Formel (2) wiedergegeben wird, zum Beispiel wie folgt hergestellt werden: tropfenweise Zugabe einer bestimmten Menge Hexamethylendiamin zu einer Chloroformlösung aus wasserfreier Methylmaleinsäure; Mischen des resultierenden bis(Methylmalinsäure)hexamethylenamids, Triethylenamin, und Natriumacetat mit Aceton; und Reagieren der resultierenden Mischung unter Erhitzen in Gegenwart von Essigsäureanhydrid zum Erhalt der Zielverbindung.

Das Mischungsverhältnis der besonderen Bismaleimidverbindung (Komponente B) ist bevorzugt 0,3 bis 7 Gewichtsanteile (nachfolgend einfach als „Teile" bezeichnet) und stärker bevorzugt 1 bis 5 Teile auf 100 Teile des Gummis auf Dienbasis (Komponente A). Wenn nämlich das Mischungsverhältnis der Komponente B geringer als 0,3 Teile ist, neigt die Quervernetzungsreaktivität dazu abzunehmen. Umgekehrt vermindern sich, wenn das Mischungsverhältnis der Komponente B höher als 7 Teile ist, die physikalischen Eigenschaften (Reißfestigkeit beim Bruch und Dehnung beim Bruch) was eine Verminderung der Haltbarkeit hervorrufen kann.

Jeder Vulkanisierungsbeschleuniger (Komponente C) kann mit der Komponente A und der Komponente B verwendet werden. Beispiele für den Vulkanisierungsbeschleuniger schließen Thiazolverbindungen, Sulfenamidverbindungen, Thiuramverbindungen, Aldehydammoniumverbindungen, Aldehyaminverbindungen, Guanidinverbindungen und Thioharnstoffverbindungen ein. Diese Vulkanisierungsbeschleuniger können allein oder in Kombination verwendet werden. Unter ihnen ist der Vulkanisierungsbeschleuniger auf Thiazolbasis aufgrund seiner ausgezeichneten Quervernetzungsreaktivität bevorzugt. Zusätzlich ist eine Kombination des Vulkanisierungsbeschleunigers auf Thiazolbasis und des Vulkanisierungsbeschleunigers auf Thiurambasis wegen ihrer ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften (Reißfestigkeit beim Bruch und Dehnung beim Bruch) bevorzugt.

Beispiele für den Vulkanisierungsbeschleuniger auf Thiazolbasis schließen Dibenzothiazyldisulfid (MBTS), 2-(4-Morpholindithio)benzothiazol (MDB), 2-Mercaptobenzothiazol (MBT), 2-Mercaptobenzothiszolnatriumsalz (NaMBT) und 2-Mercaptobenzothiazolzinksalz (ZnMBT) ein. Diese Vulkanisierungsbeschleuniger jauf Thiazolbasis können allein oder in Kombination verwendet werden. Unter Ihnen sind MBTS und MDB wegen ihrer ausgezeichneten Quervernetzungsreaktivität bevorzugt. Insbesondere ist MDB wegen seiner ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften (Reißfestigkeit beim Bruch und Dehnung beim Bruch) bevorzugt.

Beispiele für den Vulkanisierungsbeschleuniger auf Sulfenamidbasis schließen N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid (CBS) ein.

Beispiele des Thiuram-basierten Vulkanisierungsbeschleunigers schließen Tetramethylthiuramdisulfid (TMTD) ein.

Das Mischungsverhältnis des Vulkanisierungsbeschleunigers (Komponente C) ist bevorzugt 0,3 bis 7 Teile und stärker bevorzugt 0,5 bis 5 Teile auf 100 Teile des Dienbasierten Gummis (Komponente A). Wenn nämlich das Mischungsverhältnis der Komponente C geringer als 0,3 Teile ist, tendiert die Quervernetzungsreaktivität dazu zu sinken. Umgekehrt können, wenn die Menge der Komponente C höher als 7 Teile ist, die physikalischen Eigenschaften (Reißfestigkeit beim Bruch und Dehnung beim Bruch) sinken.

Zusätzlich zu den oben genannten Komponenten A bis C kann die erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung wenn nötig ein geeignetes Vulka nisierungshilfsmittel, ein Antioxidationsmittel, ein Verarbeitungshilfsmittel, einen Weichmacher und dergleichen enthalten.

Beispiele für das Vulkanisierungshilfsmittel umfassen, aber sind nicht darauf beschränkt, Zinkoxid (ZnO) und Magnesiumoxid. Diese Vulkanisierungshilfsmittel können allein oder in Kombination verwendet werden.

Das Mischungsverhältnis des Vulkanisierungshilfsmittels ist bevorzugt 1 bis 15 Teile und stärker bevorzugt 2 bis 10 Teile auf 100 Teile des Dien-basierten Gummis (Komponente A).

