Aus diesen Gründen ist es eine Aufgabe der
vorliegenden Erfindung, ein Kontaktprodukt, das als Komponente eines
Katalysators, für
die Additionspolymerisation mit ausgezeichneter Polymerisationsaktivität verwendet
werden kann; eine Katalysatorkomponente für die Additionspolymerisation,
die das Kontaktprodukt umfasst; einen Katalysator für die Additionspolymerisation,
erhältlich
unter Verwendung der Katalysatorkomponente für die Additionspolymerisation;
und ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers unter
Verwendung des Katalysators für
die Additionspolymerisation bereitzustellen.
Genauer ist die vorliegende Erfindung
ein Kontaktprodukt, erhältlich
durch ein Verfahren, umfassend den Schritt des In-Kontakt-Bringens
der folgenden Komponenten (a) bis (d):
- (a)
eine Verbindung der folgenden Formel [1] M1L1
r [1],
- (b) eine Verbindung der folgenden Formel [2] R1
s-1T1H [2],
- (c) eine Verbindung der folgenden Formel [3] R2
t-2T2H2 [3] und
- (d) ein nichtionisches grenzflächenaktives Mittel, das keinen
aktiven Wasserstoff aufweist,
wobei M1 ein
Metallatom der Gruppen 3 bis 12, der Gruppe 14, der Gruppe 15 oder
der Lanthanreihe des Periodensystems der Elemente ist; r eine Wertigkeit
von M1 ist; L1 ein
Wasserstoff-, ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest oder ein
Kohlenwasserstoffoxyrest ist, und, wenn zwei oder mehr L1 vorhanden sind, diese gleich oder voneinander
verschieden sein können;
jedes von T1 und T2 unabhängig voneinander
voneinander ein Nichtmetallatom der Gruppe 15 oder 16 im Periodensystem
ist; s eine Wertigkeit von T1 ist; t eine
Wertigkeit von T2 ist; R1 ein
elektronenziehender Rest oder ein Rest, der einen elektronenziehenden
Rest enthält,
ist, und, wenn zwei oder mehr R1 vorhanden
sind, diese gleich oder voneinander verschieden sein können; und
R2 ein Kohlenwasserstoffrest ist und, wenn
zwei oder mehr R2 vorhanden sind, diese
gleich oder voneinander verschieden sein können.
Ebenfalls ist die vorliegende Erfindung
eine Katalysatorkomponente für
die Additionspolymerisation, die das Kontaktprodukt umfasst.
Ferner ist die vorliegende Erfindung
ein Katalysator für
die Additionspolymerisation, erhältlich
mit einem Verfahren, umfassend den Schritt des In-Kontakt-Bringens
der Katalysatorkomponente zur Additionspolymerisation mit einer
Verbindung eines Metalls, ausgewählt
aus Metallen der Gruppen 3 bis 12 und der Lanthanreihe des Periodensystems,
und gegebenenfalls einer Organoaluminiumverbindung.
Noch weiter ist die vorliegende Erfindung
ein Verfahren zur Herstellung eines Additionspolymers, umfassend
den Schritt des Polymerisierens eines Monomers, das durch Additionspolymerisation
polymerisiert werden kann, in der Gegenwart des Katalysators für die Additionspolymerisation.
Beispiele für M1 in
der Formel [1] sind ein Scandiumatom, ein Yttriumatom, ein Titanatom,
ein Zirconiumatom, ein Hafniumatom, ein Vanadiumatom, ein Chromatom,
ein Molybdänatom,
ein Manganatom, ein Rheniumatom, ein Eisenatom, ein Rutheniumatom,
ein Cobaltatom, ein Rhodiumatom, ein Nickelatom, ein Palladiumatom,
ein Platinatom, ein Kupferatom, ein Silberatom, ein Goldatom, ein
Zinkatom, ein Cadmiumatom, ein Quecksilberatom, ein Germaniumatom,
ein Zinnatom, ein Bleiatom, ein Antimonatom, ein Bismutatom, ein
Samariumatom und ein Ytterbiumatom. M1 ist
vorzugsweise ein Metallatom der Gruppen 5 bis 12, der Gruppe 14 oder
der Gruppe 15; stärker
bevorzugt ein Metallatom der Gruppen 8 bis 12, der Gruppe 14 oder
der Gruppe 15; noch stärker
bevorzugt ein Metallatom der Gruppe 12, der Gruppe 14 oder der Gruppe
15, insbesondere bevorzugt ein Metallatom der Gruppe 12; und am
stärksten
bevorzugt ein Zinkatom.
In der Formel [1] ist r eine Wertigkeit
von M1 und zum Beispiel, wenn M1 ein
Zinkatom ist, ist r gleich 2.
Beispiele des Halogenatoms von L1 sind ein Fluoratom, ein Chloratom, ein
Bromatom und ein Iodatom. Der Kohlenwasserstoffrest von L1 ist vorzugsweise ein Alkylrest, ein Arylrest
oder ein Aralkylrest. Der Kohlenwasserstoffoxyrest von L1 ist vorzugsweise ein Alkoxyrest oder ein
Aryloxyrest.
Beispiele des vorstehend genannten
Alkylrests sind eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe,
eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine sec-Butylgruppe,
eine tert-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine n-Pentylgruppe,
eine Neopentylgruppe, eine n-Hexylgruppe,
eine n-Octylgruppe, eine n-Decylgruppe, eine n-Dodecylgruppe, eine
n-Pentadecylgruppe
und eine n-Eicosylgruppe.
Diese Alkylreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom, substituiert sein. Beispiele des mit dem Halogenatom
substituierten Alkylrests sind eine Fluormethyl-, Difluormethyl-,
Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Dichlormethyl-, Trichlormethyl-,
Brommethyl-, Dibrommethyl-, Tribrommethyl-, Iodmethyl-, Diiodmethyl-,
Triiodmethyl-, Florethyl-, Difluorethyl-, Trifluorethyl-, Tetrafluorethyl-,
Pentafluorethyl-, Chlorethyl-, Dichlorethyl-, Trichlorethyl-, Tetrachlorethyl-,
Pentachlorethyl-, Bromethyl-, Dibromethyl-, Tribromethyl-, Tetrabromethyl-,
Pentabromethyl-, Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorpentyl-,
Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perfluordodecyl-, Perfluorpentadecyl-,
Perfluoreicosyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl-, Perchlorpentyl-,
Perchlorhexyl-, Perchloroctyl-, Perchlordodecyl-, Perchlorpentadecyl-,
Perchloreicosyl-, Perbrompropyl-, Perbrombutyl-, Perbrompentyl-,
Perbromhexyl-, Perbromoctyl-, Perbromdodecyl-, Perbrompentadecyl-
und Perbromeicosylgruppe.
Ferner können diese Alkylreste mit einem
Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe; einem
Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkylrest als L1 ist
vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine
Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine
tert-Butylgruppe oder eine Isobutylgruppe.
Beispiele des Arylrests als L1 sind eine Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-,
4-Tolyl-, 2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-,
2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-,
2,3,5-Trimethylphenyl-,
2,3,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-, 3,4,5-Trimethylphenyl-,
2,3,4,5-Tetramethylphenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-,
Pentamethylphenyl-, Etylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-,
n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-,
tert-Butylphenyl-, Isobutylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-,
n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-,
n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl-
und Anthracenylgruppe.
Diese Arylreste können mit einem Halogenatom,
wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom;
einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe;
einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; und einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Arylrest ist vorzugsweise ein
Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Phenylgruppe
oder eine 2-, 3- oder 4-Tolylgruppe.
Beispiele des Aralkylrests als L1 sind eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-,
(3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphenyl)methyl-,
(2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dimethylphenyl)methyl-,
(2,6-Dimethylphenyl)methyl-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (3,5-Dimethylphenyl)methyl-,
(2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-,
(2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-,
(2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-,
(2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-,
(Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-,
(Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-,
(tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-,
(n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-,
(Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl- und Anthracenylmethylgruppe.
Diese Aralkylreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aralkylrest als L1 ist
vorzugsweise ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und
stärker
bevorzugt eine Benzylgruppe.
Beispiele des Alkoxyrests als L1 sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-,
Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-Butoxy-,
tert-Butoxy-, Isobutoxy-, n-Pentyloxy-, Neopentyloxy-, tert-Pentyloxy-, n-Hexyloxy-,
n-Heptyloxy-, n-Octyloxy-, n-Decyloxy-, n-Dodecyloxy-, n-Pentadecyloxy- und
n-Eicosyloxygruppe.
Diese Alkoxyreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkoxyrest als L1 ist
vorzugsweise ein Alkoxyrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt
eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Isopropoxygruppe, eine
tert-Butoxygruppe,
eine Isobutoxygruppe, eine Neopentoxygruppe oder eine tert-Pentyloxygruppe.
Spezielle Beispiele des Aryloxyrests
als L1 sind eine Phenoxy-, 2-Tolyloxy-,
3-Tolyloxy-, 4-Tolyloxy-, 2,3-Xylyloxy-,
2,4-Xylyloxy-, 2,5-Xylyloxy-, 2,6-Xylyloxy-, 3,4-Xylyloxy-, 3,5-Xylyloxy-, 2,3,4-Trimethylphenoxy-,
2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-,
3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-,
2,3,5,6-Tetramethylphenoxy-, Pentamethylphenoxy-, Etylphenoxy-,
n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-,
tert-Butylphenoxy-,
Isobutylphenoxy-, n-Pentylphenoxy-, Neopentylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-,
n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy-
und Anthrathenoxygruppe.
Diese Aryloxyreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aryloxyrest ist vorzugsweise
ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine
Phenoxygruppe.
Als L1 in
der vorstehenden Formel [1] ist ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest
oder ein Arylrest bevorzugt, stärker
bevorzugt ist ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest und insbesondere
bevorzugt ist ein Alkylrest.
Beispiele der Komponente (a), in
der M1 ein Zinkatom ist, sind eine Dialkylzinkverbindung,
wie Dimethylzink, Diethylzink, Dipropylzink, Di-n-butylzink, Diisobutylzink,
Di-n-hexylzink,
Diallylzink und Bis(cyclopentadienyl)zink; eine Diarylzinkverbindung,
wie Diphenylzink, Dinaphthylzink und Bis(pentafluorphenyl)zink;
ein Alkylzinkhalogenid, wie Methylzinkchlorid, Ethylzinkchlorid,
Propylzinkchlorid, n-Butylzinkchlorid, Isobutylzinkchlorid, n-Hexylzinkchlorid,
Methylzinkbromid, Ethylzinkbromid, Propylzinkbromid, n-Butylzinkbromid,
Isobutylzinkbromid, n-Hexylzinkbromid, Methylzinkiodid, Ethylzinkiodid,
Propylzinkiodid, n-Butylzinkiodid, Isobutylzinkiodid und n-Hexylzinkiodid; und
ein Zinkhalogenid, wie Zinkfluorid, Zinkchlorid, Zinkbromid und
Zinkiodid.
Die Komponente (a) ist vorzugsweise
eine Dialkylzinkverbindung, stärker
bevorzugt Dimethylzink, Diethylzink, Dipropylzink, Di-n-butylzink,
Diisobutylzink, Di-n-hexylzink, Diallylzink oder Bis(cyclopentadienyl)zink
und insbesondere bevorzugt Dimethylzink oder Diethylzink.
In der vorstehenden Formel [2] sind
Beispiele des Nichtmetallatoms von T1 der
Gruppe 15 ein Stickstoffatom und ein Phosphoratom, und Beispiele
des Nichtmetallatoms von T1 der Gruppe 16
sind ein Sauerstoffatom und ein Schwefelatom. T1 ist
vorzugsweise ein Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom und insbesondere
bevorzugt ein Sauerstoffatom.
In der vorstehenden Formel [2] ist,
wenn T1 ein Nichtmetallatom der Gruppe 15
ist, s gleich 3, und, wenn T1 ein Nichtmetallatom
der Gruppe 16 ist, s gleich 2.
In der Formel [2] ist als ein Index
der elektronenziehenden Eigenschaft die Substituentenkonstante σ der Hammet-Regel
bekannt, und eine funktionelle Gruppe, in der die Substituentenkonstante σ der Hammet-Regel
positiv ist, kann als elektronenziehender Rest aufgeführt werden.
Beispiele des elektronenziehenden
Rests sind ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom, ein Iodatom,
eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Carbonylgruppe, eine Sulfonylgruppe
und eine Phenylgruppe. Beispiele eines Rests, der einen elektronenziehenden
Rest enthält,
sind ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest, wie ein halogenierter
Alkylrest und ein halogenierter Arylrest; ein cyanierter Kohlenwasserstoffrest,
wie ein cyanierter Arylrest; ein nitrierter Kohlenwasserstoffrest,
wie ein nitrierter Arylrest; ein Kohlenwasserstoffoxycarbonylrest,
wie ein Alkoxycarbonylrest, ein Aralkyloxycarbonylrest und ein Aryloxycarbonylrest;
und ein Acyloxyrest.
Beispiele des halogenierten Alkylrests
als R1 sind eine Fluormethyl-, Chlormethyl-,
Brommethyl-, Iodmethyl-, Difluormethyl-, Dichlormethyl-, Dibrommethyl-,
Diiodmethyl-, Trifluormethyl-, Trichlormethyl-, Tribrommethyl-,
Triiodmethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2,2,2-Trichlorethyl-, 2,2,2-Tribromethyl-,
2,2,2-Triiodethyl-, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl-, 2,2,3,3,3-Pentachlorpropyl-,
2,2,3,3,3-Pentabrompropyl-, 2,2,3,3,3-Pentaiodpropyl-, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethyl-,
2,2,2-Trichlor-1-trichlormethylethyl-, 2,2,2-Tribrom-1-tribrommethylethyl-,
2,2,2-Triiod-1-triiodmethylethyl-, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-, 1,1-Bis(trichlormethyl)-2,2,2-trichlorethyl-,
1,1-Bis(tribrommethyl)-2,2,2-tribromethyl-
und 1,1-Bis(triiodmethyl)-2,2,2-triiodethylgruppe.
Beispiele des halogenierten Arylrests
als R1 sind Arylreste, in denen ein Wasserstoffatom
eines aromatischen Rings im Rest durch ein Halogenatom ersetzt ist,
wie eine 2-Fluorphenyl-, 3-Fluorphenyl-, 4-Fluorphenyl-, 2-Chlorphenyl-,
3-Chlorphenyl-, 4-Chlorphenyl-, 2-Bromphenyl-, 3-Bromphenyl-, 4-Bromphenyl-, 2-Iodphenyl-,
3-Iodphenyl-, 4-Iodphenyl-, 2,6-Difluorphenyl-, 3,5-Difluorphenyl-,
3,4,5-Trifluorphenyl-, 2,6-Dichlorphenyl-, 3,5-Dichlorphenyl-, 2,6-Dibromphenyl-, 3,5-Dibromphenyl-,
2,6-Diiodphenyl-, 3,5-Diiodphenyl-, 2,4,6-Trifluorphenyl-, 2,4,6-Trichlorphenyl-,
2,4,6-Tribromphenyl-, 2,4,6-Triiodphenyl-, Pentafluorphenyl-, Pentachlorphenyl-,
Pentabromphenyl- und Pentaiodphenylgruppe.
