JP2004285300A - 接触処理物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高分子量の付加重合体が得られる付加重合用触媒の成分に用いられる接触処理物、該接触処理物を用いてなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、およびに該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供すること。
【解決手段】下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を接触させてなる接触処理物。
（ａ）Ｍ^１Ｌ
（ｂ）Ｒ^１ _ｓ−１Ｔ^１Ｈ
（ｃ）Ｒ^２ _ｔ−２Ｔ^２Ｈ_２
（ｄ）界面活性剤
（ｅ）担体
（Ｍ^１は第３族〜第１２族、第１４族、第１５族またはランタノイド系列の金属原子を表し、ｒはＭ^１の原子価を表し、Ｌ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｔ^１およびＴ^２はそれぞれ独立に第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴ^１の原子価を、ｔはＴ^２の原子価を表し、Ｒ^１は電子吸引性基を有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ^２は炭化水素基を表す。）
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、付加重合用触媒成分として有用な接触処理物、該接触処理物からなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、および、該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれらの特性と経済性とのバランスが優れていることにより、包装分野をはじめ多くの分野に用いられている。これらのオレフィン重合体の製造に用いられる付加重合用触媒としては、従来、主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの第４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物とを組み合わせた、従来型固体触媒（マルチサイト触媒）が用いられてきた。ところが、近年、従来型固体触媒により製造される付加重合体よりもベタツキが少なく、強度に優れる付加重合体が得られる付加重合用触媒として、メタロセン錯体やハーフメタロセン錯体などのメタロセン錯体類などからなる触媒成分と、アルミノキサンやトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどの活性化用助触媒成分とを接触してなる、いわゆるシングルサイト触媒が提案され、該触媒を工業的規模で使用する検討が行われている（例えば、特許文献１、特許文献２など。）。また、昨今では、活性化用助触媒成分として、ジエチル亜鉛とペンタフルオロフェノールと水とを接触してなる化合物が開発され、該化合物とメタロセン錯体とを接触してなる触媒が、活性の高い触媒として提案されている（例えば、特許文献３など。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】
特表平１−５０２０３６号公報
【特許文献３】
特開２００１−２４７６１２号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記触媒を用いてオレフィン類の付加重合を行った場合、得られる付加重合体の分子量の高さは、十分満足のいくものではなかった。
かかる現状のもと、本発明が解決しようとする課題は、高分子量の付加重合体が得られる付加重合用触媒の成分に用いられる接触処理物、該接触処理物を用いてなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、およびに該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第一は、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を接触させてなる接触処理物に係るものである。
（ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
Ｍ^１Ｌ^１ _ｒ ［１］
（ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
Ｒ^１ _ｓ−１Ｔ^１Ｈ ［２］
（ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
Ｒ^２ _ｔ−２Ｔ^２Ｈ_２ ［３］
（ｄ）：界面活性剤
（ｅ）：担体
（上記一般式［１］〜［３］において、Ｍ^１は元素の周期律表の第３族〜第１２族、第１４族、第１５族またはランタノイド系列の金属原子を表し、ｒはＭ^１の原子価を表し、Ｌ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ^１が複数存在する場合は夫々のＬ^１は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔ^１およびＴ^２はそれぞれ独立に元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴ^１の原子価を、ｔはＴ^２の原子価を表し、Ｒ^１は電子吸引性基を有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ^１が複数存在する場合は夫々のＲ^１は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ^２は炭化水素基を表し、Ｒ^２が複数存在する場合は夫々のＲ^２は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
本発明の第二は、上記接触処理物からなる付加重合用触媒成分にかかるものである。
本発明の第三は、上記付加重合用触媒成分を用いれなる付加重合用触媒にかかるものである。
本発明の第四は、上記付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の成分（ａ）は、下記一般式［１］で表される化合物である。
Ｍ^１Ｌ^１ _ｒ ［１］
上記一般式［１］におけるＭ^１は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第３族〜第１２族、第１４族、第１５族またはランタノイド系列の金属原子を表す。その具体例としては、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、クロム原子、モリブデン原子、マンガン原子、レニウム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、白金原子、銅原子、銀原子、金原子、亜鉛原子、カドミウム原子、水銀原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、鉛原子、アンチモン原子、ビスマス原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子等が挙げられる。Ｍ^１として好ましくは、第５族〜第１２族、第１４族または第１５族の金属原子であり、より好ましくは、第８族〜第１２族、第１４族または第１５族の金属原子であり、更に好ましくは第１２族、第１４族または第１５族の金属原子であり、特に好ましくは第１２族の金属原子であり、最も好ましくは亜鉛原子である。
【０００７】
上記一般式［１］におけるｒはＭ^１の原子価を表し、例えばＭ^１が亜鉛原子の場合、ｒは２である。
【０００８】
上記一般式［１］におけるＬ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ^１が複数存在する場合は夫々のＬ^１は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｌ^１におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｌ^１における炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基が好ましい。Ｌ^１における炭化水素オキシ基としてはアルコキシ基またはアリールオキシ基が好ましい。
【０００９】
Ｌ^１に用いられるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
【００１０】
Ｌ^１に用いられるアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またＬ^１に用いられるアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１１】
Ｌ^１に用いられるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基またはイソブチル基である。
【００１２】
Ｌ^１に用いられるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１３】
Ｌ^１に用いられるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、より好ましくはフェニル基またはトリル基である。
【００１４】
Ｌ^１に用いられるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１５】
Ｌ^１に用いられるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、より好ましくはベンジル基である。
【００１６】
Ｌ^１に用いられるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１７】
Ｌ^１に用いられるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ネオペンチルオキシ基またはｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基である。
【００１８】
Ｌ^１に用いられるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−トリルオキシ基、３−トリルオキシ基、４−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、２，４−キシリルオキシ基、２，５−キシリルオキシ基、２，６−キシリルオキシ基、３，４−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、ネオペンチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【００１９】
Ｌ^１に用いられるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、より好ましくはフェノキシ基である。
【００２０】
Ｌ^１として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基であり、特に好ましくはアリール基である。
【００２１】
成分（ａ）を具体的に例示すると、Ｍ^１が亜鉛原子の場合の具体例としては、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジノルマルブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、ジノルマルヘキシル亜鉛、ジアリル亜鉛、ビス（シクロペンタジエニル）亜鉛等のジアルキル亜鉛；ジフェニル亜鉛、ジナフチル亜鉛、ビス（ペンタフルオロフェニル）亜鉛等のジアリール亜鉛；塩化メチル亜鉛、塩化エチル亜鉛、塩化プロピル亜鉛、塩化ノルマルブチル亜鉛、塩化イソブチル亜鉛、塩化ノルマルヘキシル亜鉛、臭化メチル亜鉛、臭化エチル亜鉛、臭化プロピル亜鉛、臭化ノルマルブチル亜鉛、臭化イソブチル亜鉛、臭化ノルマルヘキシル亜鉛、よう化メチル亜鉛、よう化エチル亜鉛、よう化プロピル亜鉛、よう化ノルマルブチル亜鉛、よう化イソブチル亜鉛、よう化ノルマルヘキシル亜鉛等のハロゲン化アルキル亜鉛；ふっ化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、よう化亜鉛等のハロゲン化亜鉛等が挙げられる。
【００２２】
成分（ａ）として好ましくは、ジアルキル亜鉛であり、さらに好ましくは、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル亜鉛、ジノルマルブチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、ジノルマルヘキシル亜鉛、ジアリル亜鉛またはビス（シクロペンタジエニル）亜鉛であり、特に好ましくはジメチル亜鉛またはジエチル亜鉛である。
【００２３】
本発明の成分（ｂ）は、下記一般式［２］で表される化合物である。
Ｒ^１ _ｓ−１Ｔ^１Ｈ ［２］
上記一般式［２］におけるＴ^１は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族の非金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子などが挙げられ、第１６族の非金属原子の具体例としては、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。Ｔ^１として好ましくは、窒素原子または酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
【００２４】
上記一般式［２］におけるｓはＴ^１の原子価を表し、Ｔ^１が第１５族の非金属原子の場合ｓは３であり、Ｔ^１が第１６族の非金属原子の場合ｓは２である。
【００２５】
上記一般式［２］におけるＲ^１は、電子吸引性基を有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ^１が複数存在する場合は夫々のＲ^１は互いに同じであっても異なっていてもよい。電子吸引性の指標としては、ハメット則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げられる。
【００２６】
電子吸引性基の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、フェニル基等が挙げられる。電子吸引性基を有する基としてはハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基などのハロゲン化炭化水素基；シアノ化アリール基などのシアノ化炭化水素基；ニトロ化アリール基などのニトロ化炭化水素基；アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などの炭化水素オキシカルボニル基やアシロキシ基などが挙げられる。
【００２７】
