DE102006002153A1 - Polyasparaginsäureester-haltige Bindemittel - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Zweikomponenten-Beschichtungssysteme für die Herstellung von flexiblen Beschichtungen. Die Beschichtungssysteme umfassen Polyisocyanate sowie eine spezielle, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Reaktivkomponente, enthaltend Polyasparaginsäureester.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zweikomponenten-Beschichtungssysteme für die Herstellung von flexiblen Beschichtungen. Die Beschichtungssysteme umfassen Polyisocyanate sowie eine spezielle, gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähige Reaktivkomponente enthaltend Asparaginsäureester.
    •
  • Zweikomponenten-Beschichtungsmittel, die als Bindemittel eine Polyisocyanatkomponente in Kombination mit einer gegenüber Isocyanatgruppen reaktionsfähigen Reaktivkomponente, insbesondere einer Polyhydroxylkomponente, enthalten, sind bekannt. Sie eignen sich zur Herstellung von hochwertigen Überzügen, die hart, elastisch, abrieb- und lösungsmittelbeständig eingestellt werden können.
  • Aufgrund der Tatsache, dass primäre Amine mit Polyisocyanaten eine spontane und fast unkontrollierbare Reaktion eingehen, sind diese als Reaktionspartner für Polyisocyanate in Zweikomponenten Beschichtungen an sich ungeeignet.
  • In EP-A 0 403 921 werden niedrigviskose Polyasparaginsäureester beschrieben, welche sekundäre Aminogruppen aufweisen und daher eine verglichen mit primären Aminen gemäßigtere Reaktivität gegenüber NCO-Gruppen aufweisen. Solche Polyasparaginsäureester eignen sich besonders zur Herstellung lösemittelarmer oder -freier Beschichtungsmittel, welche eine rasche Aushärtung zeigen.
  • Die Polyasparaginsäureester werden durch Michael Addition von einem Diamin und einem Dialkylmaleat hergestellt. Wenn 2 Mol Dialkylmaleat mit einem Mol Diamin umgesetzt werden, ist die Reaktion unvollständig, vor allem bei Einsatz von cycloaliphatischen Diaminen. Ein hoher Anteil an nicht abreagiertem primären Amin führt zu einer viel zu hohen Reaktivität wodurch eine manuelle Verarbeitung nicht mehr möglich ist. Ein vollständiger Umsatz wird durch Reaktion von einem Überschuss Di-Alkylmaleat mit dem Diamin und anschließender Entfernung des Überschusses durch z.B. Destillation erreicht. Dies ist ein aufwändiges Verfahren.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass durch Umsetzung von stöchiometrischen Mengen Dialkylmaleaten mit Diaminen und anschließender Lagerung bei Raumtemperatur von mindestens einer Woche Amid-haltige Asparaginsäureester erhalten werden, die sich ähnlich zu Polyharnstoffe verarbeiten lassen wie reine Asparaginsäureester und Polyharnstofflacke mit ähnlichen Eigenschaften erzeugen wie mit reinen Polyasparaginsäureestern erhaltene. Ein zusätzlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Produkts ist der auto-katalytische Effekt der Amid-Komponente, wodurch kein zusätzlichen Katalysator für die Aushärtung mit Polyisocyanaten benötigt wird. Außerdem besit zen die erfindungsemäße Produkten eine niedrigere Viskosität, wodurch Lackformulierungen mit einem niedrigeren VOC-Gehalt hergestellt werden können.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Asparaginsäureester-haltigen Komponente (A) enthaltend:
    • A1) Asparaginsäureester der allgemeinen Formel I (85–97 Gew.%)
      Figure 00020001
      in der X für einen n-wertigen organischen Rest steht, der durch Entfernung der Aminogruppen aus einem Polyamin, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylendiamin, 1,2-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 2,5-Diamino-2,5-dimethylhexan, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyl-1,6-diaminohexan, 1,11-Diaminoundecan, 1,12-Diaminododecan, 1-Amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethyl-cyclohexan, 2,4- und/oder 2,6-Hexahydrotoluylendiamin, 2,4'- und/oder 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan, 2,4,4'-Triamino-5-methyl-dicyclohexylmethan und Polyetherpolyaminen mit aliphatisch gebundenen primären Aminogruppen mit einem Molekulargewicht von 148 bis 6000 erhalten wird, R1 und R2 für gleiche oder verschiedene organische Reste stehen, die unter den Reaktionsbedingungen gegenüber Isocyanatgruppen inert sind, mit der Maßgabe, dass R1 und R2 Ethyl sind, wenn X für den Rest steht, der durch Entfernung der Aminogruppen aus 2,4,4'-Triamino-5-methyl-dicyclohexylmethan erhalten worden ist und n für eine ganze Zahl von mindestens 2 steht,
    • A2) Fumarsäuredialkylester (2–10 Gew.%)
    • A3) Ein Amid-Dimer der allgemeinen Formel II (0,5–10 Gew.%)
      Figure 00030001
    wobei X, R1 und R2 definiert sind wie bei A1) beschrieben.