Ferner sind Beispiele des (halogenierten
Alkyl)arylrests als R1 Arylreste, die mit
einem halogenierten Alkylrest substituiert sind, wie eine 2-(Trifluormethyl)phenyl-,
3-(Trifluormethyl)phenyl-,
4-(Trifluormethyl)phenyl-, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenyl-, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenyl-
und 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenylgruppe.
Beispiele des cyanierten Arylrests
als R1 sind eine 2-Cyanophenylgruppe, eine
3-Cyanophenylgruppe und
eine 4-Cyanophenylgruppe.
Beispiele des nitrierten Arylrests
als R1 sind eine 2-Nitrophenylgruppe, eine
3-Nitrophenylgruppe
und eine 4-Nitrophenylgruppe.
Beispiele des Alkoxycarbonylrests
als R1 sind eine Methoxycarbonylgruppe,
eine Ethoxycarbonylgruppe, eine n-Propoxycarbonylgruppe, eine Isopropoxycarbonylgruppe
und eine Trifluormethoxycarbonylgruppe.
Ein Beispiel des Aralkyloxycarbonylrests
als R1 ist eine Benzyloxycarbonylgruppe.
Beispiele des Aryloxycarbonylrests
als R1 sind eine Phenoxycarbonylgruppe und
eine Pentafluorphenoxycarbonylgruppe.
Beispiele des Acyloxycarbonylrests
als R1 sind eine Methylcarbonyloxygruppe
und eine Ethylcarbonyloxygruppe.
R1 ist vorzugsweise
ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest; stärker bevorzugt ein halogenierter
Alkylrest oder ein halogenierter Arylrest; noch stärker bevorzugt
ein Fluoralkylrest, ein Fluorarylrest, ein Chloralkylrest oder ein
Chlorarylrest; noch stärker
bevorzugt ein Fluoralkylrest oder ein Fluorarylrest; insbesondere
bevorzugt eine Fluormethyl-, Difluormethyl-, Trifluormethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-,
2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl-, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethyl-,
1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-,
4-Fluorphenyl-, 2,6-Difluorphenyl-, 3,5-Difluorphenyl-, 2,4,6-Trifluorphenyl-,
3,4,5-Trifluorphenyl- oder Pentafluorphenylgruppe; und am stärksten bevorzugt
eine Trifluormethyl-, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethyl-, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl-, 3,4,5-Trifluorphenyl-
oder Pentafluorphenylgruppe.
Wenn die Verbindung (b) der vorstehenden
Formel [2] ein Amin ist, sind Beispiele davon Di(fluormethyl)amin,
Di(chlormethyl)amin, Di(brommethyl)amin, Di(iodmethyl)amin, Bis(difluormethyl)amin,
Bis(dichlormethyl)amin, Bis(dibrommethyl)amin, Bis(diiodmethyl)amin,
Bis(trifluormethyl)amin, Bis(trichlormethyl)amin, Bis(tribrommethyl)amin,
Bis(triiodmethyl)amin, Bis(2,2,2-trifluorethyl)amin, Bis(2,2,2-trichlorethyl)amin, Bis(2,2,2-tribromethyl)amin,
Bis(2,2,2-triiodethyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentafluorpropyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentachlorpropyl)amin-,
Bis(2,2,3,3,3-pentabrompropyl)amin,
Bis(2,2,3,3,3-pentaiodpropyl)amin, Bis(2,2,2-trifluor-1-trifluormethylethyl)amin,
Bis(2,2,2-trichlor-1-trichlormethylethyl)amin, Bis(2,2,2-tribrom-1-tribrommethylethyl)amin,
Bis(2,2,2-triiod-1-triiodmethylethyl)amin, Bis(1,1-bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl)amin, Bis(1,1-bis(trichlormethyl)-2,2,2-trichlorethyl)amin,
Bis(1,1-bis(tribrommethyl)-2,2,2-tribromethyl)amin, Bis(1,1-bis(triiodmethyl)-2,2,2-triiodethyl)amin,
Bis(2-fluorphenyl)amin, Bis(3-fluorphenyl)amin, Bis(4-fluorphenyl)amin,
Bis(2-chlorphenyl)amin; Bis(3-chlorphenyl)amin, Bis(4-chlorphenyl)amin,
Bis(2-bromphenyl)amin, Bis(3-bromphenyl)amin, Bis(4-bromphenyl)amin,
Bis(2-iodphenyl)amin, Bis(3-iodphenyl)amin, Bis(4-iodphenyl)amin,
Bis(2,6-difluorphenyl)amin, Bis(3,5-difluorphenyl)amin, Bis(2,6-dichlorphenyl)amin, Bis(3,5-dichlorphenyl)amin,
Bis(2,6-dibromphenyl)amin, Bis(3,5-dibromphenyl)amin, Bis(2,6-diiodphenyl)amin,
Bis(3,5-diiodphenyl)amin, Bis(2,4,6-trifluorphenyl)amin, Bis(2,4,6-trichlorphenyl)amin,
Bis(2,4,6-tribromphenyl)amin, Bis(2,4,6-triiodphenyl)amin, Bis(pentafluorphenyl)amin,
Bis(pentachlorphenyl)amin, Bis(pentabromphenyl)amin, Bis(pentaiodphenyl)amin,
Bis(2-(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(3-(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(4-(trifluormethyl)phenyl)amin,
Bis(2,6-di(trifluormethyl)phenyl)amin,
Bis(3,5-di(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(2,4,6-tri(trifluormethyl)phenyl)amin, Bis(2-cyanophenyl)amin,
Bis(3-cyanophenyl)amin, Bis(4-cyanophenyl)amin,
Bis(2-nitrophenyl)amin, Bis(3-nitrophenyl)amin und Bis(4-nitrophenyl)amin.
Wenn die Verbindung (b) ein Phosphin
ist, sind Beispiele davon Phosphinverbindungen, in denen ein Stickstoffatom
in den vorstehend genannten Aminverbindungen durch ein Phosphoratom
ersetzt ist.
Wenn die Verbindung (b) ein Alkohol
ist, sind Beispiele davon Flormethanol, Chlormethanol, Brommethanol,
Iodmethanol, Difluormethanol, Dichlormethanol, Dibrommethanol, Diiodmethanol,
Trifluormethanol, Trichlormethanol, Tribrommethanol, Triiodmethanol,
2,2,2-Trifluorethanol, 2,2,2-Trichlorethanol, 2,2,2-Tribromethanol,
2,2,2-Triiodethanol,
2,2,3,3,3-Pentafluorpropanol, 2,2,3,3,3-Pentachlorpropanol, 2,2,3,3,3-Pentabrompropanol,
2,2,3,3,3-Pentaiodpropanol, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethanol,
2,2,2-Trichlor-1-trichlormethylethanol, 2,2,2-Tribrom-1-tribrommethylethanol,
2,2,2-Triiod-1-triiodmethylethanol,
1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethanol, 1,1-Bis(trichlormethyl)-2,2,2-trichlorethanol,
1,1-Bis(tribrommethyl)-2,2,2-tribromethanol und 1,1-Bis(triiodmethyl)-2,2,2-triiodethanol.
Wenn die Verbindung (b) eine Thiolverbindung
ist, sind Beispiele davon Thiolverbindungen, in denen ein Sauerstoffatom
in den vorstehend genannten Alkoholverbindungen durch ein Schwefelatom
ersetzt ist.
Wenn die Verbindung (b) ein Phenol
ist, sind Beispiele davon 2-Florphenol, 3-Florphenol, 4-Florphenol,
2-Chlorphenol, 3-Chlorphenol, 4-Chlorphenol, 2-Bromphenol, 3-Bromphenol,
4-Bromphenol, 2-Iodphenol, 3-Iodphenol, 4-Iodphenol, 2,6-Difluorphenol,
3,5-Difluorphenol, 2,6-Dichlorphenol, 3,5-Dichlorphenol, 2,6-Dibromphenol,
3,5-Dibromphenol, 2,6- Diiodphenol,
3,5-Diiodphenol, 2,4,6-Trifluorphenol, 3,4,5-Trifluorphenol, 2,4,6-Trichlorphenol, 2,4,6-Tribromphenol,
2,4,6-Triiodphenol, Pentafluorphenol, Pentachlorphenol, Pentabromphenol,
Pentaiodphenol, 2-(Trifluormethyl)phenol, 3-(Trifluormethyl)phenol, 4-(Trifluormethyl)phenol, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenol,
3,5-Bis(trifluormethyl)phenol,
2-Cyanophenol, 3-Cyanophenol, 4-Cyanophenol, 2-Nitrophenol, 3-Nitrophenol
und 4-Nitrophenol.
Wenn die Verbindung (b) eine Thiophenolverbindung
ist, sind Beispiele davon Thiophenolverbindungen, in denen ein Sauerstoffatom
in den vorstehend genannten Phenolverbindungen durch ein Schwefelatom ersetztzt.
Wenn die Verbindung (b) eine Carbonsäure ist,
sind Beispiele davon 2-Fluorbenzoesäure, 3-Fluorbenzoesäure, 4-Fluorbenzoesäure, 2,3-Difluorbenzoesäure, 2,4-Difluorbenzoesäure, 2,5-Difluorbenzoesäure, 2,6-Difluorbenzoesäure, 2,3,4-Trifluorbenzoesäure, 2,3,5-Trifluorbenzoesäure, 2,3,6-Trifluorbenzoesäure, 2,4,5-Trifluorbenzoesäure, 2,4,6-Trifluorbenzoesäure, 2,3,4,5-Tetrafluorbenzoesäure, 2,3,4,6-Tetrafluorbenzoesäure, Pentafluorbenzoesäure, Fluoressigsäure, Difluoressigsäure, Trifluoressigsäure, Pentafluorpropansäure, Heptafluorbutansäure und
1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethansäure.
Wenn die Verbindung (b) eine Sulfonsäure ist,
sind Beispiele davon Fluormethansulfonsäure, Difluormethansulfonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Pentafluorethansulfonsäure, Heptafluorpropansulfonsäure und
1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethansulfonsäure.
Ein bevorzugtes Amin der Verbindung
(b) ist Bis(trifluormethyl)amin, Bis(2,2,2-trifluormethyl)amin, Bis(2,2,3,3,3-pentafluorpropyl)amin,
Bis(2,2,2-trifluor-1-trifluormethylethyl)amin,
Bis(1,1-bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethyl)amin oder Bis(pentafluorphenyl)amin;
bevorzugte Alkohole davon sind Trifluormethanol, 2,2,2-Trifluorethanol,
2,2,3,3,3-Pentafluorpropanol, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethanol
oder 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethanol;
ein bevorzugtes Phenol davon ist 2-Fluorphenol, 3-Fluorphenol, 4-Fluorphenol,
2,6-Difluorphenol, 3,5-Difluorphenol, 2,4,6-Trifluorphenol, 3,4,5-Trifluorphenol,
Pentafluorphenol, 2-(Trifluormethyl)phenol, 3-(Trifluormethyl)phenol,
4-(Trifluormethyl)phenol, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenol, 3,5-Bis(trifluormethyl)phenol
oder 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenol; eine bevorzugte Carbonsäure davon
ist Pentafluorbenzoesäure
oder Trifluoressigsäure;
und eine bevorzugte Sulfonsäure
davon ist Trifluormethansulfonsäure.
Eine stärker bevorzugte Verbindung
(b) ist Bis(trifluormethyl)amin, Bis(pentafluorphenyl)amin, Trifluormethanol,
2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethanol, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethanol,
4-Fluorphenol, 2,6-Difluorphenol, 2,4,6-Trifluorphenol, 3,4,5-Trifluorphenol,
Pentafluorphenol, 4-(Trifluormethyl)phenol, 2,6-Bis(trifluormethyl)phenol oder 2,4,6-Tris(trifluormethyl)phenol;
und eine noch stärker
bevorzugte Verbindung (b) ist 3,4,5-Trifluorphenol, Pentafluorphenol
oder 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethanol.
In der vorstehenden Formel [3] sind
Beispiele des Nichtmetallatoms von T2 der
Gruppe 15 ein Stickstoffatom und ein Phosphoratom, und Beispiele
des Nichtmetallatoms von T2 der Gruppe 16
sind ein Sauerstoffatom und ein Schwefelatom. T2 ist
vorzugsweise ein Stickstoffatom oder ein Sauerstoffatom und insbesondere
bevorzugt ein Sauerstoffatom.
In der vorstehenden Formel [3] ist,
wenn T2 ein Nichtmetallatom der Gruppe 15
ist, t vorzugsweise 3, und, wenn T2 ein
Nichtmetallatom der Gruppe 16 ist, ist t vorzugsweise 2.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests
als R2 sind Kohlenwasserstoffreste als L1 und halogenierte Kohlenwasserstoffreste
als R1, die vorstehend jeweils aufgeführt sind.
R2 ist vorzugsweise
ein halogenierter Kohlenwasserstoffrest und stärker bevorzugt ein fluorierter
Kohlenwasserstoffrest.