Ｒ^１に用いられるハロゲン化アルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基 、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル基 、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ^１に用いられるハロゲン化アリール基の具体例としては、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモフェニル基、ペンタヨードフェニル基等の芳香族環の水素がハロゲンで置換されたアリール基が挙げられる。
【００２９】
また、Ｒ^１に用いられるハロゲン化アリール基の具体例としては、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基等のハロゲン化アルキル基で置換されたアリール基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ^１に用いられるシアノ化アリール基の具体例としては、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ^１に用いられるニトロ化アリール基の具体例としては、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【００３２】
Ｒ^１に用いられるアルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ^１に用いられるアラルキルオキシカルボニル基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ^１に用いられるアリールオキシカルボニル基の具体例としては、フェノキシカルボニル基、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００３５】
Ｒ^１に用いられるアシロキシ基の具体例としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ^１として好ましくはハロゲン化炭化水素基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、更に好ましくはフルオロアルキル基、フルオロアリール基、クロロアルキル基またはクロロアリール基であり、更により好ましくは、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、特に好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基 、４−フルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基であり、最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基である。
【００３７】
成分（ｂ）の具体例として、アミン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメチル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロフェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）アミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタクロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）アミン、（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シアノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）アミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−ニトロフェニル）アミン等が挙げられる。
【００３８】
成分（ｂ）の具体例としてホスフィン類としては、上記のアミン類の具体例の窒素原子をリン原子に置換した化合物等が挙げられる。
【００３９】
成分（ｂ）の具体例としてアルコール類としては、フルオロメタノール、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエタノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエタノール、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエタノール等が挙げられる。
【００４０】
成分（ｂ）の具体例としてチオール類としては、上記アルコール類の具体例の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物等、例えば、上記アルコール類の具体例のメタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチオールに、プロパノールをプロパンチオールに書き換えることによって表される化合物等が挙げられる。
【００４１】
化合物（ｂ）の具体例としてフェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール等が挙げられる。
【００４２】
成分（ｂ）の具体例としてチオフェノール類としては、上記フェノール類の具体例の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物等、例えば、上記フェノール類の具体例のフェノールをチオフェノールに書き換えることによって表される化合物等が挙げられる。
【００４３】
成分（ｂ）の具体例としてカルボン酸類としては、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ペンタフルオロプロパノイック酸、ヘプタフルオロブタノイック酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノイック酸等が挙げられる。
【００４４】
成分（ｂ）の具体例としてスルホン酸類としては、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタンスルホン酸等が挙げられる。
【００４５】
成分（ｂ）として好ましくは、アミン類としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、またはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペンタフルオロ安息香酸、またはトリフルオロ酢酸、スルホン酸類としては、トリフルオロメタンスルホン酸である。
【００４６】
成分（ｂ）としてより好ましくは、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノールであり、さらに好ましくは、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、または１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフロエタノールである。
【００４７】
本発明の成分（ｃ）は、下記一般式［３］で表される化合物である。
Ｒ^２ _ｔ−２Ｔ^２Ｈ_２ ［３］
上記一般式［３］におけるＴ^２は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族の非金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子などが、第１６族の非金属原子の具体例としては、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。Ｔ^２として好ましくは、窒素原子または酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
【００４８】
上記一般式［３］におけるｔはＴ^２の原子価を表し、Ｔ^２が第１５族の非金属原子の場合ｔは３であり、Ｔ^２が第１６族の非金属原子の場合ｔは２である。
【００４９】
上記一般式［３］におけるＲ^２は炭化水素基を表し、Ｒ^２が複数存在する場合は夫々のＲ^２は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ^２における炭化水素基としては、上記一般式［１］のＬ^１として例示した炭化水素基、上記一般式［２］のＲ^１として例示したハロゲン化炭化水素をあげることができる。
【００５０】
Ｒ^２として好ましくは、ハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくはフッ化炭化水素基である。
【００５１】
成分（ｃ）として好ましくは、水、硫化水素、アルキルアミン、アリールアミンまたはアラルキルアミンであり、より好ましくは、水、硫化水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、アリルアミン、シクロペンタジエニルアミン、アニリン、２−トリルアミン、３−トリルアミン、４−トリルアミン、２，３−キシリルアミン、２，４−キシリルアミン、２，５−キシリルアミン、２，６−キシリルアミン、３，４−キシリルアミン、３，５−キシリルアミン、２，３，４−トリメチルアニリン、２，３，５−トリメチルアニリン、２，３，６−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、３，４，５−トリメチルアニリン、２，３，４，５−テトラメチルアニリン、２，３，４，６−テトラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニリン、ペンタメチルアニリン、エチルアニリン、ｎ−プロピルアニリン、イソプロピルアニリン、ｎ−ブチルアニリン、ｓｅｃ−ブチルアニリン、ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、ｎ−ペンチルアニリン、ネオペンチルアニリン、ｎ−ヘキシルアニリン、ｎ−オクチルアニリン、ｎ−デシルアニリン、ｎ−ドデシルアニリン、ｎ−テトラデシルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミン、
【００５２】
ベンジルアミン、（２−メチルフェニル）メチルアミン、（３−メチルフェニル）メチルアミン、（４−メチルフェニル）メチルアミン、（２，３−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）メチルアミン、（３，４−ジメチルフェニル）メチルアミン、（３，５−ジメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルアミン、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルアミン、（ペンタメチルフェニル）メチルアミン、（エチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−プロピルフェニル）メチルアミン、（イソプロピルフェニル）メチルアミン、（ｎ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−ペンチルフェニル）メチルアミン、（ネオペンチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−オクチルフェニル）メチルアミン、（ｎ−デシルフェニル）メチルアミン、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチルアミン、ナフチルメチルアミン、アントラセニルメチルアミン、フルオロメチルアミン、クロロメチルアミン、ブロモメチルアミン、ヨードメチルアミン、ジフルオロメチルアミン、ジクロロメチルアミン、ジブロモメチルアミン、ジヨードメチルアミン、トリフルオロメチルアミン、トリクロロメチルアミン、トリブロモメチルアミン、トリヨードメチルアミン、２，２，２−トリフルオロエチルアミン、２，２，２−トリクロロエチルアミン、２，２，２−トリブロモエチルアミン、２，２，２−トリヨードエチルアミン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピルアミン、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピルアミン、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチルアミン、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチルアミン、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチルアミン、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチルアミン、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチルアミン 、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチルアミン、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチルアミン、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチルアミン、
【００５３】
２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、４−クロロアニリン、２−ブロモアニリン、３−ブロモアニリン、４−ブロモアニリン、２−ヨードアニリン、３−ヨードアニリン、４−ヨードアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、２，６−ジブロモアニリン、３，５−ジブロモアニリン、２，６−ジヨードアニリン、３，５−ジヨードアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、２，４，６−トリクロロアニリン、２，４，６−トリブロモアニリン、２，４，６−トリヨードアニリン、ペンタフルオロアニリン、ペンタクロロアニリン、ペンタブロモアニリン、ペンタヨードアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ジ（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ジ（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）アニリンである。
【００５４】