Beispiele für das Antioxidationsmittel schließen Carbamatantioxidationsmittel, Pheylendiaminantioxidationsmittel, Phenolantioxidationsmittel, Diphenylaminantioxidationsmittel, Chinolinantioxidationsmittel, Imidazolantioxidationsmittel und Wachse ein.

Das Mischungsverhältnis des Antioxidationsmittels ist bevorzugt 1 bis 7 Teile und stärker bevorzugt 2 bis 5 Teile auf 100 Teile des Gummis auf Dienbasis (Komponente A).

Beispiele des Verarbeitungshilfsmittels schließen Stearinsäure, fetthaltige Ester, Fettsäureamide und Kohlenwasserstoffharze ein.

Das Mischungsverhältnis des Verarbeitungshilfsmittels ist bevorzugt 1 bis 5 Teile und stärker bevorzugt 1 bis 3 Teile auf 100 Teile des Gummis auf Dienbasis (Komponente A).

Die erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung kann zum Beispiel durch Mischen eines Gummis auf Dienbasis (Komponente A), einer besonderen Bismaleimidverbindung (Komponente B), eines Vulkanisierungsbeschleunigers (Komponente C) und, wenn nötig, Additiven wie einer Vulkanisierungshilfe und Kneten der Mischung unter Verwendung einer Mischwalze, eines Banbury Mixers oder dergleichen hergestellt werden.

Die so hergestellte, erfindungsgemäße, vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung kann entsprechend als vibrationsdämpfendes Material für, ist aber nicht darauf beschränkt, Motoraufhängungen, Stabilisierungsbuchsen und Stützbuchsen verwendet werden, die in Fahrzeugen wie in Automobilen eingesetzt werden.

Vibrationsdämpfender Gummi, der die erfindungsgemäße vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung verwendet, kann zum Beispiel durch Pressvulkanisierung der so hergestellten vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzung unter bestimmten Bedingungen hergestellt werden und durch Formen der so erhaltenen Produkte zu bestimmten Formen.

Nachfolgend werden die Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben.
Die unten beschriebenen Materialien wurden für die Beispiele und Vergleichsbeispiele hergestellt.
Gummi auf Dienbasis

Natürlicher Gummi

Gummi auf Dienbasis

Butadiengummi (BR)

Gummi auf Dienbasis

Styrolbutadiengummi (SBR)

Antioxidationsmittel A

N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-pheylendiamin
(OZONON 6C: Seiko Chemical Co., Ltd.)

Antioxidationsmittel B

2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin (NONFLEX RD: Seiko Chemical Co., Ltd)

Ruß

Ruß vom FEF (Fast Extruding Furnace) Typ (SEAST SO: Tokai Carbon Co., Ltd)

Weichmacher

Naphthenmineralöl

Bismaleimidverbindung A

1,6-Hexandiylbiscitraconimid, wiedergegeben durch die chemische Formel (2)

Bismaleimidverbindung B

2-Methyl-1,6-hexandiylbiscitraconimid, wiedergegeben durch die chemische Formel (3)

Bismaleimidverbindung C

1,6-Diamino-1,6-hexandiylbismaleimid, wiedergegeben durch die chemische Formel (4)

Bismaleimidverbindung D

1,6-Dinitro-1,6-hexandiylbismaleimid, wiedergegeben durch die chemische Formel (5)

Bismaleimidverbindung E

2,5-Diamino-1,6-hexandiylbismaleimid, wiedergegeben durch die chemische Formel (6)

Bismaleimidverbindung F

2,4-Dimethyl-1,6-hexandiylbismaleimid, wiedergegeben durch die chemische Formel (7)

Vulkanisierungsmittel

Schwefel

Vulkanisierungsbeschleuniger (MBTS)

Sanceler DM: Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.

Vulkanisierungsbeschleuniger (CBS)

Sanceler CM: Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.

Vulkanisierungsbeschleuniger (TMTD)

Sanceler TM: Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.
Vulkanisierungsbeschleuniger (MDB)
NOCCELER MDB: Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd.