Die Komponente (c) ist vorzugsweise
Wasser, Schwefelwasserstoff, ein Alkylamin, ein Arylamin oder ein
Aralkylamin; und stärker
bevorzugt Wasser, Schwefelwasserstoff, Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, Isopropylamin,
n-Butylamin, sec-Butylamin, tert-Butylamin,
Isobutylamin, n-Pentylamin, Neopentylamin, Isoamylamin, n-Hexylamin,
n-Octylamin, n-Decylamin,
n-Dodecylamin, n-Pentadecylamin, n-Eicosylamin, Allylamin, Cyclopentadienylamin,
Anilin, 2-Tolylamin, 3-Tolylamin, 4-Tolylamin, 2,3-Xylylamin, 2,4-Xylylamin, 2,5-Xylylamin,
2,6-Xylylamin, 3,4-Xylylamin, 3,5-Xylylamin, 2,3,4-Trimethylanilin,
2,3,5-Trimethylanilin, 2,3,6-Trimethylanilin, 2,4,6-Trimethylanilin,
3,4,5-Trimethylanilin,
2,3,4,5-Tetramethylanilin, 2,3,4,6-Tetramethylanilin, 2,3,5,6- Tetramethylanilin,
Pentamethylanilin, Ethylanilin, n-Propylanilin, Isopropylanilin,
n-Butylanilin; sec-Butylanilin,
tert-Butylanilin, n-Pentylanilin, Neopentylanilin, n-Hexylanilin,
n-Octylanilin, n-Decylanilin, n-Dodecylanilin, n-Tetradecylanilin,
Naphthylamin, Anthracenylamin, Benzylamin, (2-Methylphenyl)methylamin, (3-Methylphenyl)methylamin,
(4-Methylphenyl)methylamin, (2,3-Dimethylphenyl)methylamin, (2,4-Dimethylphenyl)methylamin,
(2,5-Dimethylphenyl)methylamin, (2,6-Dimethylphenyl)methylamin, (3,4-Dimethylphenyl)methylamin,
(3,5-Dimethylphenyl)methylamin,
(2,3,4-Trimethylphenyl)methylamin, (2,3,5-Trimethylphenyl)methylamin, (2,3,6-Trimethylphenyl)methylamin,
(3,4,5-Trimethylphenyl)methylamin,
(2,4,6-Trimethylphenyl)methylamin, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methylamin, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methylamin,
(2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methylamin,
(Pentamethylphenyl)methylamin, (Ethylphenyl)methylamin, (n-Propylphenyl)methylamin,
(Isopropylphenyl)methylamin, (n-Butylphenyl)methylamin, (sec-Butylphenyl)methylamin, (tert-Butylphenyl)methylamin,
(n-Pentylphenyl)methylamin, (Neopentylphenyl)methylamin, (n-Hexylphenyl)methylamin,
(n-Octylphenyl)methylamin, (n-Decylphenyl)methylamin,
(n-Tetradecylphenyl)methylamin, Naphthylmethylamin, Anthracenylmethylamin,
Fluormethylamin, Chlormethylamin, Brommethylamin, Iodmethylamin,
Difluormethylamin, Dichlormethylamin, Dibrommethylamin, Diiodmethylamin,
Trifluormethylamin, Trichlormethylamin, Tribrommethylamin, Triiodmethylamin,
2,2,2-Trifluorethylamin, 2,2,2-Trichlorethylamin, 2,2,2-Tribromethylamin,
2,2,2-Triiodethylamin, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropylamin, 2,2,3,3,3-Pentachlorpropylamin;
2,2,3,3,3-Pentabrompropylamin, 2,2,3,3,3-Pentaiodpropylamin, 2,2,2-Trifluor-1-trifluormethylethylamin, 2,2,2-Trichlor-1-trichlormethylethylamin,
2,2,2-Tribrom-1-tribrommethylethylamin,
2,2,2-Triiod-1-triiodmethylethylamin, 1,1-Bis(trifluormethyl)-2,2,2-trifluorethylamin,
1,1-Bis(trichlormethyl)-2,2,2-trichlorethylamin, 1,1-Bis(tribrommethyl)-2,2,2-tribromethylamin,
1,1-Bis(triiodmethyl)-2,2,2-triiodethylamin, 2-Fluoranilin, 3-Fluoranilin, 4-Fluoranilin,
2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2-Bromanilin, 3-Bromanilin, 4-Bromanilin, 2-Iodanilin,
3-Iodanilin, 4-Iodanilin, 2,6-Difluoranilin,
3,5-Difluoranilin, 2,6-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin, 2,6-Dibromanilin,
3,5-Dibromanilin,
2,6-Diiodanilin, 3,5-Diiodanilin, 2,4,6-Trifluoranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2,4,6-Tribromanilin,
2,4,6-Triiodanilin, Pentafluoranilin, Pentachloranilin, Pentabromanilin,
Pentaiodanilin, 2-(Trifluormethyl)anilin, 3-(Trifluormethyl)anilin,
4-(Trifluormethyl)anilin, 2,6-Di(trifluormethyl)anilin, 3,5-Di(trifluormethyl)anilin
oder 2,4,6-Tri(trifluormethyl)anilin.
Die Komponente (c) ist stärker bevorzugt
Wasser, Schwefelwasserstoff, Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin,
Isopropylamin, n-Butylamin, sec-Butylamin, tert-Butylamin, Isobutylamin,
n-Octylamin, Anilin, 2,6-Xylylamin, 2,4,6-Trimethylanilin, Naphthylamin,
Anthracenylamin, Benzylamin, Trifluormethylamin, Pentafluorethylamin,
Perfluorpropylamin, Perfluorbutylamin, Perfluorpentylamin, Perfluorhexylamin,
Perfluoroctylamin, Perfluordodecylamin, Perfluorpentadecylamin,
Perfluoreicosylamin, 2-Fluoranilin,
3-Fluoranilin, 4-Fluoranilin, 2,6-Difluoranilin, 3,5-Difluoranilin,
2,4,6-Trifluoranilin,
Pentafluoranilin, 2-(Trifluormethyl)anilin, 3-(Trifluormethyl)anilin,
4-(Trifluormethyl)anilin,
2,6-Bis(trifluormethyl)anilin, 3,5-Bis(trifluormethyl)anilin oder 2,4,6-Tris(trifluormethyl)anilin;
besonders bevorzugt Wasser, Trifluormethylamin, Perfluorbutylamin,
Perfluoroctylamin, Perfluorpentadecylamin, 2-Fluoranilin, 3-Fluoranilin,
4-Fluoranilin, 2,6-Difluoranilin, 3,5-Difluoranilin, 2,4,6-Trifluoranilin,
Pentafluoranilin, 2-(Trifluormethyl)anilin,
3-(Trifluormethyl)anilin, 4-(Trifluormethyl)anilin, 2,6-Bis(trifluormethyl)anilin,
3,5-Bis(trifluormethyl)anilin oder 2,4,6-Tris(trifluormethyl)anilin;
und am stärksten
bevorzugt Wasser oder Pentafluoranilin.
Die Komponente (d) in der vorliegenden
Erfindung ist ein nichtionisches grenzflächenaktives Mittel, dass keinen
aktiven Wasserstoff aufweist, wobei der aktive Wasserstoff ein Wasserstoffatom,
gebunden an ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,
bedeutet.
Beispiele des nichtionischen grenzflächenaktiven
Mittels sind ein tertiäres
Amin, ein Ether, ein Thioether, ein von Polyethylenglycol und einer
Fettsäure
abgeleiteter Diester, und ein Aminoxid.
Als Komponente (d) ist eine Verbindung
der folgenden Formel [4] bevorzugt: R3
mZ [4]wobei R3 ein Kohlenwasserstoffrest ist und die einzelnen
R3 gleich oder voneinander verschieden sein
können; Z
ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist;
und m eine Wertigkeit von Z ist.
Z ist vorzugsweise ein Stickstoffatom
oder ein Sauerstoffatom und stärker
bevorzugt ein Stickstoffatom.
Wenn Z ein Stickstoffatom ist, ist
m gleich 3, und wenn Z ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist,
ist m gleich 2.
Der Kohlenwasserstoffrest in R3 ist vorzugsweise ein geradkettiger Kohlenwasserstoffrest
und stärker bevorzugt
ein Alkylrest oder ein Alkenylrest.
Der Alkylrest ist vorzugsweise ein
Alkylrest mit 1 bis 100 Kohlenstoffatomen. Beispiele davon sind
eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-,
tert-Butyl-, Isobutyl-, n-Pentyl-, Neopentyl-, n-Hexyl-, 2-Ethylhexyl-,
n-Octyl-, n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-, n-Tridecyl-, n-Tetradecyl-,
n-Pentadecyl-, n-Hexadecyl-, n-Heptadecyl-, n-Octadecyl-, n-Nonadecyl-, n-Eicosyl-,
n-Docosyl-, 2-(3-Methylhexyl)-7-methyldecylgruppe und ein langkettiger
Alkylrest, der von einem natürlichen
Produkt abgeleitet ist (zum Beispiel Kokosöl, Sojaöl oder Rindertalg).
Der Alkenylrest als R3 ist
vorzugsweise ein Alkenylrest mit 1 bis 100 Kohlenstoffatomen. Beispiele
davon sind eine 9-cis-Octadecenylgruppe; und ein langkettiger Alkenylrest,
der von einem natürlichen
Produkt abgeleitet ist, wie Kokosöl, Sojaöl und Rindertalg.
Die vorstehend genannten Alkylreste
und Alkenylreste können
mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem
Bromatom und einem Iodatom, substituiert sein.
In der Formel [4] ist R3 vorzugsweise
ein Alkylrest.
In der Formel [4] ist vorzugsweise
mindestens ein R3 ein Kohlenwasserstoffrest
mit 12 bis 100 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt sind mindestens
zwei R3 Kohlenwasserstoffreste mit 12 bis
100 Kohlenstoffatomen. Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise
ein Alkylrest mit 12 bis 100 Kohlenstoffatomen; stärker bevorzugt
eine n-Dodecyl-,
n-Tetradecyl-, n-Hexadecyl-, n-Octadecyl-, n-Eicosyl-, n-Docosyl-,
2-(3-Methylhexyl)-7-methyldecylgruppe
oder ein langkettiger Alkylrest, der von einem natürlichen
Produkt (zum Beispiel Kokosöl,
Sojaöl
oder Rindertalg) abgeleitet ist; stärker bevorzugt eine n-Octadecylgruppe,
n-Eicosylgruppe, n-Docosylgruppe, 2-(3-Methylhexyl)-7-methyldecylgruppe
oder ein langkettiger Alkylrest, der von einem natürlichen Produkt
(zum Beispiel Kokosöl,
Sojaöl
oder Rindertalg) abgeleitet ist; und insbesondere bevorzugt eine n-Octadecylgruppe.
Spezielle Beispiele der Verbindung
der vorstehend genannten Formel [4] sind Tridecylamin, Trihexadecylamin,
N,N-Dimethyl-n-dodecylamin, N,N-Dimethyl-n-hexadecylamin, N,N-Dimethyl-n-octadecylamin, N,N-Dimethyl-Kokos-alkylamin,
N,N-Dimethyl-hydrierter Rindertalg-alkylamin, N,N-Dimethyloleylamin, N,N-Dimethyl-Sojabohnen-alkylamin,
N,N-Dimethyl-Rindertalg-alkylamin,
N,N-Di-n-dodecylmethylamin, N,N-Di-n-hexadecylmethylamin, N,N-Di-n-octadecylmethylamin,
N,N-Di-Kokos-alkylmethylamin, N,N-Di-hydrierter Rindertalg-alkylmethylamin,
N,N-Di-n-oleylmethylamin, N,N-Di-Sojabohnen-alkylmethylamin
und N,N-Di-Rindertalg-alkylmethylamin. Bevorzugt ist N,N-Di-n-octadecylmethylamin.
In Bezug auf die Menge jeder in Kontakt
gebrachten Komponente (a) bis (c), wenn das Molverhältnis dieser
in Kontakt gebrachten Komponenten Komponente (a) : Komponente (b)
: Komponente (c) = 1 : y : z ist, genügen y und z vorzugsweise der
folgenden Formel (I) und stärker
bevorzugt der folgenden Formel (II): |r-y-2z| ≤ 0,2 (I)
r = y + 2z (II),wobei r
eine Wertigkeit von M1 ist.
Die Menge der in Kontakt gebrachten
Komponente (b) beträgt
vorzugsweise 0,01 bis 1,99 mol, stärker bevorzugt 0,1 bis 1,8
mol, noch stärker
bevorzugt 0,2 bis 1,5 mol und insbesondere bevorzugt 0,3 bis 1 mol, pro
einem Mol der Komponente (a).
Die Menge der in Kontakt gebrachten
Komponente (d) beträgt
vorzugsweise 0,01 bis 0,7 mol, stärker bevorzugt 0,05 bis 0,6
mol, noch stärker
bevorzugt 0,08 bis 0,5 mol und insbesondere bevorzugt 0,1 bis 0,4 mol,
pro einem Mol der Komponente (a).
Die Kontaktbehandlung der vorstehend
genannten Komponenten (a) bis (d) wird vorzugsweise in einer Inertgasatmosphäre durchgeführt. Die
Behandlungstemperatur beträgt üblicherweise –100 bis
200°C und
vorzugsweise –80
bis 150°C.
Die Behandlungsdauer beträgt üblicherweise
1 Minute bis 36 Stunden und vorzugsweise 10 Minuten bis 24 Stunden.
In der Behandlung kann ein Lösungsmittel
verwendet werden oder können
diese Verbindungen direkt ohne Verwendung eines Lösungsmittels
kontaktbehandelt werden. Es kann jedes Lösungsmittel verwendet werden,
ausgewählt
aus einem nicht polaren Lösungsmittel,
wie ein aliphatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel und ein aromatisches
Kohlenwasserstofflösungsmittel,
und einem polaren Lösungsmittel,
wie ein halogeniertes Lösungsmittel
und ein Etherlösungsmittel,
das gegenüber
den Verbindungen (a) bis (d) inert ist. Beispiele des Lösungsmittels
sind Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Octan, 2,2,4-Trimethylpentan, Cyclohexan, Benzol,
Toluol, Xylol, Dimethylether, Diethylether, Diisopropylether, Di-n-butylether,
Methyl-tert-butylether, Anisol, 1,4-Dioxan, 1,2-Dimethoxyethan, Bis(2-methoxyethyl)ether,
Tetrahydrofuran und Tetrahydropyran. Unter ihnen ist ein Kohlenwasserstofflösungsmittel
bevorzugt und Toluol am stärksten
bevorzugt.
Beispiele eines Verfahrens zum In-Kontakt-Bringen
der Komponenten (a) bis (d) sind folgende.
- 1. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i)
In-Kontakt-Bringen der Komponente (a) mit der Komponente (b), (ii)
In-Kontakt-Bringen von (c) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der
Komponente (d).
- 2. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (a) mit der Komponente (b), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (d) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (c).
- 3. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (a) mit der Komponente (c), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (b) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (d).
- 4. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (a) mit der Komponente (c), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (d) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (b).
- 5. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (a) mit der Komponente (d), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (b) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (c).
- 6. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (a) mit der Komponente (d), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (c) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (b).
- 7. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (b) mit der Komponente (c), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (a) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (d).
- 8. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (b) mit der Komponente (c), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (d) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (a).
- 9. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (b) mit der Komponente (d), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (a) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (c).
- 10. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (b) mit der Komponente (d), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (c) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (a).
- 11. Ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen
der Komponente (c) mit der Komponente (d), (ii) In-Kontakt-Bringen
von (a) und (iii) weiter In-Kontakt-Bringen der Komponente (b).
Bevorzugt ist ein Verfahren, umfassend
die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen der Komponenten (a), (b) und
(c) und dann (ii) In-Kontakt-Bringen der Komponente (d), oder ein
Verfahren, umfassend die Schritte (i) In-Kontakt-Bringen der Komponenten
(a), (b) und (d) und dann (ii) In-Kontakt-Bringen der Komponente
(c); und stärker
bevorzugt ist das vorstehend genannte Verfahren 1. oder 2.
Ferner kann entweder ein Verfahren,
umfassend die Schritte:
- (i) In-Kontakt-Bringen
irgendwelcher Komponenten, ausgewählt aus den Komponenten (a)
bis (d) zum Erhalt eines Kontaktprodukts und
- (ii) In-Kontakt-Bringen des Kontaktprodukts mit der (den) restlichen
Komponente(n), oder ein Verfahren, umfassend die Schritte:
(i)
In-Kontakt-Bringen irgendwelcher Komponenten, ausgewählt aus
den Komponenten (a) bis (d) zum Erhalt eines Kontaktprodukts,
(ii)
Reinigen des Kontaktprodukts zum Erhalt eines gereinigten Kontaktprodukts
und
(iii) In-Kontakt-Bringen des gereinigten Kontaktprodukts
mit der (den) restlichen Komponente(n),
durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Kontaktprodukt, das mit
dem Verfahren erhalten wird, umfassend den Schritt des In-Kontakt-Bringens
der Komponenten (a) bis (d), kann Ausgangssubstanzen (d.h. die Komponenten
(a) bis (d)) als nicht umgesetzte Substanzen enthalten.
Wenn die Verbindungen (a) bis (d)
Diethylzink, Pentafluorphenol, Wasser bzw. Methyldioctadecylamin sind,
umfasst ein Beispiel des Verfahrens zur Herstellung des Kontaktprodukts
gemäß der vorliegenden
Erfindung die Schritte:
- (1) Zugabe einer Hexanlösung von
Diethylzink zu Toluol als ein Lösungsmittel,
- (2) Zutropfen von Pentafluorphenol und Wasser in der gleichen
Molmenge wie die von Diethylzink bzw. in einer halben Molmenge davon,
- (3) Rühren
für 10
Minuten bis 24 Stunden bei 70°C,
- (4) Zugabe von Methyldioctadecylamin in einer Menge des 0,2fachen
der Mole zu Diethylzink, und
- (5) Rühren
für 10
Minuten bis 24 Stunden bei 70°C.