  • Bevorzugte Härterkomponenten (A1) sind solche aminofunktionellen Polyasparaginsäureester, der allgemeinen Formel
    Figure 00030002
    in denen X für einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest steht, der durch Entfernung der Aminogruppen aus 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyl-1,6-diaminohexan, 1-Amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethyl-cyclohexan, 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan, oder 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan erhalten wird, und n für 2 steht. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen, in denen R1 und R2 für Methyl- oder Ethylreste stehen.
  • Die Herstellung der aminofunktionellen Polyasparaginsäureester (A) erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden primären Polyamine der Formel
    Figure 00030003
    mit Malein- oder Fumarsäureestern der allgemeinen Formel R1OOC-CR3=CR4-COOR2
  • Geeignete Polyamine sind die oben genannten Diamine. Beispiele geeigneter Malein- oder Fumarsäureester sind Maleinsäuredimethylester, Maleinsäurediethylester, Maleinsäuredibutylester und die entsprechenden Fumarsäureester.
  • Die Herstellung der aminofunktionellen Polyasparaginsäureester (A) aus den genannten Ausgangsmaterialien erfolgt bevorzugt innerhalb des Temperaturbereichs von 15 bis 100 °C, bevor zugt 20 bis 80 °C, wobei 1,8 bis 2,5 Mol Malein- oder Fumarsäureester mit 1 Mol Diamin umgesetzt wird, besonders bevorzugt 1,9 bis 2,2 Mol Malein- oder Fumarsäureester mit 1 Mol Diamin und die Reaktion für mindenstens 10 Stunden ausgeführt wird. Anschließend wird das Produkt mindenstens 1 Woche bei gelagert bei einem Temperatur von 10 bis 80 °C, bevorzugt 15 bis 55 °C. Die Umsetzung kann in Substanz oder in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Dioxan oder Gemischen derartiger Lösungsmittel erfolgen.
  • Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind 2K-Beschichtungsmittel zur Herstellung von Polyurethan-Polyharnstoff-Beschichtungen, enthaltend
    • a) mindestens eine erfindungsgemäße Polyasparaginsäureester-haltige Komponente A und ggf.
    • b) weitere aus der Polyurethanchemie bekannte isocyanreaktive Komponenten
    • c) mindestens ein Polyisocyanat.
    • d) Ggf Hilfs- und Zusatzstoffe
  • Das NCO:NH-Äquivalentverhältnis beträgt dabei typischerweise 0,5:1 bis 3,0:1, bevorzugt 0,8:1 bis 2,5:1.
  • Beispiele für isocyanatreaktive Komponenten b) sind niedermolekulare Polyole des Molekulargewichtsbereichs 62 bis 300 g/mol handelt, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin oder Gemische dieser Alkohole, oder Polyhydroxylverbindungen mit einem Molekulargewicht über 300 g/mol, bevorzugt über 500 g/mol, besonders bevorzugt eines zwischen 500 und 8000 g/mol. Derartige Polyhydroxylverbindungen sind insbesondere solche, die pro Molekül 2 bis 6, bevorzugt 2 bis 3 Hydroxylgruppen aufweisen und aus der Gruppe, bestehend aus Ether-, Ester-, Thioether-, Carbonat- und Polyacrylatpoloyole und Gemischen aus derartigen Polyolen ausgewählt sind.