成分（ｃ）として更に好ましくは、水、硫化水素、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、アニリン、２，６−キシリルアミン、２，４，６−トリメチルアニリン、ナフチルアミン、アントラセニルアミン、ベンジルアミン、トリフルオロメチルアミン、ペンタフルオロエチルアミン、パーフルオロプロピルアミン、パーフルオロブチルアミン、パーフルオロペンチルアミン、パーフルオロヘキシルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフルオロドデシルアミン、パーフルオロペンタデシルアミン、パーフルオロエイコシルアミン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンであり、特に好ましくは、水、トリフルオロメチルアミン、パーフルオロブチルアミン、パーフルオロオクチルアミン、パーフルオロペンタデシルアミン、２−フルオロアニリン、３−フルオロアニリン、４−フルオロアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、３，５−ジフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、ペンタフルオロアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，６−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリンまたは２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）アニリンであり、もっとも好ましくは水、ペンタフルオロアニリンである。
【００５５】
本発明の成分（ｄ）は界面活性剤であり、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤のいずれも用いることができる。
【００５６】
ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ドデシルアミン、オクタデシルアミン、ココ（ヤシ）アルキルアミン、水添レイプシード（菜種）アルキルアミン、水添タロー（牛脂）アルキルアミン、オレイルアミン、レイプシード（菜種）アルキルアミン、ソヤ（大豆）アルキルアミン、タロー（牛脂）アルキルアミン等の第１級アミン；ジココ（ヤシ）アルキルアミン、ジ（水添タロー（牛脂）アルキル）アミン等の第２級アミン；トリデシルアミン、トリヘキサデシルアミン、ドデシルジメチルアミン、ヘキサデシルジメチルアミン、オクタデシルジメチルアミン、ココ（ヤシ）アルキルジメチルアミン、水添タロー（牛脂）アルキルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、ソヤ（大豆）アルキルジメチルアミン、タロー（牛脂）アルキルジメチルアミン、ジ（ドデシル）メチルアミン、ジ（ヘキサデシル）メチルアミン、ジ（オクタデシル）メチルアミン、ジ（ココ（ヤシ）アルキル）メチルアミン、ジ（水添タロー（牛脂）アルキル）メチルアミン、ジ（オレイル）メチルアミン、ジ（ソヤ（大豆）アルキル）メチルアミン、ジ（タロー（牛脂）アルキル）メチルアミン等の第３級アミン；Ｎ−ココ（ヤシ）アルキル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ソヤ（大豆）アルキル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−タロー（牛脂）アルキル−１，３−ジアミノプロパン等のジアミン；Ｎ−タロー（牛脂）アルキルジプロピレントリアミン等のトリアミン；Ｎ−タロー（牛脂）アルキルトリプロピレンテトラミン等のテトラミン；脂肪アミンエチレンオキシド付加物（アクゾノーベルによりエソミンとして販売）；脂肪アルコールエチレンオキシド付加物（アクゾノーベルによりベロールとして販売）；脂肪酸エチレンオキシド付加物（アクゾノーベルによりエソファットとして販売）；アルキルアマイドエチレンオキシド付加物（アクゾノーベルによりエソマイドとして販売）等が挙げれらる。
【００５７】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩（アクゾノーベルによってアーカードとして販売）；ドデシルトリメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩、オクタデシルトリメチルアンモニウム塩、ココ（ヤシ）アルキルトリメチルアンモニウム塩、ソヤ（大豆）アルキルトリメチルアンモニウム塩、タロー（牛脂）アルキルトリメチルアンモニウム塩等のアルキルトリメチルアンモニウム塩；ジココ（ヤシ）アルキルジメチルアンモニウム塩、ジ（水添タロー（牛脂）アルキル）ジメチルアンモニウム塩等のジアルキルジメチルアンモニウム塩；トリヘキサデシルメチルアンモニウム塩等のトリアルキルメチルアンモニウム塩；ベンジルジメチルココ（ヤシ）アルキルアンモニウム塩、ベンジルジメチル（水添タロー（牛脂）アルキル）アンモニウム塩等のベンジルジメチルアルキルアンモニウム塩；ベンジルメチルジ（水添タロー（牛脂）アルキル）アンモニウム塩等のベンジルメチルジアルキルアンモニウム塩；ポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩（アクゾノーベルによってエソカードとして販売）等が挙げられる。
【００５８】
アニオン性界面活性剤を具体的に例示すると、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリル酸、ヤシ油や大豆油や牛脂などから得られる脂肪酸などの脂肪酸と、ナトリウムやカリウムなどとの塩である長鎖脂肪族カルボン酸塩；長鎖アルキル基（ドデシル、セチル、ステアリル、オレイル、パルミチル、ラウリルなど）が付いたスルホン酸とナトリウムやカリウムなどとの塩、長鎖アルキル基（ドデシル、セチル、ステアリル、オレイル、パルミチル、ラウリルなど）が付いたベンゼンスルホン酸とナトリウムやカリウムなどとの塩等のスルホン酸塩等が挙げられる。
【００５９】
成分（ｄ）としては、下記一般式［４］で示される化合物が好ましい。
Ｒ^３ _３Ｎ ［４］
上記一般式［４］におけるＲ^３は炭化水素基を表し、夫々のＲ^３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ^３における炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましい。
【００６０】
Ｒ^３のアルキル基としては、炭素原子数１〜１００のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル基、天然物（ヤシ油、大豆油、牛脂など）由来の長鎖アルキル基などが挙げられる。
【００６１】
Ｒ^３のアルケニル基としては、炭素原子数１〜１００のアルケニル基が好ましく、９−シス−オクタデセニル基；ヤシ油、大豆油、牛脂などの天然物由来の長鎖アルケニル基などが挙げられる。
【００６２】
Ｒ^３のアルキル基およびアルケニル基は、いずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００６３】
上記一般式［４］におけるＲ^３として好ましくはアルキル基である。
【００６４】
また、上記一般式［４］において、少なくとも１つのＲ^３は、炭素原子数１２〜１００の炭化水素基であることが好ましく、少なくとも２つのＲ^３は、炭素原子数１２〜１００の炭化水素基であることがより好ましい。該炭素原子数１２〜１００の炭化水素基としては、好ましくは、炭素原子数１２〜１００のアルキル基であり、より好ましくは、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル基または天然物（ヤシ油、大豆油、牛脂など）由来の長鎖アルキル基であり、さらに好ましくは、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチルデシル基または天然物（ヤシ油、大豆油、牛脂など）由来の長鎖アルキル基であり、特に好ましくは、ｎ−オクタデシル基である。
【００６５】
上記一般式［４］で表される化合物の具体例としては、好ましくは、メチルジオクタデシルアミンである。
【００６６】
本発明の成分（ｅ）は担体であり、多孔質物質が好適に用いられ、無機物質または有機ポリマーがより好適に用いられ、無機物質がさらに好適に用いられる。
【００６７】
成分（ｅ）に用いられる無機物質の例としては、無機酸化物等が挙げられ、粘土や粘土鉱物等も使用可能である。これらは混合して用いてもかまわない。
【００６８】
成分（ｅ）に用いられる無機酸化物の具体例としては、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等、およびこれらの混合物、例えば、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２−ＭｇＯなどを例示することができる。これらの無機酸化物の中では、ＳｉＯ_２またはＡｌ_２Ｏ_３が好ましく、ＳｉＯ_２がより好ましい。なお、上記無機酸化物には少量のＮａ_２ＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、Ｎａ_２ＳＯ_４、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３、ＢａＳＯ_４、ＫＮＯ_３、Ｍｇ（ＮＯ_３）_２、Ａｌ（ＮＯ_３）_３、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏ等の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有してもかまわない。
【００６９】
また、無機酸化物には通常、表面に水酸基が生成し存在しているが、無機酸化物としてはその表面水酸基の活性水素を種々の置換基で置換した改質無機酸化物を使用してもよく、該置換基としては、置換基はシリル基が好ましい。改質無機酸化物として具体的には、トリメチルクロロシランやｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン等のトリアルキルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン等のトリアリールクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等のジアルキルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン等のジアリールジクロロシラン、メチルトリクロロシラン等のアルキルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等のアリールトリクロロシラン、トリメチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン、トリフェニルメトキシシラン等のトリアリールアルコシキシラン、ジメチルジメトキシシラン等のジアルキルジアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のジアリールジアルコキシシラン、メチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン、テトラメトキシシラン等のテトラアルコキシシラン、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン等のアルキルジシラザン、テトラクロロシランなどと接触処理した無機酸化物が挙げられる。
【００７０】
成分（ｅ）に用いられる粘土または粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、バイロフィライト、タルク、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト等が挙げられる。これらの中で好ましくは、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイトまたはサポナイトであり、さらに好ましくはモンモリロナイトまたはヘクトライトである。
【００７１】
成分（ｅ）に用いられる無機物質としては、無機酸化物が好ましい。
【００７２】
成分（ｅ）に用いられるこれらの無機物質としては、加熱処理により乾燥させたものが好ましく用いられる。該加熱処理の温度は、通常１００〜１５００℃であり、好ましくは１００〜１０００℃であり、さらに好ましくは２００〜８００℃である。該加熱処理の時間は特に限定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間である。該加熱処理の方法としては、加熱した上で、例えば、乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で数時間以上流通させる方法、あるいは、数時間減圧する方法等が挙げられるが、その方法は限定されることはない。
【００７３】
無機物質からなる成分（ｅ）の平均粒子径は、好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍであり、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。無機物質からなる成分（ｅ）の細孔容量は、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。無機物質からなる成分（ｅ）の比表面積は、好ましくは１０〜１０００ｍ^２／ｇであり、より好ましくは１００〜５００ｍ^２／ｇである。
【００７４】
成分（ｅ）に用いられる有機ポリマーとしては、特に制限はなく、また２種以上の有機ポリマーを混合物として用いても構わないが、活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基を有する重合体が好ましい。
【００７５】
活性水素を有する基としては、活性水素を有しておれば特に制限はなく、具体例としては１級アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、ヒドラジド基、アミジノ基、ヒドロキシ基、ヒドロペルオキシ基、カルボキシル基、ホルミル基、カルバモイル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、スルフェン酸基、チオール基、チオホルミル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピペリジル基、インダゾリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシ基、ホルミル基、カルボキシル基、スルホン酸基またはチオール基である。特に好ましくは、１級アミノ基、２級アミノ基、アミド基またはヒドロキシ基である。なお、これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００７６】
非プロトン供与性のルイス塩基性基としては、活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する基であれば特に制限はなく、具体例としてはピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基、ニトリル基、アジド基、Ｎ−置換イミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノ基、Ｎ，Ｎ−置換アミノオキシ基、Ｎ，Ｎ，Ｎ−置換ヒドラジノ基、ニトロソ基、ニトロ基、ニトロオキシ基、フリル基、カルボニル基、チオカルボニル基、アルコキシ基、アルキルオキシカルボニル基、Ｎ，Ｎ−置換カルバモイル基、チオアルコキシ基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、置換スルホン酸基等が挙げられる。好ましくは、複素環基であり、さらに好ましくは、酸素原子および／または窒素原子を環内に有する芳香族複素環基であり、特に好ましくは、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基またはＮ−置換インダゾリル基であり、最も好ましくはピリジル基である。なお、これらの基はハロゲン原子や炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００７７】