Das Kontaktprodukt (nachstehend als "Kontaktprodukt (A)" bezeichnet) gemäß der vorliegenden
Erfindung kann vorzugsweise als eine Katalysatorkomponente eines
Katalysators für
die Additionspolymerisation verwendet werden. Beispiele des Katalysators
für die
Additionspolymerisation unter Verwendung der Katalysatorkomponente
sind (1) ein Katalysator, erhalten mit einem Verfahren, umfassend
den Schritt des In-Kontakt-Bringens des Kontaktprodukts (A) mit
einer Verbindung (nachstehend als "Verbindung (B)" bezeichnet) eines Metalls, ausgewählt aus
Metallen der Gruppen 3 bis 12 und der Lanthanreihe des Periodensystems,
und (2) ein Katalysator, erhalten mit einem Verfahren, umfassend
den Schritt des In-Kontakt-Bringens des Kontaktprodukts (A) mit
der Verbindung (B) und einer Organoaluminiumverbindung (nachstehend
als "Verbindung
(C)" bezeichnet).
Bevorzugt ist der letztere der vorstehenden Katalysatoren.
Beispiele der Verbindung (B) sind
eine Metallverbindung der folgenden Formel [5] und eine Metallverbindung
des μ-Oxotyps
davon: L2
aM2X1
b [5]wobei
a eine Zahl ist, die 0 < a ≤ 8 erfüllt, abhängig von
der Wertigkeit von M2; b eine Zahl ist,
die 0 < b ≤ 8 erfüllt, abhängig von
der Wertigkeit von M2; M2 ein
Metallatom der Gruppen 3 bis 12 oder der Lanthanreihe des Periodensystems
der Elemente ist; L2 ein Rest mit einem
Anionengerüst
vom Cyclopentadienyltyp oder ein ein Heteroatom enthaltender Rest
ist, eine Mehrzahl von Resten L2 gleich
oder voneinander verschieden sein können und eine Mehrzahl von
Resten L2 gegebenfalls direkt oder durch
einen Rest verbunden sein können,
der ein Kohlenstoffatom, ein Siliciumatom, ein Stickstoffatom, ein
Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder ein Phosphoratom enthält; X1 ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest
(ausschließlich
des Rests mit einem Aniongerüst
vom Cyclopentadienyltyp) oder ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist und
eine Mehrzahl von Resten X1 gleich oder
voneinander verschieden sein können.
Beispiele von M2 sind
ein Scandiumatom, ein Yttriumatom, ein Titanatom, ein Zirconiumatom,
ein Hafniumatom, ein Vanadiumatom, ein Niobatom, ein Tantalatom,
ein Chromatom, ein Molybdänatom,
ein Wolframatom, ein Manganatom, ein Technetiumatom, ein Eisenatom,
ein Rutheniumatom, ein Cobaltatom, ein Rhodiumatom, ein Nickelatom
und ein Palladiumatom. M2 ist vorzugsweise
ein Metallatom der Gruppen 3 bis 11, stärker bevorzugt ein Metallatom
der Gruppen 3 bis 7 und insbesondere bevorzugt ein Metallatom der
Gruppe 4.
Beispiele des Rests mit einem Aniongerüst vom Cyclopentadienyltyp
als L2 sind eine η5-(substituierte) Cyclopentadienylgruppe,
eine η5-(substituierte) Indenylgruppe und eine η5-(substituierte) Fluorenylgruppe. Spezielle
Beispiele davon sind eine η5-Cyclopentadienyl-, η5-Methylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butylcyclopentadienyl-, η5-1,2-Dimethylcyclopentadienyl-, η5-1,3-Dimethylcyclopentadienyl-, η5-1-tert-Butyl-2-methylcyclopentadienyl-, η5-1-tert-Butyl-3-methylcyclopentadienyl-, η5-1-Methyl-2-isopropylcyclopentadienyl-, η5-1-Methyl-3-isopropylcyclopentadienyl-, η5-1,2,3-Trimethylcyclopentadienyl-, η5-1,2,4-Trimethylcyclopentadienyl-, η5-Tetramethylcyclopentadienyl-, η5-Pentamethylcyclopentadienyl-, η5-Indenyl-, η5-4,5,6,7- Tetrahydroindenyl-, η5-2-Methylindenyl-, η5-3-Methylindenyl-, η5-4-Methylindenyl-, η5-5-Methylindenyl-, η5-6-Methylindenyl-, η5-7-Methylindenyl-, η5-2-tert-Butylindenyl-, η5-3-tert-Butylindenyl-, η5-4-tert-Butylindenyl-, η5-5-tert-Butylindenyl-, η5-6-tert-Butylindenyl-, η5-7-tert-Butylindenyl-, η5-2,3-Dimethylindenyl-, η5-4,7-Dimethylindenyl-, η5-2,4,7-Trimethylindenyl-, η5-2-Methyl-4-isopropylindenyl-, η5-4,5-Benzindenyl-, η5-2-Methyl-4,5-benzindenyl-, η5-4-Phenylindenyl-, η5-2-Methyl-5-phenylindenyl-, η5-2-Methyl-4-phenylindenyl-, η5-2-Methyl-4-naphthylindenyl-, η5-Fluorenyl-, η5-2,7-Dimethylfluorenyl- und η5-2,7-Di-tert-butylfluorenylgruppe; und durch
Substitution davon erhaltene Reste
Beispiele des Heteroatoms in dem
ein Heteroatom enthaltenden Rest als L2 sind
ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Stickstoffatom und ein
Phosphoratom. Beispiele des ein Heteroatom enthaltenden Rests sind
ein Alkoxyrest; ein Aryloxyrest; ein Thioalkoxyrest; ein Thioaryloxyrest;
ein Alkylaminorest; ein Arylaminorest; ein Alkylphosphinorest; ein
Arylphosphinorest; ein aromatischer oder aliphatischer heterocyclischer Rest,
der in seinem Ring mindestens ein Atom enthält, ausgewählt aus einem Sauerstoffatom,
einem Schwefelatom, einem Stickstoffatom und einem Phosphoratom;
und ein chelatbildender Ligand.
Beispiele des ein Heteroatom enthaltenden
Rests sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n- oder iso-Propoxy-, n-, sec-, iso- oder tert-Butoxy-,
Phenoxy-, 2-Methylphenoxy-, 2,6-Dimethylphenoxy-,
2,4,6-Trimethylphenoxy-, 2-Ethylphenoxy-, 4-n-Propylphenoxy-, 2-Isopropylphenoxy-,
2,6-Diisopropylphenoxy-, 4-sec-Butylphenoxy-, 4-tert-Butylphenoxy-,
2,6-Di-sec-butylphenoxy-, 4-tert-Butyl-4-methylphenoxy-, 2,6-Di-tert-butylphenoxy-, 4-Methoxyphenoxy-,
2,6-Dimethoxyphenoxy-, 3,5-Dimethoxyphenoxy-, 2-Chlorphenoxy-, 4-Nitrosophenoxy-, 4-Nitrophenoxy-,
2-Aminophenoxy-, 3-Aminophenoxy-, 4-Aminothiophenoxy-, 2,3,6-Trichlorphenoxy-, 2,4,6-Trifluorphenoxy-,
Thiomethoxy-, Dimethylamino-, Diethylamino-, Di-n- oder -iso-propylamino-,
Diphenylamino-, Isopropylamino-, tert-Butylamino-, Pyrrolyl-, Dimethylphosphino-,
2-(2-Oxy-1-propyl)phenoxy-,
Catecholat-, 2-Hydroxyphenoxy-, Resorcinolat-, 3-Hydroxyphenoxy-,
4-Isopropylcatecholat-,
4-Isopropyl-2-hydroxyphenoxy-, 3-Methoxycatecholat-, 4-Methoxy-2-hydroxyphenoxy-,
1,8-Dihydroxynaphthyl-, 1,2-Dihydroxynaphthyl-, 2,2'-Biphenyldiol-, 1,1'-Bi-2-naphthol-,
2,2'-Dihydroxy-6,6'-dimethylbiphenyl-,
4,4',6,6'-Tetra-tert-butyl-2,2'-methylendiphenoxy- und 4,4',6,6'-Tetramethyl-2,2'-isobutylidendiphenoxygruppe.
Ein weiteres Beispiel des ein Heteroatom
enthaltenden Rests ist ein Rest der folgenden Formel [6]: R4
3P=N- [6]wobei R4 ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder
ein Kohlenwasserstoffrest ist, die drei Reste R4 gleich oder
verschieden sein können
und zwei oder mehr davon gegenseitig gebunden sein können oder
einen Ring bilden können.
Beispiele von R4 in
der Formel [6] sind ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, ein Chloratom,
ein Bromatom, ein Iodatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe,
eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine
tert-Butylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine Phenylgruppe, eine
1-Naphthylgruppe und eine Benzylgruppe.
Ein noch weiteres Beispiel des ein
Heteroatom enthaltenden Rests ist ein Rest der folgenden Formel [7]:
wobei die jeweiligen Reste
R
61 bis R
66 unabhängig voneinander
ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest,
ein Kohlenwasserstoffoxyrest, ein Silylrest oder eine Aminogruppe
sind, sie können gleich
oder verschieden sein und zwei oder mehr davon können gegenseitig gebunden sein
oder können
einen Ring bilden.
Beispiele für R61 bis
R66 in der vorstehenden Formel [7] sind
ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom,
ein Iodatom, eine Phenylgruppe, eine 1-Naphthylgruppe, eine 2-Naphthylgruppe, eine
tert-Butylgruppe, eine 2,6-Dimethylphenylgruppe,
eine 2-Fluorenylgruppe, eine 2-Methylphenylgruppe, eine 4- Trifluormethylphenylgruppe,
eine 4-Methoxyphenylgruppe, eine 4-Pyridylgruppe, eine Cyclohexylgruppe,
eine 2-Isopropylphenylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Methylgruppe,
eine Triethylsilylgruppe, eine Diphenylmethylsilylgruppe, eine 1-Methyl-1-phenylethylgruppe,
eine 1,1-Dimethylpropylgruppe und eine 2-Chlorphenylgruppe.
Der vorstehend genannte chelatbildende
Ligand als L2 bedeutet einen Liganden mit
mehreren koordinierenden Stellen. Beispiele davon sind Acetylacetonat,
Diimin, Oxazolin, Bisoxazolin, Terpyridin, Acylhydrazon, Diethylentriamin,
Triethylentetramin, Porphyrin, Kronenether und Kryptat.
Beispiele des vorstehend genannten
Rests durch den mehrere Reste L2 gebunden
sind, sind ein Alkylenrest, wie eine Ethylengruppe, eine Propylengruppe,
eine Dimethylmethylengruppe und eine Diphenylmethylengruppe; ein
Silylenrest, wie eine Silylengruppe, eine Dimethylsilylengruppe,
eine Diphenylsilylengruppe und eine Tetramethyldisilylengruppe;
und ein Heteroatom, wie ein Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom,
ein Schwefelatom und ein Phosphoratom.
Beispiele des Halogenatoms als X1 in der Formel [5] sind ein Fluoratom, ein
Chloratom, ein Bromatom und ein Iodatom. Beispiele des Kohlenwasserstoffrests
als X1 sind ein Alkylrest, ein Aralkylrest,
ein Arylrest und ein Alkenylrest.
Beispiele des Alkylrests als X1 in der Formel [5] sind eine Methyl-, Ethyl-,
n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-,
n-Pentyl-, Neopentyl-, tert-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-, n-Dodecyl-,
n-Pentadecyl- und n-Eicosylgruppe.
Jeder dieser Alkylreste kann mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom, substituiert sein. Beispiele eines solchen Alkylrests
sind eine Fluormethyl-, Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Trichlormethyl-,
Fluorethyl-, Pentafluorethyl-, Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-,
Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-, Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl-
und Perbrompropylgruppe.
Weiter können diese Alkylreste mit einem
Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe; einem
Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkylrest als X1 in
der Formel [5] ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen
und stärker
bevorzugt eine Methyl-, Ethyl-, Isopropyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-
oder tert-Pentylgruppe.
Beispiele des Aralkylrests als Xi in der Formel [5] sind eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-,
(3-Methylphenyl)methyl-, (4-Methylphenyl)methyl-, (2,3-Dimethylphenyl)methyl-,
(2,4-Dimethylphenyl)methyl-, (2,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenyl)methyl-,
(3,4-Dimethylphenyl)methyl-, (3,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-,
(2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-
(2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-,
(2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-,
(Pentamethylphenyl)methyl-, (Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-,
(Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-,
(tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-,
(n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-,
(Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl- und Anthracenylmethylgruppe.
Jeder dieser Aralkylreste kann mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aralkylrest als X1 in
der Formel [5] ist vorzugsweise ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und
stärker
bevorzugt eine Benzylgruppe.
Beispiele des Arylrests als X1 in der Formel [5] sind eine Phenyl-, 2-Tolyl-,
3-Tolyl-, 4-Tolyl-,
2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-, 2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-,
2,3,4-Trimethylphenyl-,
2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-,
3,4,5-Trimethylphenyl-, 2,3,4,5-Tetramethylphenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-,
2,3,5,6-Tetramethylphenyl-,
Pentamethylphenyl-, Ethylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-, n-Butylphenyl-,
sec-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Isobutylphenyl-, n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-,
n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-, n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-,
n-Tetradecylphenyl-,
Naphthyl- und Anthracenylgruppe.
Jeder dieser Arylreste kann mit einem
Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Arylrest ist vorzugsweise ein
Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine Phenylgruppe.
Beispiele des Kohlenwasserstoffoxyrests
als X1 in der Formel [5] sind ein Alkoxyrest,
ein Aryloxyrest und ein Aralkyloxyrest. Bevorzugt ist ein Alkoxyrest
mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen
oder ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen. Beispiele
davon sind Kohlenwasserstoffoxyreste wie vorstehend als L1 beispielhaft angegeben, eine (2-Methylphenyl)methoxy-,
(3-Methylphenyl)methoxy-,
(4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-,
(2,6-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-,
(2,3,4-Trimethylphenyl)methoxy-,
(2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy- und eine Benzyloxygruppe. Stärker bevorzugt
ist eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Isopropoxygruppe,
eine tert-Butyloxygruppe, eine Isobutoxygruppe, eine Phenoxygruppe,
eine 2,6-Di(tert-butyl)phenoxygruppe
oder eine Benzyloxygruppe; noch stärker bevorzugt ist eine Methoxygruppe,
eine Phenoxygruppe, eine 2,6-Di(tert-butyl)phenoxygruppe oder eine
Benzyloxygruppe; und insbesondere bevorzugt ist eine Methoxygruppe
oder eine Phenoxygruppe.
X1 ist stärker bevorzugt
ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine
Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Benzylgruppe, eine Allylgruppe,
eine Methallylgruppe, eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe oder
eine Phenoxygruppe und noch stärker
bevorzugt ein Chloratom, eine Methylgruppe, eine Methoxygruppe oder
eine Phenoxygruppe.