  • Auch geeignet als Komponente b) sind Verbindungen des Molekulargewichsbreichs Mn von 112 bis 6500, die pro Molekül mindestens zwei Struktureinheiten der Formel (II)
    Figure 00040001
    aufweisen.
  • Diese Verbindungen, die im Rahmen der Erfindung als Polyaldimine bzw. Polyketimine bezeichnet werden, weisen ein Molekulargewicht von 112 bis 6500, vorzugsweise 140 bis 2500 und insbesondere 140 bis 458 auf.
  • Selbstverständlich sind auch beliebige Mischungen dieser isocyanatreaktiven Komponenten möglich.
  • Geeignete Polyisocyanate der Komponente c) sind organische Polyisocyanate mit einer mittleren NCO-Funktionalität von mindestens 2 und einem Molekulargewicht von mindestens 140 g/mol. Gut geeignet sind vor allem (i) unmodifizierte organische Polyisocyanate des Molekulargewichtsbereichs 140 bis 300 g/mol, (ii) Lackpolyisocyanate eines Molekulargewichts im Bereich von 300 bis 1000 g/mol sowie (iii) Urethangruppen-aufweisende NCO-Prepolymere eines über 1000 g/mol liegenden Molekulargewichtes oder Gemische aus (i) bis (iii).
  • Beispiele für Polyisocyanate der Gruppe (i) sind 1,4-Diisocyanatobutan, 1,6-Diisocyanatohexan (HDI), 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan, 2,2,4- bzw. 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (IPDI), 1-Isocyanato-1-methyl-4-(3)-isocyanatomethyl-cyclohexan, Bis-(4-isocyanatocyclohexyl)methan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,12-Diisocyanato-dodecan, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat, Xylylendiisocyanat-Isomere, Triisocyanatononan (TIN), 2,4-Diisocyanatotoluol oder dessen Gemische mit 2,6-Diisocyanatotoluol mit bevorzugt, bezogen auf Gemische, bis zu 35 Gew.-% 2,6-Diisocyanatotoluol, 2,2'-, 2,4'-, 4,4'-, Diisocyanatodiphenylmethan oder technische Polyisocyanatgemische der Diphenylmethanreihe oder beliebige Gemische der genannten Isocyanate. Bevorzugt kommen dabei die Polyisocyanate der Diphenylmethanreihe, besonders bevorzugt als Isomerengemische, zum Einsatz.
  • Polyisocyanate der Gruppe (ii) sind die an sich bekannten Lackpolyisocyanate. Unter dem Begriff "Lackpolyisocyanate" sind im Rahmen der Erfindung Verbindungen oder Gemische von Verbindungen zu verstehen, die durch an sich bekannte Oligomerisierungsreaktion von einfachen Diisocyanaten der unter (i) beispielhaft genannten An erhalten werden. Geeignete Oligomerisierungsreaktionen sind z.B. die Carbodiimidisierung, Dimerisierung, Trimersisierung, Biuretisierung, Harnstoffbildung, Urethanisierung, Allophanatisierung und/oder Cyclisierung unter Ausbildung von Oxadiazinstrukturen. Oftmals laufen bei der "Oligomerisierung" mehrere der genannten Reaktionen gleichzeitig oder nacheinander ab.
  • Bevorzugt handelt es sich bei den "Lackpolyisocyanaten" (ii) um Biuretpolyisocyanate, Isocyanuratgrupen-aufweisende Polyisocyanate, Isocyanurat- und Uretdiongruppen-aufweisende Polyisocyanatgemische, Urethan- und/oder Allophanatgruppen-aufweisende Polyisocyanate oder um Isocyanurat- und Allophanatgruppen-aufweisende Polyisocyanatgemische auf Basis einfacher Diisocyanate.
  • Die Herstellung von derartigen Lackpolyisocyanaten ist bekannt und beispielweise in der DE-A 1 595 273, DE-A 3 700 209 und DE-A 3 900 053 oder in der EP-A-0 330 966, EP-A 0 259 233, EP-A-0 377 177, EP-A-0 496 208, EP-A-0 524 501 oder US-A 4 385 171 beschrieben.