重合体中のかかる活性水素を有する基および非プロトン供与性のルイス塩基性基の量としては、重合体単位グラム当りの該基のモル量は、好ましくは０．０１〜５０ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは０．１〜２０ｍｍｏｌ／ｇである。
【００７８】
かかる基を有する重合体は、例えば、活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーを単独重合することにより、またはこれと重合性不飽和基を１個以上有する他のモノマーとを共重合することにより得ることができる。また、該他のモノマーの少なくとも１種に、重合性不飽和基を２個以上有する架橋重合性モノマーを用いることが好ましい。
【００７９】
かかる活性水素を有する基および／または非プロトン供与性のルイス塩基性基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーとしては、上記の活性水素を有する基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマー、上記の活性水素原子を有しないルイス塩基部分を有する基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーなどを挙げることができる。かかる重合性不飽和基の例としては、ビニル基、アリル基等のアルケニル基；エチン基等のアルキニル基等が挙げられる。
【００８０】
活性水素を有する基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーの例としては、ビニル基含有１級アミン、ビニル基含有２級アミン、ビニル基含有アミド化合物、ビニル基含有ヒドロキシ化合物等を挙げることができる。具体例としては、Ｎ−（１−エテニル）アミン、Ｎ−（２−プロペニル）アミン、Ｎ−（１−エテニル）−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−（２−プロペニル）−Ｎ−メチルアミン、１−エテニルアミド、２−プロペニルアミド、Ｎ−メチル−（１−エテニル）アミド、Ｎ−メチル−（２−プロペニル）アミド、ビニルアルコール、２−プロペン−１−オール、３−ブテン−１−オール等が挙げられる。
【００８１】
非プロトン供与性のルイス塩基性基と１個以上の重合性不飽和基とを有するモノマーの具体例としては、ビニルピリジン、ビニル（Ｎ−置換）イミダゾール、ビニル（Ｎ−置換）インダゾール等を挙げることができる。
【００８２】
重合性不飽和基を１個以上有する他のモノマーとしては、オレフィン、芳香族ビニル化合物等が例示され、具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、スチレンなどが挙げられる。好ましくはエチレンまたはスチレンである。これらのモノマーは２種以上を用いてもよい。また、重合性不飽和基を２個以上有する架橋重合性モノマーの具体例としては、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８３】
有機ポリマーからなる成分（ｅ）の平均粒子径は、好ましくは５〜１０００μｍであり、より好ましくは１０〜５００μｍである。有機ポリマーからなる成分（ｅ）の細孔容量は、好ましくは０．１ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．３〜１０ｍｌ／ｇである。有機ポリマーからなる成分（ｅ）の比表面積は、好ましくは１０〜１０００ｍ^２／ｇであり、より好ましくは５０〜５００ｍ^２／ｇである。
【００８４】
成分（ｅ）に用いられるこれらの有機ポリマーとしては、加熱処理により乾燥させたものが好ましく用いられる。該加熱処理の温度は、通常３０〜４００℃であり、好ましくは５０〜２００℃であり、さらに好ましくは７０〜１５０℃である。該加熱処理の時間は特に限定されるものではないが、好ましくは１０分間〜５０時間、より好ましくは１時間〜３０時間である。該加熱処理の方法としては、加熱した上で、例えば、乾燥された不活性ガス（例えば、窒素またはアルゴン等）を一定の流速で数時間以上流通させる方法、あるいは、数時間減圧する方法等が挙げられるが、その方法は限定されることはない。
【００８５】
成分（ｅ）の粒径の体積基準の幾何標準偏差は、好ましくは２．５以下であり、より好ましくは２．０以下であり、さらに好ましくは１．７以下である。
【００８６】
本発明の接触処理物は、上記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を接触させて得られる接触処理物（以下、接触処理物（Ａ）と称する。）である。
【００８７】
成分（ａ）〜（ｃ）の接触処理量としては、各成分の接触処理量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記式（Ｉ）を充足することが好ましく、下記式（ＩＩ）を充足することがより好ましい。
｜ｒ−ｙ−２ｚ｜≦０．２ （Ｉ）
ｒ＝ｙ＋２ｚ （ＩＩ）
（上記式（Ｉ）、（ＩＩ）において、ｒはＭ^１の原子価を表す。）
【００８８】
また、成分（ｂ）の接触処理量は、成分（ａ）１モル当たり、好ましくは０．０１〜１．９９モルであり、より好ましくは０．１〜１．８モルであり、更に好ましくは０．２〜１．５モルであり、特に好ましくは０．３〜１モルである。
【００８９】
成分（ｄ）の接触処理量は、成分（ａ）１モル当たり、好ましくは０．０１〜０．７モルであり、より好ましくは０．０５〜０．６モルであり、更に好ましくは０．０８〜０．５モルであり、特に好ましくは０．１〜０．４モルである。
【００９０】
成分（ｅ）の接触処理量としては、接触処理物（Ａ）単位重量当たりの成分（ａ）由来のＭ^１原子の含有量が０．１ｍｍｏｌ／ｇ以上となる接触処理量であることが好ましく、該含有量が０．５〜２０ｍｍｏｌ／ｇとなる接触処理量であることがより好ましい。
【００９１】
成分（ａ）〜（ｅ）の接触処理は不活性気体雰囲気にて実施されるのが好ましい。接触処理温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃である。接触処理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。
【００９２】
成分（ａ）〜（ｅ）の接触処理は溶媒を用いてもよく、溶媒を用いることなく成分（ａ）〜（ｅ）を直接接触処理してもよい。該溶媒としては、接触させる成分のそれぞれと接触させて得られる接触処理物に対し不活性である溶媒が通常用いられる。また、下記のように、段階的に各成分を接触させる場合には、各段階に応じて溶媒を適宜変更してもよい。使用され得る溶媒としては、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒などの非極性溶媒；またはハロゲン化物溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、フェノール系溶媒、カルボニル系溶媒、リン酸誘導体、ニトリル系溶媒、ニトロ化合物、アミン系溶媒、硫黄化合物などの極性溶媒が挙げられる。具体例としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化物溶媒；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチル−エーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、３−メチル−１−ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等のアルコール系溶媒；フェノール、ｐ−クレゾール等のフェノール系溶媒；アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のカルボニル系溶媒；ヘキサメチルリン酸トリアミド、リン酸トリエチル等のリン酸誘導体；アセトニトリル、プロピオニトリル、スクシノニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；ピリジン、ピペリジン、モルホリン等のアミン系溶媒；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物が挙げられる。
【００９３】
成分（ａ）〜（ｅ）を接触させる方法としては、例えば以下に挙げる方法を採用することが出来る。
（イ）：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させ、次に成分（ｄ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法。
（ロ）：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させ、次に成分（ｅ）を接触させ、更に成分（ｄ）を接触させる方法。
（ハ）：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｄ）を接触させ、次に成分（ｃ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法。
（ニ）：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｄ）を接触させ、次に成分（ｅ）を接触させ、更に成分（ｃ）を接触させる方法。
（ホ）：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｅ）を接触させ、次に成分（ｃ）を接触させ、更に成分（ｄ）を接触させる方法。
（ヘ）：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｅ）を接触させ、次に成分（ｄ）を接触させ、更に成分（ｃ）を接触させる方法。
（ト）：成分（ａ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｂ）を接触させ、次に成分（ｃ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法。
（チ）：成分（ａ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｂ）を接触させ、次に成分（ｅ）を接触させ、更に成分（ｃ）を接触させる方法。
（リ）：成分（ａ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させ、次に成分（ｂ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法。
（ヌ）：成分（ａ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させ、次に成分（ｂ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法。
（ル）：成分（ａ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｅ）を接触させ、次に成分（ｂ）を接触させ、更に成分（ｃ）を接触させる方法。
（ヲ）：成分（ａ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｅ）を接触させ、次に成分（ｃ）を接触させ、更に成分（ｂ）を接触させる方法。
好ましくは、成分（ａ）〜（ｄ）を接触させた後に成分（ｅ）を接触させる方法であり、より好ましくは、成分（ａ）〜（ｃ）を接触させた後に成分（ｄ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法、あるいは、成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｄ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させ、更に成分（ｅ）を接触させる方法であり、更に好ましくは、上記（イ）または（ハ）の方法であり、特に好ましくは上記（イ）の方法である。
【００９４】
成分（ａ）〜（ｅ）を接触させる方法において、成分（ａ）〜（ｅ）から選択された任意の成分を接触させた後、該接触処理物を精製し、該精製物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよく、成分（ａ）〜（ｅ）から選択された任意の成分を接触させた後、該接触処理物を精製せずに、該接触処理物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよい。
【００９５】
接触処理の後、反応をより進行させるため、加熱処理を行ってもよい。加熱処理においては、より高温とするためより沸点の高い溶媒を使用することが好ましく、そのために接触処理に用いた溶媒を他のより沸点の高い溶媒に置換してもよい。
【００９６】
また、本発明の接触処理物（Ａ）は、上記成分（ａ）〜（ｄ）の接触処理の結果、原料である成分が未反応物として残存してもよいが、接触処理物（Ａ）を付加重合体粒子の形成を伴う重合に用いる場合、予め未反応物を溶剤などで除去する洗浄処理を行った方が好ましい。洗浄処理は不活性気体雰囲気下で実施するのが好ましく、洗浄処理の温度は、通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃であり、洗浄処理の時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。
【００９７】
また、接触処理や洗浄処理の後、生成物から溶媒を留去して接触処理物（Ａ）を取り出し、乾燥処理を行うことが好ましい。乾燥処理は減圧下で行われることが好ましく、乾燥処理の温度は、通常２５℃以上であり、より好ましくは４０〜２００℃であり、さらに好ましくは６０〜２００℃であり、特に好ましくは６０〜１６０℃であり、最も好ましくは８０〜１６０℃であり、乾燥処理の時間は、好ましくは１〜２４時間であり、より好ましくは２〜１８時間であり、さらに好ましくは４〜１８時間である。
【００９８】
本発明の接触処理物（Ａ）の製造方法の具体例を、成分（ａ）がジエチル亜鉛であり、成分（ｂ）がペンタフルオロフェノールであり、成分（ｃ）が水であり、成分（ｄ）がメチルジオクタデシルアミンであり、成分（ｅ）がシリカである場合についてさらに詳細に以下に示す。トルエンを溶媒とし、そこへジエチル亜鉛のヘキサン溶液を加え、ジエチル亜鉛に対して等モル量のペンタフルオロフェノール、ジエチル亜鉛に対して０．５倍モル量の水を滴下し７０℃で１０分〜２４時間撹袢する。その後、ジエチル亜鉛に対して０．２倍モル量のメチルジオクタデシルアミンを加え、７０℃で１０分〜２４時間撹袢する。これにシリカを加え、７０℃で１０分間〜２４時間攪拌する。固体成分をトルエンで洗浄した後、室温で減圧下乾燥を行い、接触処理物（Ａ）を得る。
【００９９】