Beispiele der Metallverbindung der
Formel [5], in der M2 ein Titanatom ist,
sind
Dimethylsilylenbis(cyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2-methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(3-methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(3-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,3-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,5-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(3,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,3-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,4-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(3,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,3,4-timethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(2,3,5-timethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(indenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylenbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(n-butylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(n-butylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid
und
Dimethylsilylen(indenyl)(fluorenyl)titandichlorid;
und
Verbindungen, erhalten durch Ändern
von "Dimethylsilylen" in den vorstehenden
Verbindungen in "Diethylsilylen", "Diphenylsilylen" oder "Dimethoxysilylen".
Weitere Beispiele der Metallverbindung
der Formel [5], in der M2 ein Titanatom
ist, sind
Bis(cyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Bis(indenyl)titandichlorid,
Bis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid,
Bis(fluorenyl)titandichlorid,
Bis(2-phenylindenyl)titandichlorid,
Bis[2-(bis-3,5-trifluormethylphenyl)indenyl]titandichlorid,
Bis[2-(4-tert-butylphenyl)indenyl]titandichlorid,
Bis[2-(4-trifluormethylphenyl)indenyl]titandichlorid,
Bis[2-(4-methylphenyl)indenyl]titandichlorid,
Bis[2-(3,5-dimethylphenyl)indenyl]titandichlorid,
Bis[2-(pentafluorphenyl)indenyl]titandichlorid,
Cyclopentadienyl(pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(indenyl)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(fluorenyl)titandichlorid,
Indenyl(fluorenyl)titandichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyl(indenyl)titandichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyl(fluorenyl)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(2-phenylindenyl)titandichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyl(2-phenylindenyl)titandichlorid,
Ethylenbis(cyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2-methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(3-methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(3-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,3-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,5-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(3,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,3-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,4-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(3,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,3,4-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylenbis(indenyl)titandichlorid,
Ethylenbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid,
Ethylenbis(2-phenylindenyl)titandichlorid,
Ethylenbis(fluorenyl)titandichlorid,
Ethylen(cyclopentadienyl)(pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Ethylen(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Ethylen(methylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Ethylen(n-butylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Ethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Ethylen(cyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Ethylen(methylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Ethylen(pentamethylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Ethylen(n-butylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Ethylen(tetramethylpentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Ethylen(indenyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(cyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2-methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(3-methylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(3-n-butylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,3-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,5-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(3,4-dimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,3-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,4-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(3,5-ethylmethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,3,4-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2,3,5-trimethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(indenyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(4,5,6,7-tetrahydroindenyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(2-phenylindenyl)titandichlorid,
Isopropylidenbis(fluorenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(tetramethylcyclopentadienyl)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(n-butylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(indenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(n-butylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Isopropyliden(indenyl)(fluorenyl)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(dimethylamido)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(phenoxy)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(2,6-dimethylphenyl)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(2,6-diisopropylphenyl)titandichlorid,
Cyclopentadienyl(2,6-di-tert-butylphenyl)titandichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyl(2,6-dimethylphenyl)titandichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyl(2,6-düsopropylphenyl)titandichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyl(2,6-di-tert-butylphenyl)titandichlorid,
Indenyl(2,6-diisopropylphenyl)titandichlorid,
Fluorenyl(2,6-diisopropylphenyl)titandichlorid,
(tert-Butylamido)tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethandiyltitandichlorid,
(Methylamido)tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethandiyltitandichlorid,
(Ethylamido)tetramethylcyclopentadienyl-1,2-ethandiyltitandichlorid,
(tert-Butylamido)tetramethylcyclopentadienyldimethylsilantitandichlorid,
(Benzylamido)tetramethylcyclopentadienyldimethylsilantitandichlorid,
(Phenylphosphido)tetramethylcyclopentadienyldimethylsilantitandichlorid,
(tert-Butylamido)indenyl-1,2-ethandiyltitandichlorid,
(tert-Butylamido)tetrahydroindenyl-1,2-ethandiyltitandichlorid,
(tert-Butylamido)fluorenyl-1,2-ethandiyltitandichlorid,
(tert-Butylamido)indenyldimethylsilantitandichlorid,
(tert-Butylamido)tetrahydroindenyldimethylsilantitandichlorid,
(tert-Butylamido)fluorenyldimethylsilantitandichlorid,
(Dimethylaminomethyl)tetramethylcyclopentadienyltitan(III)-dichlorid,
(Dimethylaminoethyl)tetramethylcyclopentadienyltitan(III)-dichlorid,
(Dimethylaminopropyl)tetramethylcyclopentadienyltitan(Ill)-dichlorid,
(N-Pyrrolidinylethyl)tetramethylcyclopentadienyltitandichlorid,
(B-Dimethylaminoborabenzol)cyclopentadienylzirconiumdichlorid,
Cyclopentadienyl(9-mesitylboraanthracenyl)zirconiumdichlorid,
2,2'-Thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid,
2,2'-Thiobis[4-methyl-6-(1-methylethyl)phenoxy]titandichlorid,
2,2'-Thiobis[4,6-dimethylphenoxy]titandichlorid,
2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid,
2,2'-Ethylenbis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid,
2,2'-Sulfinylbis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titandichlorid,
2,2'-(4,4',6,6'-Tetra-tert-butyl-1,1'-biphenoxy)titandichlorid,
(Di-tert-butyl-1,3-propandiamido)titandichlorid,
(Dicyclohexyl-1,3-propandiamido)titandichlorid,
[Bis(trimethylsilyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid,
[Bis(tert-butyldimethylsilyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid,
[Bis(2,6-dimethylphenyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid,
[Bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid,
[Bis(2,6-di-tert-butylphenyl)-1,3-propandiamido]titandichlorid,
[Bis(triisopropylsilyl)naphthalindiamido]titandichlorid,
[Bis(trimethylsilyl)naphthalindiamido]titandichlorid,
[Bis(tert-butyldimethylsilyl)naphthalindiamido]titandichlorid,
[Bis(tert-butyldimethylsilyl)naphthalindiamido]titandibromid,
Cyclopentadienyltitantrichlorid,
Pentamethylcyclopentadienyltitantrichlorid,
[Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borat]titantrichlorid,
[Hydrotris(3,5-diethylpyrazolyl)borat]titantrichlorid,
[Hydrotris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)borat]titantrichlorid,
[Tris(3,5-dimethylpyrazolyl)methyl]titantrichlorid,
[Tris(3,5-diethylpyrazolyl)methyl]titantrichlorid
und
[Tris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)methyl]titantrichlorid.
Noch weitere Beispiele der Metallverbindung
der Formel [5], in der M2 ein Titanatom
ist, sind Verbindungen, in denen "Dichlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen
in "Difluorid", "Dibromid", "Diiodid", "Dimethyl", "Diethyl", "Diisopropyl", "Diphenyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diethoxid", "Di-n-propoxid", "Diisopropoxid", "Di-n-butoxid", "Diisobutoxid", "Di-tert-butoxid", "Diphenoxid" oder "Di(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist,
und Verbindungen, in denen "Trichlorid" in den vorstehend
genannten Verbindungen in "Trifluorid", "Tribromid", "Triiodid", "Trimethyl", "Triethyl", "Triisopropyl", "Triphenyl", "Tribenzyl", "Trimethoxid", "Triethoxid", "Tri-n-propoxid", "Triisopropoxid", "Tri-n-butoxid", "Triisobutoxid", "Tri-tert-butoxid", "Triphenoxid" oder "Tri(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist.
Beispiele der Metallverbindung der
Formel [5], in der M2 ein Zirconiumatom
oder ein Hafniumatom ist, sind jene, in denen ein "Titanatom" in den vorstehend
genannten Verbindungen in ein "Zirconiumatom" oder ein "Hafniumatom" geändert ist.
Beispiele der Metallverbindung der
Formel [5], in der M2 ein Nickelatom ist,
sind
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-dimethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diisopropyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-dimethoxyoxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diethoxyoxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5'-diphenyloxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[(4R)-4-methyl-5,5'-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid,
Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid,
Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid,
Methylenbis[spiro{(4R)-4-methyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis [(4R)-4-isopropyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis [(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isopropyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isopropyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-dicyclohexyloxazalin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-isobutyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-isobutyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-düsopropyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-tert-butyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-tert-butyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-diphenyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Metylenbis[(4R)-4-phenyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
Methylenbis[spiro
{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cyclobutan}
]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-phenyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-dimethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-diethyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-n-propyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-diisopropyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-dicyclohexyloxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-diphenyl]oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(2-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(3-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(4-methylphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(2-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(3-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[(4R)-4-benzyl-5,5-di-(4-methoxyphenyl)oxazolin]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cyclobutan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cyclopentan}]nickeldibromid,
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cyclohexan}]nickeldibromid
und
2,2'-Methylenbis[spiro{(4R)-4-benzyloxazolin-5,1'-cycloheptan}]nickeldibromid;
und
Antipoden und Diastereomere der vorstehend genannten Verbindungen.
Weitere Beispiele davon sind [Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borat]nickelbromid,
[Hydrotris(3,5-diethylpyrazolyl)borat]nickelbromid
und [Hydrotris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)borat]nickelbromid.
Noch weitere Beispiele der Metallverbindung
der Formel [5], in der M2 ein Nickelatom
ist, sind Verbindungen, in denen "Dibromid" in den vorstehend genannten Verbindungen
in "Difluorid", "Dichlorid", "Diiodid", "Dimethyl", "Diethyl", "Diisopropyl", "Diphenyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diethoxid", "Di-n-propoxid", "Diisopropoxid", "Di-n-butoxid", "Diisobutoxid", "Di-tert-butoxid", "Diphenoxid" oder "Di(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist.
Ein weiteres Beispiel der Metallverbindung
der Formel [5], in der M
2 ein Nickelatom
ist, ist eine Verbindung der folgenden Formel [8]:
in der jeder der Reste R
71 und R
72 eine 2,6-Diisopropylphenylgruppe
ist; und X
9, X
10,
R
73 und R
74 jede
Kombination der in der folgenden Tabelle 1 gezeigten Substituentengruppen
sind.
Weitere Beispiele der Metallverbindung
der Formel [5] sind Verbindungen, in denen ein "Nickelatom" in den vorstehend genannten Nickelverbindungen
in ein "Palladiumatom", ein "Cobaltatom", ein "Rhodiumatom" oder ein "Rutheniumatom" geändert ist.
Beispiele der Metallverbindung der
Formel [5], in der M2 ein Eisenatom ist,
sind 2,6-Bis-[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridineisendichlorid,
2,6-Bis-[1-(2,6-diisopropylphenylimino)ethyl]pyridineisendichlorid, 2,6-Bis-[1-(2-tert-butylphenylimino)ethyl]-pyridineisendichlorid,
[Hydrotris(3,5-dimethylpyrazolyl)borat]eisenchlorid, [Hydrotris(3,5-diethylpyrazolyl)borat]eisenchlorid
und [Hydrotris(3,5-di-tert-butylpyrazolyl)-borat]eisenchlorid; und Verbindungen,
in denen "Dichlorid" in den vorstehend
genannten Eisenverbindungen in "Dibromid", "Difluorid", "Diiodid", "Dimethyl", "Diethyl", "Diisopropyl", "Diphenyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diethoxid", "Di-n-propoxid", "Diisopropoxid", "Di-n-butoxid", "Diisobutoxid", "Di-tert-butoxid", "Diphenoxid" oder "Di(2,6-di-tert-butylphenoxid)" geändert ist.
Weitere Beispiele der Metallverbindung
der Formel [5] sind Verbindungen, erhalten durch Ändern eines "Eisenatoms" in den vorstehend
genannten Eisenverbindungen in ein "Cobaltatom" oder ein "Nickelatom".
Beispiele der Metallverbindung des μ-Oxotyps
der Metallverbindung der Formel [5] sind
μ-Oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid],
μ-Oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isoropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy]titan,
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan]
und
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan].
Andere Beispiele der Verbindung (B),
in der das Metallatom ein Nickelatom ist, sind Nickelchlorid, Nickelbromid,
Nickeliodid, Nickelsulfat, Nickelnitrat, Nickelperchlorat, Nickelacetat,
Nickeltrifluoracetat, Nickelcyanid, Nickeloxalat, Nickelacetylacetonat,
Bis(allyl)nickel, Bis(1,5-cyclooctadien)nickel, Dichlor(1,5-cyclooctadien)nickel,
Dichlorbis(acetonitril)nickel, Dichlorbis(benzonitril)nickel, Carbonyltris(triphenylphosphin)-nickel, Dichlorbis(triethylphosphin)nickel,
Diacetobis(triphenylphosphin)nickel, Tetrakis(triphenylphosphin)nickel,
Dichlor[1,2-bis(diphenylphosphino)ethan]nickel, Bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethan]nickel,
Dichlor[1,3-bis(diphenylphosphino)propan]nickel, Bis[1,3-bis(diphenylphosphino)propan]nickel,
Tetraaminnickelnitrat, Tetrakis(acetonitril)-nickeltetrafluorborat und Nickelphthalocyanin.
Beispiele der Verbindung (B), in
der das Metallatom ein Vanadiumatom ist, sind Vanadiumacetylacetonat,
Vanadiumtetrachlorid und Vanadiumoxytrichlorid. Ein Beispiel davon,
wobei das Metallatom ein Samariumatom ist, ist Bis(pentamethylcyclopentadienyl)-samariummethyltetrahydrofuran.
Ein Beispiel davon, wobei das Metallatom ein Ytterbiumatom ist,
ist Bis(pentamethylcyclopentadienyl)ytterbiummethyltetrahydrofuran.
Die vorstehend genannten Verbindungen
als Verbindung (B) können
einzeln verwendet werden oder können
in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet werden. Die
Verbindung (B) ist vorzugsweise eine Metallverbindung (Metallocenmetallverbindung),
in der mindestens ein L2 in der Formel [5]
ein Rest ist, der ein Aniongerüst
vom Cyclopentadienyltyp enthält.
Beispiele der Metallverbindung sind jene der folgenden Formeln [9]
bis [11].
In diesen Formeln ist jedes von M3 bis M7 unabhängig voneinander
ein Metallatom der Gruppe 4 des Periodensystems der Elemente; jedes
von A1 bis A5 unabhängig voneinander
ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente; jedes von
J1 bis J5 ein Atom
der Gruppe 14 des Periodensystems der Elemente; jedes von Cp1 bis Cp5 ein Rest
mit einem Cyclopentadienyl-Aniongerüst; X11 bis
X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 sind unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom, ein Kohlenwasserstoffrest, ein substituierter Silylrest,
ein Kohlenwasserstoffoxyrest, ein disubstituierter Aminorest, ein
Kohlenwasserstoffthiorest oder ein Kohlenwasserstoffselenorest und
R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 können unter
Bildung eines einzelnen Rings oder mehrerer Ringe verbunden sein, die
ein oder mehrere aromatische Ringe oder ein oder mehrere nicht aromatische
Ringe sein können;
und jedes X15 bis X17 ist
ein Atom der Gruppe 16 des Periodensystems der Elemente.
Beispiele von M3 bis
M7 in den Formeln [9] bis [11] sind ein
Titanatom, ein Zirconiumatom und ein Hafniumatom. Bevorzugt ist
ein Titanatom oder ein Zirconiumatom.