Die vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzungen wurden unter Verwendung dieser Materialien, wie unten beschrieben, hergestellt.
Beispiele 1 bis 17 und Vergleichsbeispiele 1 und 2
Jedes Material, das in untenstehenden Tabelle 1 bis 3 gezeigt wird, wurde in den Verhältnissen gemischt, die in den Tabellen gezeigt werden und die resultierende Mischung wurde unter Verwendung eines Banbury Mixers zur Herstellung von vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzungen geknetet.
Die Eigenschaften der so hergestellten vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzungen für die Beispiele und die Vergleichsbeispiele wurden gemäß den folgenden Kriterien bestimmt. Die Tabellen 1 bis 3 zeigen ebenso die Ergebnisse.
Verarbeitbarkeit
Die Verarbeitbarkeit jeder Gummizusammensetzung wurde durch Messung der Anvulkanisierungszeit (t₅) einer Testtemperatur von 125°C, gemäß dem Testverfahren von JIS K 6300 bestimmt. Das Material wurde als
bewertet, wenn die Anvulkanisierungszeit (t₅) länger als 13 Minuten betrug und als O bewertet, wenn die Anvulkanisierungszeit (t₅) 13 Minuten oder weniger betrug.
Anfängliche physikalische Eigenschaft
Jede vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung wurde bei 160°C für 30 Minuten vulkanisiert und dann unter Verwendung einer JIS Nr. 5 Hantel zur Herstellung von vibrationsdämpfenden Gummibögen mit einer Dicke von 2 mm ausgestanzt. Die Reißfestigkeit beim Bruch, die Dehnung beim Bruch, und die Härte (JIS A) jedes vibrationsdämpfenden Gummibogens wurde in Übereinstimmung mit JIS K 6251 bestimmt.
Wärmealterungseigenschaft
Unter Verwendung der vibrationsdämpfenden Gummibögen, die auf dieselbe Weise wie oben beschrieben hergestellt wurden, wurde die Dehnung beim Bruch und die Härte (JIS A) nach einer Alterung bei 100°C für 500 Stunden gemessen. Die Veränderungsrate (%) der Dehnung beim Bruch wurde für die Dehnung beim Bruch nach Wärmealterung bestimmt, während der Unterschied der anfänglichen Härte zur Härte nach Wärmealterung bestimmt wurde.
Federveränderung
Die Belastung der vibrationsdämpfenden Gummibögen, die auf dieselbe Weise wie oben beschrieben hergestellt wurden, wurde in Übereinstimmung mit JIS K 6251 gemessen und die 100% Modulveränderungsrate (%) wurde bestimmt.
Haltbarkeit
Jede vibrationsdämpfende Gummizusammensetzungen wurde zur Herstellung von Teststücken bei 160°C für 30 Minuten press-vulkanisiert und einem Dehnungstest in Übereinstimmung mit JIS K 6260 zur Messung der Anzahl der Biegewechsel bis eine Bruchgröße von 5 mm erreicht wurde, unterzogen.
Tabelle 1
Tabelle 2
Tabelle 3

Es wurde mit den oben genannten Ergebnissen bestätigt, dass die Zusammensetzung der Beispiele 1 bis 17 ausgezeichnete Verarbeitbarkeit, anfängliche physikalische Eigenschaft, Wärmealterungseigenschaft und Haltbarkeit aufwiesen.

Andererseits war in der Zusammensetzung im Vergleichsbeispiel 1, die keine Bismaleimidverbindung als Vulkanisierungsmittel, sondern nur ein Schwefel enthalten des Vulkanisierungsmittel enthielt, die Veränderungsrate der Dehnung beim Bruch und die Härteänderung nach Wärmealterung, sowie die Federänderung groß; daher war das vibrationsdämpfende Leistungsmerkmal gering. In der Zusammensetzung im Vergleichsbeispiel 2, die eine Bismaleimidverbindung als Vulkanisierungshilfsmittel und gleichzeitig ein schwefelhaltiges Vulkanisierungsmittel enthielt, war die Federänderung groß; daher war das vibrationsdämpfende Leistungsmerkmal gering.

Die erfindungsgemäßen vibrationsdämpfenden Gummizusammensetzungen können entsprechend als vibrationsdämpfende Materialien für Motoraufhängungen, Stabilisierungsbuchsen und Stützbuchsen in Fahrzeugen wie Automobilen verwendet werden.

Claims

Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung umfassend: einen Gummi auf Dienbasis; ein Vulkanisierungsmittel einer Bismaleidverbindung, wiedergegeben durch Formel (1):
[wobei X eine substituierte oder nicht-substituierte aliphatische gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnet; R₁ bis R₄ gleich oder verschieden sein können und jeder Rest ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, -NH₂ oder -NO₂ bezeichnet, vorausgesetzt, dass die Bismaleidverbindung, die durch Formel (1) wiedergegeben wird, eine Komponente in der X -(CH₂)_n- (n ist eine ganze Zahl von 4 bis 12) ist und alle Reste R₁ bis R₄ Wasserstoff sind, ausschließt], wobei das Vulkanisierungsmittel schwefelfrei ist; und einen Vulkanisierungsbeschleuniger.
Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Vulkanisierungsbeschleuniger einer auf Thiolbasis ist.
Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Vulkanisierungsbeschleuniger auf Thiolbasis Dibenzothiazyldisulfid oder 2-(4-Morpholindithio)benzothiazol ist.
Vibrationsdämpfende Gummizusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Vulkanisierungsbeschleuniger einer auf Thiurambasis ist.