本発明の接触処理物（Ａ）は、付加重合用触媒成分として好適に用いられる。該付加重合用触媒成分を用いる付加重合用触媒の具体例としては、接触処理物（Ａ）、および元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属の化合物（以下、化合物（Ｂ）と称する。）を接触させてなる付加重合用触媒；接触処理物（Ａ）、化合物（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（以下、化合物（Ｃ）と称する。）を接触させてなる付加重合用触媒などが挙げられ、好ましくは、接触処理物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を接触させてなる付加重合用触媒である。
【０１００】
化合物（Ｂ）としては、例えば下記一般式 ［５］で表される金属化合物や、そのμ−オキソタイプの金属化合物などが挙げられる。
Ｌ^２ _ａＭ^２Ｘ^１ _ｂ ［５］
（式中、ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。Ｍ^２は元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属原子を表す。Ｌ^２はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ^２が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよく、複数のＬ^２は、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびリン原子から選ばれる原子を含有する残基を介して、あるいは直接連結されていてもよい。Ｘ^１はハロゲン原子、炭化水素基（但し、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く。）または炭化水素オキシ基を表し、Ｘ^１が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよい。）
【０１０１】
一般式［５］において、Ｍ^２は元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属原子である。その具体例としては、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、モリブデン原子、タングステン原子、マンガン原子、テクネチウム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子等が挙げられる。Ｍ^２として好ましくは周期律表の第３族〜１１族の金属原子であり、さらに好ましくは周期律表第３族〜第７族の金属原子であり、特に好ましくは周期律表第４族の金属原子である。
【０１０２】
一般式［５］におけるａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍ^２の価数に応じて適宜選択される。
【０１０３】
一般式［５］において、Ｌ^２はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬ^２は同じであっても異なっていてもよい。また複数のＬ^２は、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびリン原子から選ばれる原子を含有する残基を介して、あるいは直接連結されていてもよい。
【０１０４】
Ｌ^２におけるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基は例えばη^５−（置換）シクロペンタジエニル基、η^５−（置換）インデニル基、η^５−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、η^５−シクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η^５−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η^５−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η^５−２−メチルインデニル基、η^５−３−メチルインデニル基、η^５−４−メチルインデニル基、η^５−５−メチルインデニル基、η^５−６−メチルインデニル基、η^５−７−メチルインデニル基、η^５−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−２，３−ジメチルインデニル基、η^５−４，７−ジメチルインデニル基、η^５−２，４，７−トリメチルインデニル基、η^５−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η^５−４，５−ベンズインデニル基、η^５−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η^５−４−フェニルインデニル基、η^５−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η^５−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η^５−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η^５−フルオレニル基、η^５−２，７−ジメチルフルオレニル基、η^５−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、およびこれらの置換体等が挙げられる。
【０１０５】
Ｌ^２に用いられるヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等が挙げられ、かかる基の例としてはアルコキシ基；アリールオキシ基；チオアルコキシ基；チオアリールオキシ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アルキルホスフィノ基；アリールホスフィノ基；酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子から選ばれる少なくとも一つの原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基；キレート性配位子などが挙げられる。
【０１０６】
ヘテロ原子を含有する基としては具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコール、レゾルシノール、４−イソプロピルカテコール、３−メトキシカテコール、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ヒフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
【０１０７】
また、前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［６］で表される基も例示することができる。
Ｒ^４ _３Ｐ＝Ｎ− ［６］
（式中、Ｒ^４は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表し、夫々のＲ^４は互いに同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
【０１０８】
前記一般式［６］におけるＲ^４の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ベンジル基等が挙げられる。
【０１０９】
さらに前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［７］で表される基も例示することができる。

（式中、Ｒ^６１〜Ｒ^６６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、シリル基またはアミノ基を表し、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
【０１１０】
上記一般式［７］におけるＲ^６１〜Ｒ^６６の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−クロロフェニル基等が挙げられる。
【０１１１】
Ｌ^２に用いられるキレート性配位子とは複数の配位部位を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
【０１１２】
Ｌ^２が複数ある場合は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されていてもよく、炭素原子、けい素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子およびリン原子から選ばれる原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基の例としては、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基などのアルキレン基；シリレン基、ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基などのシリレン基；窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられる。
【０１１３】
一般式［５］におけるＸ^１は、ハロゲン原子、炭化水素基（但し、ここではシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を含まない。）または炭化水素オキシ基である。ハロゲン原子の具体例としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。また、ここでいう炭化水素基としてはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。
【０１１４】
Ｘ^１に用いられるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１５】
Ｘ^１に用いられるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基またはｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【０１１６】
Ｘ^１に用いられるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１７】
Ｘ^１に用いられるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【０１１８】
Ｘ^１に用いられるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１１９】
Ｘ^１に用いられるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【０１２０】
Ｘ^１に用いられる炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、または炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基である。これらの具体例としては、一般式［１］のＬ^１で例示した炭化水素オキシ基や、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、ベンジルオキシ基などを挙げることができる。より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ基またはベンジルオキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ基またはベンジルオキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基またはフェノキシ基である。
【０１２１】
Ｘ^１としてより好ましくは塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、アリル基、メタリル基、メトキシ基、エトキシ基またはフェノキシ基である。さらに好ましくは、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはフェノキシ基である。
【０１２２】
一般式［５］で表される金属化合物の内、Ｍ^２がチタン原子である化合物の具体例としては、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
【０１２３】
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライドなどや、上記化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物などを挙げることができる。
【０１２４】
また、Ｍ^２がチタン原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、
【０１２５】
シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、
【０１２６】
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２７】
エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２８】
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
【０１２９】
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
【０１３０】
シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
【０１３１】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、
【０１３２】
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、
【０１３３】
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（ＩＩＩ）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジクロライド、
（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルチタンジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）チタンジクロライド、
【０１３４】
２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、
【０１３５】
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、
［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、