  • Polyisocyanate der Gruppe (iii) sind die an sich bekannten Isocyanatgruppen aufweisenden Prepolymere auf Basis von einfachen Diisocyanaten der oben beispielhaft genannten Art und/oder auf Basis von Lackpolyisocyanaten (ii) einerseits und organischen Polyhydroxyverbindungen eines über 300 g/mol liegenden Molekulargewichts andererseits. Während es sich bei den Urethangruppen-aufweisenden Lackpolyisocyanaten der Gruppe (ii) um Derivate von niedermolekularen Polyolen des Molekulargewichtsbereichs 62 bis 300 g/mol handelt, geeignete Polyole sind beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin oder Gemische dieser Alkohole, werden zur Herstellung der NCO-Prepolymeren der Gruppe (iii) Polyhydroxylverbindungen eines über 300 g/mol, bevorzugt über 500 g/mol, besonders bevorzugt eines zwischen 500 und 8000 g/mol liegenden Molekulargewichts eingesetzt. Derartige Polyhydroxylverbindungen sind insbesondere solche, die pro Molekül 2 bis 6, bevorzugt 2 bis 3 Hydroxylgruppen aufweisen und aus der Gruppe, bestehend aus Ether-, Ester-, Thioether-, Carbonat- und Polyacrylatpoloyolen und Gemischen aus derartigen Polyolen ausgewählt sind.
  • Bei der Herstellung der NCO-Prepolymeren (iii) können die genannten höhermolekularen Polyole auch in Abmischungen mit den genannten niedermolekularen Polyolen zur Anwendung gelangen, so dass unmittelbar Gemische aus niedermolekularen, Urethangruppen aufweisenden Lackpolyisocyanaten (ii) und höhermolekularen NCO-Prepolymeren (iii) resultieren, die ebenfalls als erfindungsgemäße Ausgangskomponente (C) geeignet sind.
  • Zur Herstellung der NCO-Prepolymeren (iii) oder deren Gemische mit den Lackpolyisocyanaten (ii) werden Diisocyanate (i) der oben beispielhaft genannten Art oder Lackpolyisocynatate der unter (ii) beispielhaft genannten Art mit den höhermolekularen Hydroxylverbindungen oder deren Gemischen mit niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen der beispielhaft genannten Art unter Einhaltung eines NCO/OH Äquivalentverhältnisses von 1,1:1 bis 40:1, bevorzugt 2:1 bis 25:1 unter Urethanbildung umgesetzt. Gegebenenfalls kann bei Verwendung eines Überschusses an destillierbarem Ausgangsdiisocyanat dieser im Anschluß an die Umsetzung destillativ entfernt werden, so dass monomerenfreie NCO-Prepolymere, d.h. Gemische aus Ausgangsdiisocyanaten (i) und echten NCO-Prepolymeren (iii) vorliegen, die ebenfalls als Komponente (A) eingesetzt werden können.
  • Prinzipiell ist natürlich auch der Einsatz von Mischungen verschiedener Polyisocyanate der vorstehend genannten Art möglich.
  • Ggf. in Komponente d) enthaltene Hilfs- und Zusatzstoffe können z.B. oberflächenaktive Substanzen, Schleifwachse, interne Trennmittel, Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Hydrolyseschutzmittel, Mikrobizide, Verlaufshilfsmittel, Antioxidantien wie 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, UV-Absorber vom Typ 2-Hydroxyphenyl-benzotriazol oder Lichtschutzmittel vom Typ der am Stickstoffatom substituierten oder unsubstituierten HALS-Verbindungen wie Tinuvin® 292 und Tinuvin® 770 DF (Ciba Spezialitäten GmbH, Lampertheim, DE) oder andere handelsübliche Stabilisierungsmittel, wie sie beispielsweise in „Lichtschutzmittel für Lacke" (A. Valet, Vincentz Verlag, Hannover, 1996 und „Stabilization of Polymeric Materials" (H. Zweifel, Springer Verlag, Berlin, 1997, Appendix 3, S. 181–213) beschrieben sind, oder beliebige Gemische dieser Verbindungen.
  • Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel werden die Einzelkomponenten a) und ggf d) mit einander vermischt. Anschließend werden Komponente c, ggf gemischt mit d, zugegeben und vermischt.