Beispiele von Cp1 bis
Cp5 in den Formeln [9] bis [11] sind ein η5-(substituierter) Cyclopentadienylrest, ein η5-(substituierter) Indenylrest und ein η5-(substituierter) Fluorenylrest. Spezielle
Beispiele davon sind eine η5-Cyclopentadienyl-, η5-Methylcyclopentadienyl-, η5-Dimethylcyclopentadienyl-, η5-Trimethylcyclopentadienyl-, η5-Tetramethylcyclopentadienyl-, η5-Ethylcyclopentadienyl-, η5-n-Propylcyclopentadienyl-, η5-Isopropylcyclopentadienyl-, η5-n-Butylcyclopentadienyl-, η5-sec-Butylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butylcyclopentadienyl-, η5-Penylcyclopentadienyl-, η5-Trimethylsilylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl-, η5-Indenyl-, η5-Methylindenyl-, η5-Dimethylindenyl-, η5-n-Propylindenyl-, η5-Isopropylindenyl-, η5-n-Butylindenyl-, η5-tert-Butylindenyl-, η5-Phenylindenyl-, η5-Methylphenylindenyl-, η5-Naphthylindenyl-, η5-Trimethylsilylindenyl-, η5-Tetrahydroindenyl-, η5-Fluorenyl-, η5-Methylfluorenyl-, η5-Dimethylfluorenyl-, η5-tert-Butylfluorenyl-, η5-Di-tert-butylfluorenyl-, η5-Phenylfluorenyl-, η5-Diphenylfluorenyl-, η5-Trimethylsilylfluorenyl- und η5-Bistrimethylsilylfluorenylgruppe, vorzugsweise
eine η5-Cyclopentadienyl-, η5-Methylcyclopentadienyl-, η5-n-Butylcyclopentadienyl-, η5-tert-Butylcyclopentadienyl-, η5-Tetramethylcyclopentadienyl-, η5-Indenyl-, η5-Tetrahydroindenyl-
und η5-Fluorenylgruppe.
Beispiele des Halogenatoms von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom
und ein Iodatom, vorzugsweise ein Chloratom oder ein Bromatom und
stärker
bevorzugt ein Chloratom.
Beispiele des Kohlenwasserstoffrests
von X11 bis X14,
R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 m den
Formeln [9] bis [11] sind ein Alkylrest, ein Aralkylrest und ein
Arylrest.
Beispiele des Alkylrests sind eine
Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-, tert-Butyl-, Isobutyl-,
n-Pentyl-, Neopentyl-, tert-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Octyl-, n-Decyl-,
n-Dodecyl-, n-Pentadecyl-
und n-Eicosylgruppe.
Diese Alkylreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
oder einem Iodatom, substituiert sein. Beispiele des Alkylrests,
der mit einem Halogenatom substituiert ist, sind eine Fluormethyl-,
Trifluormethyl-, Chlormethyl-, Trichlormethyl-, Fluorethyl-, Pentafluorethyl-,
Perfluorpropyl-, Perfluorbutyl-, Perfluorhexyl-, Perfluoroctyl-,
Perchlorpropyl-, Perchlorbutyl- und Perbrompropylgruppe.
Diese halogenierten Alkylreste können ebenfalls
mit einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe;
einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkylrest in den Formeln [9]
bis [11] ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und
stärker
bevorzugt eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Isopropylgruppe,
eine tert-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe oder eine tert-Pentylgruppe.
Beispiele des Aralkylrests von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46, und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Benzyl-, (2-Methylphenyl)methyl-,
(3-Methylphenyl)methyl-,
(4-Methylphenyl)methyl-, (2,3-Dimethylphenyl)methyl-, (2,4-Dimethylphenyl)methyl-,
(2,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,6-Dimethylphenyl)methyl-, (3,4-Dimethylphenyl)methyl-,
(3,5-Dimethylphenyl)methyl-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methyl-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methyl-,
(2,3,6-Trimethylphenyl)methyl-, (3,4,5-Trimethylphenyl)methyl-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methyl-,
(2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methyl-,
(2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methyl-, (Pentamethylphenyl)methyl-,
(Ethylphenyl)methyl-, (n-Propylphenyl)methyl-,
(Isopropylphenyl)methyl-, (n-Butylphenyl)methyl-, (sec-Butylphenyl)methyl-,
(tert-Butylphenyl)methyl-, (n-Pentylphenyl)methyl-, (Neopentylphenyl)methyl-,
(n-Hexylphenyl)methyl-, (n-Octylphenyl)methyl-, (n-Decylphenyl)methyl-,
(Tetradecylphenyl)methyl-, Naphthylmethyl- und Anthracenylmethylgruppe.
Diese Aralkylreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aralkylrest in den Formeln [9]
bis [11] ist vorzugsweise ein Aralkylrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen
und stärker
bevorzugt eine Benzylgruppe.
Beispiele des Arylrests von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Phenyl-, 2-Tolyl-, 3-Tolyl-, 4-Tolyl-,
2,3-Xylyl-, 2,4-Xylyl-,
2,5-Xylyl-, 2,6-Xylyl-, 3,4-Xylyl-, 3,5-Xylyl-, 2,3,4-Trimethylphenyl-,
2,3,5-Trimethylphenyl-, 2,3,6-Trimethylphenyl-, 2,4,6-Trimethylphenyl-,
3,4,5-Trimethylphenyl-,
2,3,4,5-Tetramethylphenyl-, 2,3,4,6-Tetramethylphenyl-, 2,3,5,6-Tetramethylphenyl-,
Pentamethylphenyl-, Ethylphenyl-, n-Propylphenyl-, Isopropylphenyl-,
n-Butylphenyl-, sec-Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Isobutylphenyl-,
n-Pentylphenyl-, Neopentylphenyl-, n-Hexylphenyl-, n-Octylphenyl-,
n-Decylphenyl-, n-Dodecylphenyl-, n-Tetradecylphenyl-, Naphthyl- und Anthracenylgruppe.
Diese Arylreste können mit einem Halogenatom,
wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom;
einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe;
einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Arylrest in den Formeln [9] bis
[11] ist vorzugsweise ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und
stärker
bevorzugt eine Phenylgruppe.
Der substituierte Silylrest von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] bedeutet einen Silylrest, der mit einem Kohlenwasserstoffrest
substituiert ist, und der Kohlenwasserstoffest kann mit einem Halogenatom,
wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom und einem Iodatom;
einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und einer Ethoxygruppe;
einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe; oder einem Aralkyloxyrest,
wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein. Der Kohlenwasserstoffrest
ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie
eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec-Butyl-,
tert-Butyl-, Isobutyl-,
n-Pentyl-, n-Hexyl- und Cyclohexylgruppe; oder ein Arylrest, wie
eine Phenylgruppe.
Der substituierte Silylrest ist vorzugsweise
ein monosubstituierter Silylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen,
wie eine Methylsilylgruppe, eine Ethylsilylgruppe und eine Phenylsilylgruppe;
ein disubstituierter Silylrest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie
eine Dimethylsilylgruppe, eine Diethylsilylgruppe und eine Diphenylsilylgruppe;
oder ein trisubstituierter Silylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
wie eine Trimethylsilyl-, Triethylsilyl-, Tri-n-propylsilyl-, Triisopropylsilyl-,
Tri-n-butylsilyl-, Tri-sec-butylsilyl-, Tri-tert-butylsilyl-, Triisobutylsilyl-, tert-Butyldimethylsilyl-,
Tri-n-pentylsilyl-, Tri-n-hexylsilyl-, Tricyclohexylsilyl- und Triphenylsilylgruppe,
und weiter bevorzugt eine Trimethylsilylgruppe, eine tert-Butyldimethylsilylgruppe
oder eine Triphenylsilylgruppe.
Beispiele des Kohlenwasserstoffoxyrests
von X11 bis X14,
R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind ein Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest und
ein Aryloxyrest.
Beispiele des Alkoxyrests von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [ 11 ] sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-,
Isopropoxy-, n-Butoxy-, sec-Butoxy-, tert-Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-,
n-Hexoxy-, n-Octoxy-,
n-Dodecoxy-, n-Pentadecoxy- und n-Eicosoxygruppe.
Diese Alkoxyreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkoxyrest ist vorzugsweise ein
Alkoxyrest mit 1 bis. 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt eine
Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Isopropoxygruppe oder eine
tert-Butoxygruppe.
Beispiele des Aralkyloxyrests von
X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-,
(3-Methylphenyl)methoxy-, (4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-,
(2,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-,
(3,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methoxy-,
(2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-,
(2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-,
(3,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,5- Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxy-,
(2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-,
(Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphenyl)methoxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-,
(Isopropylphenyl)methoxy-, (n-Butylphenyl)methoxy-, (sec-Butylphenyl)methoxy-,
(tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)methoxy-, (n-Octylphenyl)methoxy-,
(n-Decylphenyl)methoxy-, Naphthylmethoxy- und Anthracenylmethoxygruppe.
Diese Aralkyloxyreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aralkyloxyrest ist vorzugsweise
ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt
eine Benzyloxygruppe.
Beispiele des Aryloxyrests von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Phenoxy-, 2-Methylphenoxy-, 3-Methylphenoxy-, 4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-,
2,4-Dimethylphenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-,
2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenoxy-, 3,5-Dimethylphenoxy-,
2-tert-Butyl-3-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-4-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-5-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-6-methylphenoxy-,
2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethylphenoxy-,
2,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,4,6-Trimethylphenoxy-,
2-tert-Butyl-3,4-dimethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,5-dimethylphenoxy-,
2-tert-Butyl-3,6-dimethylphenoxy-, 2,6-Di-tert-butyl-3-methylphenoxy-, 2-tert-Butyl-4,5-dimethylphenoxy-,
2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenoxy-, 3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-,
2-tert-Butyl-3,4,5-trimethylphenoxy-, 2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-,
2-tert-Butyl-3,4,6-trimethylphenoxy-,
2,6-Di-tert-butyl-3,4-dimethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetramethylphenoxy-, 2-tert-Butyl-3,5,6-trimethylphenoxy-,
2,6-Di-tert-butyl-3,5-dimethylphenoxy-,
Pentamethylphenoxy-, Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-,
n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-, tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-,
n-Decylphenoxy-, n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthracenoxygruppe.
Diese Aryloxyreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest; wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aryloxyrest ist vorzugsweise
ein Aryloxyrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Der disubstituierte Aminorest von
X11 bis X14 R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] bedeutet eine Aminogruppe, die mit zwei Kohlenwasserstoffresten
oder Silylresten substituiert ist, und der Kohlenwasserstoffrest
und der Silylrest können
mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem
Bromatom und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe
und einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert
sein. Beispiele des Kohlenwasserstoffrests sind ein Alkylrest mit
1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-,
Isopropyl-, n-Butyl-,
sec-Butyl-, tert-Butyl-; Isobutyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl- und Cyclohexylgruppe;
ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Phenylgruppe;
ein Aralkylrest mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie eine Benzylgruppe.
Beispiele des Silylrests sind eine Trimethylsilyl- und tert-Butyldimethylsilylgruppe.
Beispiele des disubstituierten Aminorests sind eine Dimethylamino-,
Diethylamino-, Di-n-propylamino-, Diisopropylamino-, Di-n-butylamino-,
Di-sec-butylamino-, Di-tert-butylamino-, Diisobutylamino-, tert-Butylisopropylamino-,
Di-n-hexylamino-,
Di-n-octylamino-, Diphenylamino-, Bistrimethylsilylamino- und Bis-tert-butyldimethylsilylaminogruppe,
und bevorzugt ist eine Dimethylamino-, Diethylamino-, Diisopropylamino-,
Di-tert-butylamino- oder Bistrimethylsilylaminogruppe.
Beispiele des Kohlenwasserstoffthiorests
von X11 bis X14,
R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind ein Alkylthiorest, ein Aralkylthiorest
und ein Arylthiorest.
Beispiele des Alkylthiorests von
X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 m den
Formeln [9] bis [11] sind eine Methylthio-, Ethylthio-, n-Propylthio-,
Isopropylthio-, n-Butylthio-, sec-Butylthio-, tert-Butylthio-, n-Pentylthio-,
Neopentylthio-, n-Hexylthio-,
n-Octylthio-, n-Dodecylthio-, n-Pentadecylthio- und n-Eicosylthiogruppe.
Diese Alkylthioreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkylthiorest ist vorzugsweise
ein Alkylthiorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt
eine Methylthiogruppe, eine Ethylthiogruppe, eine Isopropylthiogruppe
oder eine tert-Butylthiogruppe.
Beispiele des Aralkylthiorests von
X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Benzylthio-, (2-Methylphenyl)methylthio-, (3-Methylphenyl)methylthio-,
(4-Methylphenyl)methylthio-, (2,3-Dimethylphenyl)methylthio-, (2,4-Dimethylphenyl)methylthio-, (2,5-Dimethylphenyl)methylthio-,
(2,6-Dimethylphenyl)methylthio-, (3,4-Dimethylphenyl)methylthio-, (3,5-Dimethylphenyl)methylthio-,
(2,3,4-Trimethylphenyl)methylthio-,
(2,3,5-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methylthio-,
(2,4,6-Trimethylphenyl)methylthio-,
(3,4,5-Trimethylphenyl)methylthio-, (2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methylthio-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methylthio-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methylthio-,
(Pentamethylphenyl)methylthio-, (Ethylphenyl)methylthio-, (n-Propylphenyl)methylthio-,
(Isopropylphenyl)methylthio-, (n-Butylphenyl)methylthio-, (sec-Butylphenyl)methylthio-, (tert-Butylphenyl)methylthio-,
(n-Hexylphenyl)methylthio-, (n-Octylphenyl)methylthio-, (n-Decylphenyl)methylthio-,
Naphthylmethylthio- und Anthracenylmethylthiogruppe.
Diese Aralkylthioreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aralkylthiorest ist vorzugsweise
ein Aralkylthiorest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt
eine Benzylthiogruppe.
Beispiele des Arylthiorests von X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11) sind eine Phenylthio-, 2-Methylphenylthio-,
3-Methylphenylthio-,
4-Methylphenylthio-, 2,3-Dimethylphenylthio-, 2,4-Dimethylphenylthio-,
2,5-Dimethylphenylthio-, 2,6-Dimethylphenylthio-, 3,4-Dimethylphenylthio-,
3,5-Dimethylphenylthio-,
2-tert-Butyl-3-methylphenylthio-, 2-tert-Butyl-4-methylphenylthio-,
2-tert-Butyl-5-methylphenylthio-,
2-tert-Butyl-6-methylphenylthio-, 2,3,4-Trimethylphenylthio-, 2,3,5-Trimethylphenylthio-,
2,3,6-Trimethylphenylthio-, 2,4,5-Trimethylphenylthio-, 2,4,6-Trimethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,4-dimethylphenylthio-,
2-tert-Butyl-3,5-dimethylphenylthio-,
2-tert-Butyl-3,6-dimethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-3-methylphenylthio-,
2-tert-Butyl-4,5-dimethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenylthio-,
3,4,5-Trimethylphenylthio-, 2,3,4,5-Tetramethylphenylthio-; 2,3,4,6-Tetramethylphenylthio-,
2-tert-Butyl-3,4,6-trimethylphenylthio-, 2,6-Di-tert-butyl-3,4-dimethylphenylthio-,
2,3,5,6-Tetramethylphenylthio-, 2-tert-Butyl-3,5,6-trimethylphenylthio-,
2,6-Di-tert-butyl-3,5-dimethylphenylthio-, Pentamethylphenylthio-, Ethylphenylthio-,
n-Propylphenylthio-,
Isopropylphenylthio-, n-Butylphenylthio-, sec-Butylphenylthio-,
tert-Butylphenylthio-,
n-Pentylphenylthio-, Neopentylphenylthio-, n-Hexylphenylthio-, n-Octylphenylthio-,
n-Decylphenylthio-, n-Tetradecylphenylthio-, Naphthylthio- und Anthracenylthiogruppe.