【０１３６】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、
【０１３７】
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライドなどを挙げることができる。
【０１３８】
更には、Ｍ^２がチタン原子である化合物の具体例としては、上記チタン化合物のジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記チタン化合物のトリクロライドをトリフルオライド、トリブロマイド、トリアイオダイド、トリメチル、トリエチル、トリイソプロピル、トリフェニル、トリベンジル、トリメトキシド、トリエトキシド、トリ−ｎ−プロポキシド、トリイソプロポキシド、トリ−ｎ−ブトキシド、トリイソブトキシド、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、トリフェノキシドまたはトリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物なども例示することができる。
【０１３９】
一般式［５］で表される金属化合物のうち、Ｍ^２がジルコニウム原子またはハフニウム原子である化合物の具体例としては、上記チタン化合物において、チタン原子をジルコニウム原子またはハフニウム原子に置き換えた化合物などを挙げることができる。
【０１４０】
一般式［５］で表される化合物のうち、Ｍ^２がニッケル原子である化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１４１】
メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
【０１４２】
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４３】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４４】
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４５】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４６】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
【０１４７】
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各ニッケル化合物の対掌体やジアスレテオマーなどが挙げられる。また、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイドなどを挙げることができる。
【０１４８】
更には、Ｍ^２がニッケル原子である化合物の具体例としては、上記ニッケル化合物のジブロマイドをジフルオライド、ジクロライド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物なども例示することができる。
【０１４９】
また、Ｍ^２がニッケル原子である化合物の具体例としては、下記一般式［８］にて示される化合物なども挙げられる。

（式中、Ｒ^７１およびＲ^７２はそれぞれ２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｘ^９、Ｘ^１０、Ｒ^７３およびＲ^７４は下記の表１に表わされる置換基の組み合わせのいずれかである。）
【０１５０】
【表１】

【０１５１】
また、一般式［５］で表される金属化合物として、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１５２】
一般式 ［５］で表される金属化合物のうち、Ｍ^２が鉄である化合物の具体例としては、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライドや、上記鉄化合物のジクロライドをジブロマイド、ジフルオライド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物などを例示することができる。
【０１５３】
また、一般式［５］で表される金属化合物として、上記の鉄化合物において、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
【０１５４】
一般式［５］で表される金属化合物のμ−オキソタイプの金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１５５】
μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンメトキシド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンメトキシド］、
【０１５６】
ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］などが挙げられる。
【０１５７】
化合物（Ｂ）において、金属原子がニッケル原子である化合物の他の具体例として、塩化ニッケル、臭化ニッケル、よう化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル、トリフルオロ酢酸ニッケル、シアン化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ビス（アリル）ニッケル、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、ジクロロビス（アセトニトリル）ニッケル、ジクロロビス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイトレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテトラフルオロボレート、ニッケルフタロシアニンなどが挙げられる。
【０１５８】
化合物（Ｂ）において、金属原子がバナジウム原子である化合物の具体例としては、バナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、バナジウムオキシトリクロライドなどが挙げられ、金属原子がサマリウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられ、金属原子がイッテルビウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
【０１５９】
これらの化合物（Ｂ）は一種類のみを用いてもよく、二種類以上を組み合わせてもよい。化合物（Ｂ）としては、一般式［５］におけるＬ^２の少なくとも一つがシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基である金属化合物（メタロセン系金属化合物）が好ましい。該金属化合物としては、例えば、下記一般式［９］〜［１１］で示される金属化合物をあげることができる。

（上記一般式［９］〜［１１］においてそれぞれ、Ｍ^３〜Ｍ^７は元素の周期律表の第４族の金属原子を表し、Ａ^１〜Ａ^５は元素の周期律表の第１６族の原子を表し、Ｊ^１〜Ｊ^５は元素の周期律表の第１４族の原子を表す。Ｃｐ^１〜Ｃｐ^５はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表す。Ｘ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換シリル基、炭化水素オキシ基、２置換アミノ基、炭化水素チオ基または炭化水素セレノ基を表し、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６は任意に結合して単環または多環を形成してもよい。該単環または多環は、芳香族環または非芳香族環のいずれでもよい。Ｘ^１５〜Ｘ^１７は元素の周期律表の第１６族の原子を表す。）
【０１６０】
上記一般式［９］〜［１１］において、Ｍ^３〜Ｍ^７で示される金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【０１６１】
一般式［９］〜［１１］において、Ｃｐ^１〜Ｃｐ^５として示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη^５−（置換）シクロペンタジエニル基、η^５−（置換）インデニル基、η^５−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、例えばη^５−シクロぺンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η^５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−エチルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η^５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η^５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η^５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−メチルインデニル基、η^５−ジメチルインデニル基、η^５−ｎ−プロピルインデニル基、η^５−イソプロピルインデニル基、η^５−ｎ−ブチルインデニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η^５−フェニルインデニル基、η^５−メチルフェニルインデニル基、η^５−ナフチルインデニル基、η^５−トリメチルシリルインデニル基、η^５−テトラヒドロインデニル基、η^５−フルオレニル基、η^５−メチルフルオレニル基、η^５−ジメチルフルオレニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η^５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η^５−フェニルフルオレニル基、η^５−ジフェニルフルオレニル基、η^５−トリメチルシリルフルオレニル基、η^５−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη^５−シクロペンタジエニル基、η^５−メチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η^５−インデニル基、η^５−テトラヒドロインデニル基、またはη^５−フルオレニル基である。
【０１６２】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【０１６３】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素基としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを挙げることができる。
【０１６４】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１６５】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基またはｔｅｒｔ−ペンチル基である。
【０１６６】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１６７】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
【０１６８】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１６９】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
【０１７０】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、該炭化水素基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。該炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが好ましく挙げられる。
【０１７１】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが好ましく挙げられ、さらに好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基またはトリフェニルシリル基である。
【０１７２】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基などを挙げることができる。
【０１７３】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、 ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１７４】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０１７５】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１７６】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【０１７７】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１７８】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましい。
【０１７９】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基または２つのシリル基で置換されたアミノ基であって、該炭化水素基または該シリル基は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基；ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが好ましく挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基またはビストリメチルシリルアミノ基である。
【０１８０】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素チオ基としては、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基などを挙げることができる。
【０１８１】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられる。
これらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１８２】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
【０１８３】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルチオ基としては、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられる。
これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１８４】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、より好ましくはベンジルチオ基である。
【０１８５】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールチオ基としては、例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。
これらのアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１８６】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましい。
【０１８７】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６における炭化水素セレノ基としては、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、アリールセレノ基などを挙げることができる。
【０１８８】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキルセレノ基としては、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、ｎ−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、ｎ−ヘキシルセレノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ドデシルセレノ基、ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイコシルセレノ基などが挙げられる。
これらのアルキルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１８９】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアルキルセレノ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルセレノ基が好ましく、より好ましくはメチルセレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基またはｔｅｒｔ−ブチルセレノ基である。
【０１９０】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルセレノ基としては、例えばベンジルセレノ基、（２−メチルフェニル）メチルセレノ基、（３−メチルフェニル）メチルセレノ基、（４−メチルフェニル）メチルセレノ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェニル）メチルセレノ基、（エチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イソプロピルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられる。
これらのアラルキルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１９１】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアラルキルセレノ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルセレノ基が好ましく、より好ましくはベンジルセレノ基である。
【０１９２】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールセレノ基としては、例えばフェニルセレノ基、２−メチルフェニルセレノ基、３−メチルフェニルセレノ基、４−メチルフェニルセレノ基、２、３−ジメチルフェニルセレノ基、２、４−ジメチルフェニルセレノ基、２、５−ジメチルフェニルセレノ基、２、６−ジメチルフェニルセレノ基、３，４−ジメチルフェニルセレノ基、３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルセレノ基、２，３，４−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニルセレノ基、 ｎ−プロピルフェニルセレノ基、イソプロピルフェニルセレノ基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルセレノ基、ｎ−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−オクチルフェニルセレノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ基、ｎ−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。
これらのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
【０１９３】
一般式［９］〜［１１］のＸ^１１〜Ｘ^１４、Ｒ^１１〜Ｒ^１６、Ｒ^２１〜Ｒ^２６、Ｒ^３１〜Ｒ^３６、Ｒ^４１〜Ｒ^４６およびＲ^５１〜Ｒ^５６におけるアリールセレノ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールセレノ基が好ましい。
【０１９４】
一般式［９］〜［１１］において、好ましくは、Ｘ^１１〜Ｘ^１４はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、または２置換アミノ基であり、さらに好ましくは、Ｘ^１１〜Ｘ^１４はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【０１９５】
一般式［９］〜［１１］において好ましくは、Ｒ^１１〜Ｒ^１４、Ｒ^２１〜Ｒ^２４、Ｒ^３１〜Ｒ^３４、Ｒ^４１〜Ｒ^４４およびＲ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であり、特にＲ^１１、Ｒ^２１、Ｒ^３１、Ｒ^４１およびＲ^５１は、それぞれ独立にアルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基であることが好ましい。
【０１９６】
また、一般式［９］〜［１１］におけるＲ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^３５、Ｒ^３６、Ｒ^４５、Ｒ^４６、Ｒ^５５およびＲ^５６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であることが好ましい。
【０１９７】
上記一般式［１０］および［１１］におけるＸ^１５〜Ｘ^１７は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１６族の原子を示し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【０１９８】
一般式［９］〜［１１］において、Ａ^１〜Ａ^５として示される元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【０１９９】
一般式［９］〜［１１］において、Ｊ^１〜Ｊ^５として示される元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子またはケイ素原子である。
【０２００】
上記一般式［９］で示される金属化合物の具体例としては、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【０２０１】
イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【０２０２】
ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや上記化合物の（η^５−シクロペンタジエニル）を（η^５−メチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−インデニル）、（η^５−メチルインデニル）、（η^５−フェニルインデニル）または（η^５−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物を挙げることができる。
【０２０３】
また、上記一般式［９］で示される金属化合物の具体例としては、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライドなどや上記化合物の（η^５−シクロペンタジエニル）を（η^５−メチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−インデニル）、（η^５−メチルインデニル）、（η^５−フェニルインデニル）または（η^５−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物の２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物なども挙げることができる。
【０２０４】
一般式［１０］で示される金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【０２０５】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや上記化合物の（η^５−シクロペンタジエニル）を（η^５−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−インデニル）、（η^５−メチルインデニル）、（η^５−フェニルインデニル）または（η^５−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物の（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物のクロライドをメチル、ベンジル、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物なども挙げることができる。
【０２０６】
一般式［１１］で示される金属化合物の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
【０２０７】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η^５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや上記化合物の（η^５−シクロペンタジエニル）を（η^５−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η^５−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η^５−インデニル）、（η^５−メチルインデニル）、（η^５−フェニルインデニル）または（η^５−フルオレニル）に変更した化合物などを挙げることができる。また、上記化合物の（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物などを挙げることができる。更には、上記化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物なども挙げることができる。
【０２０８】
本発明の付加重合用触媒に用いられる化合物（Ｃ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［１２］で示される有機アルミニウム化合物である。
Ｒ^５ _ｄＡｌＹ_３−ｄ ［１２］
（式中、ｄは０＜ｄ≦３を満足する数を表す。Ｒ^５は炭化水素基を表し、Ｒ^５が複数ある場合は、夫々のＲ^５は同じであっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン原子または炭化水素オキシ基を表し、Ｙが複数ある場合は、夫々のＹは同じであっても異なっていてもよい。）
【０２０９】
一般式［１２］におけるＲ^５として好ましくは炭素原子数１〜２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ノルマルオクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、ノルマルブチル基、イソブチル基またはノルマルヘキシル基である。
【０２１０】
一般式［１２］のＹがハロゲン原子である場合の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【０２１１】
一般式［１２］のＹにおける炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基が好ましい。
【０２１２】
一般式［１２］のＹにおけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０２１３】
一般式［１２］のＹにおけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０２１４】
一般式［１２］のＹにおけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０２１５】
一般式［１２］のＹにおけるアリールオキシ基としては炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましい。
【０２１６】
一般式［１２］のＹにおけるアラルキルオキシ基としては例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
【０２１７】
一般式［１２］のＹにおけるアラルキルオキシ基としては炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
【０２１８】
一般式［１２］で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジノルマルプロピルアルミニウムクロライド、ジノルマルブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ノルマルプロピルアルミニウムジクロライド、ノルマルブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ノルマルヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルプロピルアルミニウムハイドライド、ジノルマルブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジノルマルヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド；トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリ（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のトリアルコキシアルミニウム；メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム；トリフェノキシアルミニウム、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のトリアリールオキシアルミニウム；メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム、ジメチル（フェノキシ）アルミニウム；ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等を例示することができる。