  • Beschichtungsmittel basierend auf den erfindungsgemäßen lösemittelhaltigen NCO-gruppenhaltigen Prepolymeren können nach an sich bekannten Methoden wie beispielsweise durch Spritzen, Streichen, Fluten oder mit Hilfe von Walzen oder Rakeln auf beliebige Substrate aufgetragen werden. Als Substrate eignen sich beispielsweise Metall, Holz, Glas, Stein, keramische Materialien, Beton, harte und flexible Kunststoffe, Textilien, Leder oder Papier.
  • Die Aushärtung kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperatur ausgeführt werden.
    •
  • Beispiele:
  • Soweit nicht anders angegeben sind alle Prozentangaben als Gewichtsprozent zu verstehen.
  • Die dynamischen Viskositäten wurden bei 23 °C mit einem Rotationsviskosimeter (ViscoTester® 550, Thermo Haake GmbH, D-76227 Karlsruhe) bestimmt.
  • Als Maß für die Verarbeitungszeit wurde die Auslaufzeit nach DIN 53211 bestimmt.
  • Die Trocknungsgeschwindigkeit wurde nach DIN 53150, DIN EN ISO 1517 bestimmt.
  • Die Pendelhärte nach König wurde nach DIN 53157 bestimmt
  • Edukte:
    • MPA: Methoxypropylacetat
    • BA: Butylacetat
    • Byk® 331 und 141: Verlaufshilfsmittel der Firma Byk Chemie, Wesel, DE
    • Desmophen A665: Hydroxylgruppen haltiges Polyacrylat, 70 %-ig in Butylacetat, Viskosität bei 23 °C von 8500 mPa·s und einem OH-Gehalt von 3,2 Gew.%.
    • Desmodur N3390, HDI Trimerisat, 90 % in Butylacetat mit einem NCO-Gehalt von 19,6 % und einer Viskosität bei 23 °C von 650 mPas, Bayer Materialscience, Leverkusen, DE
  • Herstellung des erfindungsgemäßen Polyasparaginsäureesters A-I (NSM 1085)
  • 238 g 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan wurden in einem Dreihalskolben mit Rührer, Destillationskolonne, Thermometer und Stickstoffdurchleitung vorgelegt und auf 50 °C aufgeheizt. Anschließend wurden 344 g Maleinsäurediethylester so zugetropft, dass die Temperatur 50 °C nicht überschritt. Nach beendeter Zugabe wurde die Temperatur auf 60 °C erhöht und für 40 Stunden nachgerührt. Nach drei Monaten Lagerung bei Raumtemperatur hatte das Produkt eine Viskosität von 1310 mPa·s bei 23 °C. Laut GPC und NMR enthält das Produkt 91,4 Gew.% Asparaginsäureester A1, 7 Gew.% Fumarsäurediethylester A2 und 1,6 Gew.% von dem Amid-dimer A3.
  • Herstellung des Vergleichspolyasparaginsäurester A-II (NSM 1085-2)
  • 238 g 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan wurden in einem Dreihalskolben mit Rührer, Destillationskolonne, Thermometer und Stickstoffdurchleitung vorgelegt und auf 50 °C aufgeheizt. Anschließend wurden 344 g Maleinsäurediethylester so zugetropft, dass die Temperatur 50 °C nicht überschritt. Nach beendeter Zugabe wurde die Temperatur auf 60 °C erhöht und für 40 Stunden nachgerührt. Das Produkt hatte eine Viskosität von 460 mPa·s bei 23 °C. Laut GPC und NMR enthält das Produkt 79,5 Gew.% Asparaginsäureester A1, 20 Gew.% Fumarsäurediethylester A2 und 0,5 Gew.% von dem Amid-dimer A3.
  • Herstellung des Vergleichspolyasparaginsäureester A-III (NSM 1157)
  • 238 g 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan wurden in einem Dreihalskolben mit Rührer, Destillationskolonne, Thermometer und Stickstoffdurchleitung vorgelegt und auf 50 °C aufgeheizt. Anschließend wurden 1720 g Maleinsäurediethylester so zugetropft, dass die Temperatur 50 °C nicht überschritt. Nach beendeter Zugabe wurde die Temperatur auf 60 °C erhöht und für 5 Stunden nachgerührt. Der Überschuss Fumarsäurediethylester (entstanden durch Isomerisierung von Maleinsäurediethylester) wurde entfernt durch Dünnschichtdestillation. Das Produkt eine Viskosität von 1684 mPa·s bei 23 °C. Laut GPC und NMR enthält das Produkt 100 Gew.% Asparaginsäureester A1.