Diese Arylthioreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Arylthiorest ist vorzugsweise
ein Arylthiorest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.
Beispiele des Kohlenwasserstoffselenorests
von X11 bis X14,
R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in der
Formel [9] bis [11] sind ein Alkylselenorest, ein Aralkylselenorest
und ein Arylselenorest.
Beispiele des Alkylselenorests von
X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Methylseleno-, Ethylseleno-, n-Propylseleno-, Isopropylseleno-, n-Butylseleno-,
sec-Butylseleno-, tert-Butylseleno-, n- Pentylseleno-, Neopentylseleno-, n-Hexylseleno-,
n-Octylseleno-, n-Dodecylseleno-, n-Pentadecylseleno- und n-Eicosylselenogruppe.
Diese Alkylselenoreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Alkylselenorest ist vorzugsweise
ein Alkylselenorest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt
eine Methylseleno-, Ethylseleno-, Isopropylseleno- oder tert-Butylselenogruppe.
Beispiele des Aralkylselenorests
von X11 bis X14,
R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 m den
Formeln [9] bis [ 11 ] sind eine Benzylseleno-, (2-Methylphenyl)methylseleno-,
(3-Methylphenyl)methylseleno-, (4-Methylphenyl)methylseleno-, (2,3-Dimethylphenyl)methylseleno-,
(2,4-Dimethylphenyl)methylseleno-,
(2,5-Dimethylphenyl)methylseleno-, (2,6-Dimethylphenyl)methylseleno-, (3,4-Dimethylphenyl)methylseleno-,
(3,5-Dimethylphenyl)methylseleno-,
(2,3,4-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,3,5-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,3,6-Trimethylphenyl)methylseleno-,
(2,4,5-Trimethylphenyl)methylseleno-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methylseleno-,
(3,4,5-Trimethylphenyl)methylseleno-,
(2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methylseleno-, – (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methylseleno-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methylseleno-,
(Pentamethylphenyl)methylseleno-, (Ethylphenyl)methylseleno-, (n-Propylphenyl)methylseleno-,
(Isopropylphenyl)methylseleno-, (n-Butylphenyl)methylseleno-, (sec-Butylphenyl)methylseleno-,
(tert-Butylphenyl)methylseleno-, (n-Hexylphenyl)methylseleno-, (n-Octylphenyl)methylseleno-,
(n-Decylphenyl)methylseleno- und
Naphthylmethylselenogruppe.
Diese Aralkylselenoreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Aralkylselenorest ist vorzugsweise
ein Aralkylselenorest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und stärker bevorzugt
eine Benzylselenogruppe.
Beispiele des Arylselenorests von
X11 bis X14, R11 bis R16, R21 bis R26, R31 bis R36, R41 bis R46 und R51 bis R56 in den
Formeln [9] bis [11] sind eine Phenylseleno-, 2-Methylphenylseleno-,
3-Methylphenylseleno-, 4-Methylphenylseleno-, 2,3-Dimethylphenylseleno-,
2,4-Dimethylphenylseleno-,
2,5-Dimethylphenylseleno-, 2,6-Dimethylphenylseleno-, 3,4-Dimethylphenylseleno-,
3,5-Dimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-4-methylphenylseleno-,
2-tert-Butyl-5-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-6-methylphenylseleno-,
2,3,4-Trimethylphenylseleno-, 2,3,5-Trimethylphenylseleno-, 2,3,6-Trimethylphenylseleno-, 2,4,5-Trimethylphenylseleno-,
2,4,6-Trimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,4-dimethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,5-dimethylphenylseleno-,
2-tert-Butyl-3,6-dimethylphenylseleno-,
2,6-Di-tert-butyl-3-methylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-4,5-dimethylphenylseleno-,
2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenylseleno-; 3,4,5-Trimethylphenylseleno-, 2,3,4,5-Tetramethylphenylseleno-,
2,3,4,6-Tetramethylphenylseleno-,
2-tert-Butyl-3,4,6-trimethylphenylseleno-, 2,6-Di-tert-butyl-3,4-dimethylphenylseleno-,
2,3,5,6-Tetramethylphenylseleno-, 2-tert-Butyl-3,5,6-trimethylphenylseleno-,
2,6-Di-tert-butyl-3,5-dimethylphenylseleno-, Pentamethylphenylseleno-, Ethylphenylseleno-,
n-Propylphenylseleno-, Isopropylphenylseleno-, n-Butylphenylseleno-,
sec-Butylphenylseleno-, tert-Butylphenylseleno-,
n-Pentylphenylseleno-, Neopentylphenylseleno-, n-Hexylphenylseleno-, n-Octylphenylseleno-,
n-Decylphenylseleno-, n-Tetradecylphenylseleno-, Naphthylseleno- und Anthracenylselenogruppe.
Diese Arylselenoreste können mit
einem Halogenatom, wie einem Fluroatom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe;
oder einem Aralkyloxyrest, wie einer Benzyloxygruppe, substituiert sein.
Der Arylselenorest ist vorzugsweise
ein Arylselenorest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen.
In den Formeln [9] bis [11] sind
X11 bis X14 vorzugsweise
unabhängig
voneinander ein Halogenatom, ein Alkylrest, ein Aralkylrest, ein
Alkoxyrest, ein Aryloxyrest oder eine disubstituierte Aminogruppe
und stärker bevorzugt
unabhängig
voneinander ein Halogenatom, ein Alkylrest, ein Alkoxyrest oder
ein Aryloxyrest.
In den Formeln [9] bis [11] sind
R11 bis R14, R21 bis R24, R31 bis R34, R41 bis R44 und R51 bis R54 vorzugsweise
unabhängig
voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein Alkylrest,
ein Aralkylrest, ein Arylrest, ein substituierter Silylrest, ein
Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest oder ein Aryloxyrest und insbesondere
sind R11, R21, R31, R41 und R51 vorzugsweise unabhängig voneinander ein Alkylrest,
ein Aralkylrest, ein Arylrest oder ein substituierter Silylrest.
In den Formeln [9] bis [11] sind
R15, R16, R25, R26, R35, R36, R45, R46, R55 und R56 vorzugsweise
unabhängig
voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest, ein Aralkylrest,
ein Arylrest, ein substituierter Silylrest, ein Alkoxyrest, ein
Aralkyloxyrest oder ein Aryloxyrest.
Beispiele für X15 bis
X17 in den Formeln [10] und [11] sind ein
Sauerstoffatom, ein Schwefelatom und ein Selenatom und bevorzugt
ist ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom und stärker bevorzugt
ist ein Sauerstoffatom.
Beispiele für A1 bis
A5 in den Formeln [9] bis [11] sind ein
Sauerstoffatom, ein Schwefelatom und ein Selenatom und bevorzugt
ist ein Sauerstoffatom.
Beispiele für J1 bis
J5 in den Formeln [9] bis [11] sind ein
Kohlenstoffatom, ein Siliciumatom und ein Germaniumatom und bevorzugt
ist ein Kohlenstoffatom oder ein Siliciumatom.
Beispiele der Metallverbindung der
Formel [9] sind Methylen(η5-cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid (nachstehend
wird "η5-" manchmal
weggelassen),
Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Methylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenox)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Diphenylmethylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid;
und Verbindungen, in denen (η5-Cyclopentadienyl) in den vorstehend genannten
Verbindungen durch (η5-Methylcyclopentadienyl), (η5-Dimethylcyclopentadienyl),
(η5-Trimethylcyclopentadienyl), (η5-n-Butylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylsilylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl),
(η5-Indenyl), (η5-Phenylindenyl)
oder (η5-Fluorenyl) ersetzt ist. Ferner können Verbindungen
beispielhaft genannt werden, in denen "Dichlorid" in den vorstehend genannten Verbindungen
durch "Dimethyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diphenoxid", "Bis(dimethylamino)" oder "Bis(diethylamino)" ersetzt ist. Noch
weiter können Verbindungen
beispielhaft genannt werden, in denen "Titan" in den vorstehend genannten Verbindungen
durch "Zirconium" oder "Hafnium" ersetzt ist.
Außerdem sind Beispiele der Metallverbindung
der Formel [9]
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-cyclopentadienyl)(1-naphthoxy-2-yl)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-dimethyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-chlor-2-phenoxy)titandichlorid,
Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(3,5-diamyl-2-phenoxy)titandichlorid
und Dimethylsilylen(η5-tetramethylcyclopentadienyl)(1-naphthoxy-2-yl)titandichlorid;
und Verbindungen, in denen (η5-Cyclopentadienyl) in den vorstehend genannten
Verbindungen durch (η5-Methylcyclopentadienyl), (η5-Dimethylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylcyclopentadienyl),
(η5-n-Butylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylsilylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl),
(η5-Indenyl),
(η5-Phenylindenyl) oder (η5-Fluorenyl)
ersetzt ist. Ferner können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen "(2-Phenoxy)" in den vorstehend
genannten Verbindungen durch "3-Phenyl-2-phenoxy", "3-Trimethylsilyl-2-phenoxy" oder " 3-tert- Butyldimethylsilyl-2-phenoxy" ersetzt ist; und
Verbindungen, in denen "Dimethylsilylen" in den vorstehend
genannten Verbindungen durch "Diethylsilylen", "Diphenylsilylen" oder "Dimethoxysilylen" ersetzt ist. Noch
weiter können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen "Dichlorid" in den vorstehend
genannten Verbindungen durch "Dimethyl", "Dibenzyl", "Dimethoxid", "Diphenoxid", "Bis(dimethylamino)" oder "Bis(diethylamino)" ersetzt ist. Außerdem können Verbindungen
beispielhaft genannt werden, in denen "Titan" in den vorstehend genannten Verbindungen
durch "Zirconium" oder "Hafnium" ersetzt ist.
Außerdem sind Beispiele der Metallverbindungen
der Formel [10]
μ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
μ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
μ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid},
μ-Oxobis{isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid},
μ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
μ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
μ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid},
μ-Oxobis{isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid},
μ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanchlorid},
μ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titanmethoxid},
μ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanchlorid},
μ-Oxobis{isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titanmethoxid};
und Verbindungen, in denen (η5-Cyclopentadienyl) in den vorstehend genannten
Verbindungen durch (η5-Dimethylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylcyclopentadienyl),
(η5-n-Butylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylsilylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl),
(η5-Indenyl),
(η5-Methylindenyl) oder (η5-Fluorenyl)
ersetzt ist. Weiter können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen (2-Phenoxy) in
den vorstehend genannten Verbindungen durch (3-Methyl-2-phenoxy),
(3,5-Dimethyl-2-phenoxy), (3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy), (3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy)
oder (3-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) ersetzt ist. Noch weiter
können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen "Chlorid" in den vorstehend
genannten Verbindungen durch "Methyl", "Benzyl", "Phenoxid", "Dimethylamino" oder "Diethylamino" ersetzt ist. Weiterhin
können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen "Titan" in den vorstehend
genannten Verbindungen durch "Zirconium" oder "Hafnium" ersetzt ist.
Außerdem sind Beispiele der Metallverbindungen
der Formel [11]
Di-μ-oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy]titan,
Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[isopropyliden(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(cyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(methylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(2-phenoxy)titan],
Di-μ-oxobis[dimethylsilylen(tetramethylcyclopentadienyl)(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy)titan]; und
Verbindungen, in denen (η5-Cyclopentadienyl) in den vorstehend genannten
Verbindungen durch (η5-Dimethylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylcyclopentadienyl),
(η5-n-Butylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butylcyclopentadienyl), (η5-Trimethylsilylcyclopentadienyl), (η5-tert-Butyldimethylsilylcyclopentadienyl),
(η5-Indenyl),
(η5-Methylindenyl) oder (η5-Fluorenyl)
ersetzt ist. Weiter können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen (2-Phenoxy) in
den vorstehend genannten Verbindungen durch (3-Methyl-2-phenoxy),
(3,5-Dimethyl-2-phenoxy), (3,5-Di-tert-butyl-2-phenoxy), (3-Phenyl-5-methyl-2-phenoxy)
oder (3-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) ersetzt ist. Noch weiter
können
Verbindungen beispielhaft genannt werden, in denen "Titan" in den vorstehend genannten
Verbindungen durch "Zirconium" oder "Hafnium" ersetzt ist.
Als Organoaluminiumverbindung (C),
die für
den erfindungsgemäßen Katalysator
für die
Additionspolymerisation verwendet wird, können bekannte Organoaluminiumverbindungen
verwendet werden. Bevorzugt ist eine Organoaluminiumverbindung der
folgenden Formel [12]: R5
dAlY3-d [12],in der
d eine Zahl ist, die 0 < d ≤ 3 erfüllt; R5 ein Kohlenwasserstoffrest ist und, wenn
zwei oder mehrere Reste R5 vorhanden sind,
diese gleich oder verschieden sein können; Y ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom oder ein Kohlenwasserstoffoxyrest ist und, wenn
zwei oder mehrere Reste Y vorhanden sind, sie gleich oder verschieden
sein können.
R5 in der
Formel [12] ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis
24 Kohlenstoffatomen und stärker
bevorzugt ein Alkylrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Beispiele
davon sind eine Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, Isobutyl-,
n-Hexyl-, 2-Methylhexyl-
und n-Octylgruppe. Stärker
bevorzugt ist eine Ethylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe
oder eine n-Hexylgruppe.
Beispiele des Halogenatoms als Y
in der Formel [12] sind ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und
ein Iodatom und bevorzugt ist ein Chloratom.
Der Kohlenwasserstoffoxyrest als
Y in der Formel [12] ist vorzugsweise ein Alkoxyrest, ein Aralkyloxyrest
oder ein Aryloxyrest.
Beispiele des Alkoxyrests als Y in
der Formel [12] sind eine Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-,
n-Butoxy-, sec-Butoxy-, tert-Butoxy-, n-Pentoxy-, Neopentoxy-, n-Hexoxy-,
n-Octoxy-, n-Dodecoxy-, n-Pentadecoxy-
und n-Eicosoxygruppe.
Jeder dieser Alkoxyreste kann mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; oder einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe,
substituiert sein.
Der Alkoxyrest als Y in der Formel
[12] ist vorzugsweise ein Alkoxyrest mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen und
stärker
bevorzugt eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe oder eine tert-Butoxygruppe.
Beispiele des Aryloxyrests als Y
in der Formel [12] sind eine Phenoxy-, 2-Methylphenoxy-, 3-Methylphenoxy-,
4-Methylphenoxy-, 2,3-Dimethylphenoxy-, 2,4-Dimethylphenoxy-, 2,5-Dimethylphenoxy-,
2,6-Dimethylphenoxy-, 3,4-Dimethylphenoxy-, 3,5-Dimethylphenoxy-,
2,3,4-Trimethylphenoxy-, 2,3,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,6-Trimethylphenoxy-,
2,4,5-Trimethylphenoxy-,
2,4,6-Trimethylphenoxy-, 3,4,5-Trimethylphenoxy-, 2,3,4,5-Tetramethylphenoxy-,
2,3,4,6-Tetramethylphenoxy-, 2,3,5,6-Tetramethylphenoxy-, Pentamethylphenoxy-,
Ethylphenoxy-, n-Propylphenoxy-, Isopropylphenoxy-, n-Butylphenoxy-, sec-Butylphenoxy-,
tert-Butylphenoxy-, n-Hexylphenoxy-, n-Octylphenoxy-, n-Decylphenoxy-,
n-Tetradecylphenoxy-, Naphthoxy- und Anthrathenoxygruppe.
Jeder dieser Aryloxyreste kann mit
einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem Bromatom
und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe und
einer Ethoxygruppe; oder einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe,,
substituiert sein.
Der Aryloxyrest als Y in der Formel
[12] ist vorzugsweise ein Aryloxyrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen.
Beispiele des Aralkyloxyrests als
Y in der Formel [12] sind eine Benzyloxy-, (2-Methylphenyl)methoxy-, (3-Methylphenyl)methoxy-,
(4-Methylphenyl)methoxy-, (2,3-Dimethylphenyl)methoxy-,
(2,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,6-Dimethylphenyl)methoxy-,
(3,4-Dimethylphenyl)methoxy-, (3,5-Dimethylphenyl)methoxy-, (2,3,4-Trimethylphenyl)methoxy-,
(2,3,5-Trimethylphenyl)methoxy-,
(2,3,6-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-, (2,4,6-Trimethylphenyl)methoxy-,
(3,4,5-Trimethylphenyl)methoxy-,
(2,3,4,5-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,4,6-Tetramethylphenyl)methoxy-, (2,3,5,6-Tetramethylphenyl)methoxy-,
(Pentamethylphenyl)methoxy-, (Ethylphenyl)methoxy-, (n-Propylphenyl)methoxy-, (Isopropylphenyl)methoxy-,
(N-Butylphenyl)methoxy-, (sec-Butylphenyl)methoxy-, (tert-Butylphenyl)methoxy-, (n-Hexylphenyl)methoxy-,
(n-Octylphenyl)methoxy-, (n- Decylphenyl)methoxy-,
(n-Tetradecylphenyl)methoxy-, Naphthylmethoxy- und Antrathenylmethoxygruppe.
Jeder dieser Aralkyloxyreste kann
mit einem Halogenatom, wie einem Fluoratom, einem Chloratom, einem
Bromatom und einem Iodatom; einem Alkoxyrest, wie einer Methoxygruppe
und einer Ethoxygruppe; oder einem Aryloxyrest, wie einer Phenoxygruppe,
substituiert sein.
Der Aralkyloxyrest als Y in der Formel
[12] ist vorzugsweise ein Aralkyloxyrest mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen
und stärker
bevorzugt eine Benzyloxygruppe.
Beispiele der Organoaluminiumverbindung
der Formel [12] sind eine Trialkylaluminiumverbindung, wie Trimethylaluminium,
Triethylaluminium, Tri-n-propylaluminium,
Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-n-hexylaluminium
und Tri-n-octylaluminium; ein Dialkylaluminiumchlorid, wie Dimethylaluminiumchlorid, Diethylaluminiumchlorid,
Di-n-propylaluminiumchlorid, Di-n-butylaluminiumchlorid, Diisobutylaluminiumchlorid und
Di-n-hexylaluminiumchlorid; ein Alkylaluminiumdichlorid, wie Methylaluminiumdichlorid,
Ethylaluminiumdichlorid, n-Propylaluminiumdichlorid, n-Butylaluminiumdichlorid,
Isobutylaluminiumdichlorid und n-Hexylaluminiumdichlorid; ein Dialkylaluminiumhydrid,
wie Dimethylaluminiumhydrid, Diethylaluminiumhydrid, Di-n-propylaluminiumhydrid,
Di-n-butylaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid und Di-n-hexylaluminiumhydrid;
eine Alkyl(dialkoxy)aluminiumverbindung, wie Methyl(dimethoxy)aluminium,
Methyl(diethoxy)aluminium und Methyl(di-tert-butoxy)aluminium; eine Dialkyl(alkoxy)aluminiumverbindung,
wie Dimethyl(methoxy)aluminium, Dimethyl(ethoxy)aluminium und Dimethyl(tert-butoxy)aluminium;
eine Alkyl(diaryloxy)aluminiumverbindung, wie Methyl(diphenoxy)aluminium,
Methylbis(2,6-düsopropylphenoxy)aluminium
und Methylbis(2,6-diphenylphenoxy)aluminium; und eine Dialkyl(aryloxy)aluminiumverbindung,
wie Dimethyl(phenoxy)aluminium, Dimethyl(2,6-diisopropylphenoxy)aluminium
und Dimethyl(2,6-diphenylphenoxy)aluminium.
Unter ihnen ist eine Trialkylaluminiumverbindung
bevorzugt, weiter bevorzugt ist Trimethylaluminium, Triethylaluminium,
Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium oder Tri-n-hexylaluminium
und insbesondere bevorzugt ist Triisobutylaluminium oder Tri-n-hexylaluminium.
Diese Organoaluminiumverbindungen
können
allein oder in Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet
werden.
Das Verhältnis der Menge des verwendeten
Kontaktprodukts (A) zur verwendeten Menge der Verbindung (B) ist
nicht besonders beschränkt.
Das Verhältnis
der Molmenge der im Kontaktprodukt (A) enthaltenen Metallatome (M1) zur Molmenge der in der Verbindung (B)
enthaltenen Metallatome beträgt
im Allgemeinen 1 bis 10000, vorzugsweise 10 bis 5000, stärker bevorzugt
100 bis 3000 und insbesondere bevorzugt 500 bis 2000. Bei Verwendung
der Verbindung (C) beträgt
das Verhältnis
der Molmenge der in der Verbindung (C) enthaltenen Aluminiumatome
zu den in der Verbindung (B) enthaltenen Metallatomen im Allgemeinen
1 bis 10000, vorzugsweise 10 bis 5000 und stärker bevorzugt 100 bis 1000.
Als erfindungsgemäßer Katalysator für die Additionspolymerisation
kann ein Kontaktprodukt, das durch vorhergehendes In-Kontakt-Bringen
des Kontaktprodukts (A) und der Verbindung (B), gegebenenfalls weiter
der Verbindung (C) erhalten wurde, verwendet werden, und sie können auch
getrennt in einen Polymerisationsbehälter eingebracht werden. Zwei
beliebige Komponenten unter ihnen können ebenfalls vorher in Kontakt
gebracht werden und weiter kann eine andere Komponente ebenfalls
in Kontakt gebracht werden.
Beispiele des Monomers, das durch
Additionspolymerisation polymerisiert werden kann, sind in der vorliegenden
Erfindung ein Olefin, ein Diolefin, ein cyclisches Olefin, ein alkenylaromatischer
Kohlenwasserstoff und ein polares Monomer. Eine Kombination von
zwei oder mehreren davon kann verwendet werden.
Beispiele davon sind ein Olefin,
wie Ethylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten, 4-Methyl-1-penten-1, 5-Methyl-1-hexen,
1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen und Vinylcyclohexan;
ein Diolefin, wie 1,5-Hexadien, 1,4-Hexadien, 1,4-Pentadien, 1,7-Octadien,
1,8-Nonadien, 1,9-Decadien, 4-Methyl-1,4-hexadien, 5-Methyl-1,4-hexadien,
7-Methyl-1,6-octadien,
5-Ethyliden-2-norbornen, Dicyclopentadien, 5-Vinyl-2-norbornen,
5-Methyl-2-norbornen,
Norbornadien, 5-Methylen-2-norbornen, 1,5-Cyclooctadien, 5,8-Endomethylenhexahydronaphthalin,
1,3-Butadien, Isopren, 1,3-Hexadien, 1,3-Octadien, 1,3- Cyclooctadien und
1,3-Cyclohexadien; ein cyclisches Olefin, wie Norbornen, 5-Methylnorbornen,
5-Ethylnorbornen, 5-Butylnorbornen, 5-Phenylnorbornen, 5-Benzylnorbornen,
Tetracyclododecen, Tricyclodecen, Tricycloundecen, Pentacyclopentadecen, Pentacyclohexadecen,
8-Methyltetracyclododecen, 8-Ethyltetracyclododecen,
5-Acetylnorbornen, 5-Acetyloxynorbornen, 5-Methoxycarbonylnorbornen, 5-Ethoxycarbonylnorbornen,
5-Methyl-5-methoxycarbonylnorbornen,
5-Cyanonorbornen, 8-Methoxycarbonyltetracyclododecen, 8-Methyl-8-tetracyclododecen
und 8-Cyanotetracyclododecen; ein alkenylaromatischer Kohlenwasserstoff,
wie ein Alkylbenzol (z.B. Styrol, 2-Phenylpropylen, 2-Phenylbuten
und 3-Phenylpropylen), ein Alkylstyrol (z.B. p-Methylstyrol, m-Methylstyrol,
o-Methylstyrol, p-Ethylstyrol,
m-Ethylstyrol, o-Ethylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, 2,5-Dimethylstyrol,
3,4-Dimethylstyrol, 3,5-Dimethylstyrol,
3-Methyl-5-ethylstyrol, p-tert-Butylstyrol und p-sec-Butylstyrol), ein
Bis(alkenyl)benzol (z.B. Divinylbenzol) und ein Alkenylnaphthalin
(z.B. 1-Vinylnaphthalin);
und ein polares Monomer, wie eine α,β-ungesättigte Carbonsäure (z.B.
Acrylsäure,
Methacrylsäure,
Fumarsäure,
Maleinsäureanhydrid,
Itaconsäure,
Itaconsäureanhydrid
und Bicyclo(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure) und Metallsalze davon
(z.B. Salze von Natrium, Kalium, Lithium, Zink, Magnesium und Calcium),
ein α,β-ungesättiger Carbonsäureester
(z.B. Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat,
tert-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat,
n-Propylmethacrylat, Isopropylmethacrylat, n-Butylmethacrylat und
Isobutylmethacrylat), eine ungesättigte
Dicarbonsäure
(z.B. Maleinsäure
und Itaconsäure),
ein Vinylester (z.B. Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylcapronat,
Vinylcaprat, Vinyllaurat, Vinylstearat und Vinyltrifluoracetat)
und ein ungesättigtes
Carbonsäureglycidylat
(z.B. Acrylsäureglycidylat,
Methacrylsäureglycidylat
und Itaconsäuremonoglycidylat).
Der erfindungsgemäße Katalysator für die Additionspolymerisation
kann für
die Homopolymerisation oder Copolymerisation dieser Monomere verwendet
werden. Beispiele einer Kombination von Monomeren, die das Copolymer
bilden, sind Ethylen und Propylen; Ethylen und 1-Buten; Ethylen
und 1-Hexen; und Propylen und 1-Buten.
Der erfindungsgemäße Katalysator für die Olefinpolymerisation
ist besonders bevorzugt als ein Katalysator für die Olefinpolymerisation
und wird vorzugsweise für
ein Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers verwendet. Das
Olefinpolymer ist besonders bevorzugt ein Copolymer von Ethylen
mit einem α-Olefin. Unter
ihnen ist ein Copolymer von Ethylen mit einem α-Olefin mit einer Polyethylenkristallstruktur
bevorzugt. Das α-Olefin
weist vorzugsweise 3 bis 8 Kohlenstoffatome auf, und Beispiele davon
sind Propylen, 1-Buten, 1-Hexen
und 1-Octen.
Ein Polymerisationsverfahren ist
nicht besonders beschränkt.
Zum Beispiel kann ein Lösungspolymerisationsverfahren
und ein Aufschlämmungspolymerisationsverfahren
beispielhaft genannt werden, wobei ein aliphatischer Kohlenwasserstoff
(z.B. Butan, Pentan, Hexan, Heptan und Octan), ein aromatischer
Kohlenwasserstoff (z.B. Benzol und Toluol) oder ein halogenierter
Kohlenwasserstoff (z.B. Dichlormethan) als ein Lösungsmittel verwendet wird;
ein Massepolymerisationsverfahren, in dem die Polymerisation in
einem flüssigen Monomer
durchgeführt
wird; ein Gasphasenpolymerisationsverfahren; in dem die Polymerisation
in einem gasförmigen
Monomer durchgeführt
wird, und ein Hochdruck-Polymerisationsverfahren,
in dem die Polymerisation bei Bedingungen einer superkritischen
Flüssigkeit
bei hoher Temperatur unter hohem Druck durchgeführt wird. Als ein Polymerisationstyp
ist entweder ein chargenweiser Typ oder ein kontinuierlicher Typ
möglich.
Ferner kann die Polymerisation in zwei oder mehreren Schritten mit
unterschiedlichen Polymerisationsbedingungen voneinander durchgeführt werden.
Ein Verfahren zum Einbringen der
jeweiligen Komponenten in einen Reaktor ist nicht besonders beschränkt. Beispiele
davon sind ein Verfahren des Einbringens im festen Zustand und ein
Verfahren zum Einbringen im Zustand einer Lösung, einer Suspension oder
einer Aufschlämmung
unter Verwendung eines Kohlenwasserstofflösungsmittels, aus dem die Katalysatorkomponenten
desaktivierende Bestandteile, wie Feuchtigkeit und Sauerstoff, vollständig entfernt
sind. Beispiele des Lösungsmittels
sind der vorstehend genannte aliphatische Kohlenwasserstoff (z.B.
Butan, Pentan, Hexan, Heptan und Octan), aromatische Kohlenwasserstoff
(z.B. Benzol und Toluol) und halogenierte Kohlenwasserstoff (z.B.
Dichlormethan).
Bei Verwendung des Kontaktprodukts
(A) und der Verbindungen (B) und (C) in einer Lösung, Suspension oder Aufschlämmung wird
sowohl das Kontaktprodukt (A) als auch die Verbindung (C) in einer
Konzentration von üblicherweise
0,0001 bis 100 mmol/l und vorzugsweise 0,01 bis 10 mmol/l in Bezug
auf die Menge der darin enthaltenen Metallatome verwendet. Die Konzentration
der Komponente (B) beträgt üblicherweise 0,0001
bis 100 mmol/1 und vorzugsweise 0,01 bis 10 mmol/1 in Bezug auf
die Menge der darin enthaltenen Metallatome.
Die Polymerisationstemperatur beträgt üblicherweise –100 bis
350°C, vorzugsweise –20 bis
300°C und
stärker
bevorzugt 20 bis 300°C.
Der Polymerisationsdruck beträgt üblicherweise
0,1 bis 350 MPa, vorzugsweise 0,1 bis 300 MPa und stärker bevorzugt
0,1 bis 200 MPa. Im Allgemeinen kann die Polymerisationsdauer gemäß der Art
eines gewünschten
Polymers und einer Reaktionsvorrichtung geeignet festgelegt werden und
ein Bereich von 1 Minute bis 20 Stunden kann verwendet werden. Um
das Molekulargewicht eines Additionspolymers einzustellen, kann
ein Kettenübertragungsmittel,
wie Wasserstoff, zugegeben werden.