  • Tabelle 1: Beispiele und Lacktechnische Eigenschaften
    Figure 00090001
  • Das erfindungsgemäße Beispiel 1 zeichnet sich durch eine niedrigere Viskosität der Komponente A im Vergleich zu dem Vergleichsbeispiel 3 aus, wobei die Topfzeit der Formulierung (Auslaufzeit), Trocknung und Endhärte vergleichbar sind. Eine niedrige Viskosität ist vorteilhaft, da weniger Lösemittel für die Verarbeitung notwendig ist.
  • Vergleichsbeispiel 2 (Komponente A ist nicht gelagert) hat zwar eine niedrigere Viskosität, die Topfzeit ist aber stark verkürzt.
  • 1 zeigt die autokatatytische Wirkung des erfindungsgemäßen Produkts im Vergleich zu Vergleichsbeispiel 3.
  • Figure 00100001
    Abbildung 1: Auto-katalytischer Effekt Amid in Asparaginsäureester in Vergleich zu reinem Asparaginsäureester. Abnahme der NCO-Bande (IR) im laufe der Zeit bei Aushärtung mit Komponente B. Die durchgezogen Linie ist dem erfindungsgemäßen Produkt, die gestrichelte Linie reinem Asparaginsäureester zuzuordnen.

Claims (1)

  1. Verfahren zur Herstellung einer Asparaginsäureester-reichen Zusammensetzung (A) enthaltend A1) Asparaginsäureester der allgemeinen Formel I (85–97 Gew.%)
    Figure 00110001
    in der X für einen n-wertigen organischen Rest steht, der durch Entfernung der Aminogruppen aus einem Polyamin, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylendiamin, 1,2-Diaminopropan, 1,4-Diaminobutan, 1,6-Diaminohexan, 2,5-Diamino-2,5-dimethylhexan, 2,2,4- und/oder 2,4,4-Trimethyl-1,6-diaminohexan, 1,11-Diaminoundecan, 1,12-Diaminododecan, 1-Amino-3,3,5-trimethyl-5-aminomethyl-cyclohexan, 2,4- und/oder 2,6-Hexahydrotoluylendiamin, 2,4' -und/oder 4,4'-Diamino-dicyclohexylmethan, 3,3'-Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethan, 2,4,4'-Triamino-5-methyl-dicyclohexylmethan und Polyetherpolyaminen mit aliphatisch gebundenen primären Aminogruppen mit einem Molekulargewicht von 148 bis 6000 erhalten wird, R1 und R2 für gleiche oder verschiedene organische Reste stehen, die unter den Reaktionsbedingungen gegenüber Isocyanatgruppen inert sind, mit der Maßgabe, dass R1 und R2 Ethyl sind, wenn X für den Rest steht, der durch Entfernung der Aminogruppen aus 2,4,4'-Triamino-5-methyl-dicyclohexylmethan erhalten worden ist und n für eine ganze Zahl von mindestens 2 steht, A2) Fumarsäuredialkylester (2–10 Gew.%), A3) Ein Amid-Dimer der allgemeinen Formel II (0,5–10 Gew.%)
    Figure 00120001
    wobei X, R1 und R2 definiert sind wie bei A1) beschrieben, dadurch gekennzeichnet, dass der aminofunktionellen Polyasparaginsäureester (A) aus den genannten Ausgangsmaterialien bevorzugt innerhalb des Temperaturbereichs von 15 bis 100 °C, bevorzugt 20 bis 80 °C, wobei 1,8 bis 2,5 Mol Malein- oder Fumarsäureester mit 1 Mol Diamin umgesetzt werden, besonders bevorzugt 1,9 bis 2,2 Mol Malein- oder Fumarsäureester mit 1 Mol Diamin, die Reaktion für mindenstens 10 Stunden ausgeführt und anschließend das Produkt mindenstens eine Woche bei einer Temperatur von 10 bis 80 °C, bevorzugt 15 bis 55 °C gelagert wird, wobei die Umsetzung in Substanz oder in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Dioxan oder Gemischen derartiger Lösungsmittel erfolgen kann.
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