【０２１９】
これらの中で、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリノルマルヘキシルアルミニウムである。
【０２２０】
上記の有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０２２１】
本発明の付加重合用触媒において、化合物（Ｂ）の使用量は、接触処理物（Ａ）１ｇ当たり通常１×１０^−６〜１×１０^−３ｍｏｌであり、好ましくは５×１０^−６〜５×１０^−４ｍｏｌである。また化合物（Ｃ）の使用量としては、化合物（Ｃ）のＡｌ原子と化合物（Ｂ）の金属原子とのモル比（化合物（Ｃ）のＡｌ原子／化合物（Ｂ）の金属原子）が、０．０１〜１００００であることが好ましく、０．１〜５０００であることがより好ましく、１〜２０００であることが更に好ましい。
【０２２２】
本発明の付加重合用触媒としては、接触処理物（Ａ）および化合物（Ｂ）、場合によってはさらに化合物（Ｃ）を予め接触させて得られた接触処理物を用いてもよく、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。それらの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後もう一つの成分を接触させてもよい。
【０２２３】
本発明の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造において用いられる付加重合性単量体としては、オレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニル芳香族炭化水素、極性モノマーなどが挙げられ、また、２種以上の単量体を用いることもできる。
これらの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロドデセン等の環状オレフィン；
【０２２４】
アルケニルベンゼン（スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン等）、アルキルスチレン（ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなど）、ビスアルケニルベンゼン（ジビニルベンゼン等）、アルケニルナフタレン（１−ビニルナフタレン等）等のアルケニル芳香族炭化水素；α，β−不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等）およびその金属塩（該金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等）、α，β−不飽和カルボン酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等）、不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類（アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等）、環状エーテル（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ヘキセンオキシド、シクロへキセンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等）等の極性モノマーなどが挙げられる。
【０２２５】
本発明の付加重合用触媒は、これらの付加重合性単量体の単独重合または共重合に適用できる。共重合体を構成する付加重合性単量体の具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−ブテン等が例示される。
【０２２６】
本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体として特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、中でもポリエチレン結晶構造を有するエチレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここでα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、具体的には１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
【０２２７】
本発明の付加重合体の製造における付加重合性単量体の重合方法は、特に制限はされるものではなく、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合もしくはスラリー重合；液状単量体中で重合を実施するバルク重合；ガス状の単量体中で重合を実施する気相重合；高温高圧下に超臨界流体状態で重合を実施する高圧法等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連続式いずれでも可能であり、さらに重合を反応条件の異なる２段階以上に分けて行ってもよい。
【０２２８】
接触処理物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を反応器に供給する方法としては、特に制限されるものではない。各触媒成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。該炭化水素溶媒としては、上記の溶媒重合に用いられる脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）、ハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）などをあげることができる。
【０２２９】
接触処理物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）の各触媒成分を、溶液または懸濁もしくはスラリー状態で用いる場合、接触処理物（Ａ）の濃度は、通常０．０１〜１０００ｇ／リットル、好ましくは０．１〜５００ｇ／リットルである。化合物（Ｂ）の濃度は、金属原子換算で通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。化合物（Ｃ）の濃度は、Ａｌ原子換算でそれぞれ通常０．０００１〜１００モル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。
【０２３０】
重合温度は通常−１００℃〜３５０℃、好ましくは−２０℃〜３００℃、より好ましくは２０℃〜３００℃である。重合圧力は通常０．１〜３５０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜３００ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜２００ＭＰａである。重合時間は一般的に、目的とする付加重合体の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、付加重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
【０２３１】
本発明は、付加重合体粒子の形成を伴う重合（例えばスラリー重合、気相重合等）に特に好適に用いられる。以下、本発明を適用するスラリー重合、気相重合について更に説明する。
【０２３２】
スラリー重合は、通常、公知のスラリー重合方法、重合条件に従って行われる。スラリー重合における好ましい重合方法としては、モノマー（およびコモノマー）、触媒や触媒成分、稀釈剤などの各成分を必要に応じて連続的に添加し、かつ、生成物を連続的または少なくとも周期的に取り出す方法をあげることができる。スラリー重合反応器としては、ループ反応器、攪拌反応器などを挙げることができ、また、複数の反応器を直列および／または並列に結合してもよく、複数ある反応器は反応条件が同じであってもよく異なっていてもよい。
【０２３３】
各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）などは、公知の任意の方法によって、任意の順序で反応器などに投入できる。例えば、各触媒成分、モノマー（およびコモノマー）を反応器に同時に投入する方法、逐次に添加する方法等を用いることができる。所望ならば、各触媒成分は、モノマー（およびコモノマー）と接触させる前に、不活性雰囲気中において予備接触させてもよい。
【０２３４】
スラリー重合の重合条件としては、触媒を懸濁状態に保持し、媒質および少なくとも一部のモノマーおよびコモノマーを液相に維持し、モノマーおよびコモノマーを接触させることができ、付加重合体が固体粒子として生成され、その形態で回収される条件であれば特に制限はない。例えば、スラリー重合に用いられる稀釈剤としては、例えばパラフィン、シクロパラフィンまたは芳香族炭化水素のような不活性稀釈剤（媒質）を用いることができる。また、重合温度は、通常０〜１５０℃であり、好ましくは３０〜１００℃であり、重合圧力は、通常０．１〜１０ＭＰａであり、好ましくは０．５〜５ＭＰａである。更に、付加重合体の分子量は反応帯域の温度の調節、水素の導入等、公知の各種の手段によって制御することができる。
【０２３５】
気相重合は、通常、公知の気相重合方法、重合条件に従って行われる。気相重合反応装置としては、流動層型反応槽、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽が用いられ、これらは、反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
【０２３６】
各触媒成分を重合槽に供給する方法としては通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス；水素；エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、あるいは溶媒に溶解または稀釈して、溶液または懸濁あるいはスラリー状態で供給する方法等を用いることができる。各触媒成分は個別に供給してもよいし、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
【０２３７】
気相重合の条件として、重合温度は、通常付加重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、特に好ましくは３０〜１００℃である。付加重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加しても構わない。また、重合に際して、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【０２３８】
本発明においては、このような重合（本重合）の実施前に以下に述べる予備重合を行ってもかまわない。
【０２３９】
予備重合は、接触処理物（Ａ）および化合物（Ｂ）の存在下、あるいはさらに化合物（Ｃ）の存在下、少量のオレフィンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好ましい。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンなどの不活性炭化水素を挙げることができる。また、スラリー化に際し、不活性炭化水素溶媒の一部または全部に代えて液状のオレフィンを用いることができる。
【０２４０】
予備重合における化合物（Ｃ）の使用量としては、化合物（Ｂ）の金属原子１モルあたり、化合物（Ｃ）のＡｌ原子の量が、通常０．５〜７００モルとなる量であり、好ましくは０．８〜５００モルとなる量であり、より好ましくは１〜２００モルとなる量である。
【０２４１】
予備重合を行う場合の重合スラリー中の接触処理物（Ａ）の濃度は、好ましくは０．１〜５０ｇ／リットルであり、より好ましくは０．５〜２０ｇ／リットルである。予備重合の温度は、好ましくは−２０〜１００℃であり、より好ましくは０〜８０℃である。また、予備重合での気相部でのオレフィンの分圧は、好ましくは０．００１〜２ＭＰａであり、より好ましくは０．０１〜１ＭＰａであるが、予備重合を行う圧力および温度において液状であるオレフィンについては、この限りではない。予備重合の時間は、特に制限はないが、好ましくは２分間〜１５時間である。
【０２４２】
予備重合により生成するオレフィン重合体の量は、接触処理物（Ａ）１ｇ当たり通常０．０１〜１０００ｇであり、好ましくは０．０５〜５００ｇであり、より好ましくは０．１〜２００ｇである。
【０２４３】
予備重合を実施する場合、接触処理物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、オレフィンを供給する方法としては、接触処理物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを接触させておいた後、あるいは必要に応じて化合物（Ｃ）をも接触させておいた後オレフィンを供給する方法；接触処理物（Ａ）と化合物（Ｂ）およびオレフィンとを接触させておいた後、化合物（Ｃ）を供給する方法；オレフィン存在下、化合物（Ｃ）および化合物（Ｂ）を接触させた後、接触処理物（Ａ）を供給する方法などのいずれの方法を用いてもよいが、接触処理物（Ａ）と化合物（Ｃ）とを接触させる際にはオレフィンが予め存在している方が好ましい。また、オレフィンの供給方法としては、重合槽内が所定の圧力になるように保持しながら順次オレフィンを供給する方法、或いは所定のオレフィン量を最初にすべて供給する方法のいずれの方法を用いてもよい。また、得られる重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。
【０２４４】
本発明においては、このようにして予備重合して得られたものについて、触媒成分として、あるいは触媒として使用してもよい。予備重合して得られたものを触媒成分（予備重合済付加重合用触媒成分）として用いる場合、付加重合用触媒としては、該予備重合済付加重合用触媒成分、化合物（Ｃ）を接触させて得られる付加重合用触媒をあげることができる。
【０２４５】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
（１）重合体中のα−オレフィン単位含有量
得られた重合体中のα−オレフィン単位含有量（炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐度）は、赤外吸収スペクトルから求めた。尚、測定ならびに計算は、文献（Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ， １７７， ４４９ （１９７６） ＭｃＲａｅ， Ｍ． Ａ．， Ｍａｄａｍｓ， Ｗ． Ｆ． ）記載の方法に従い、α−オレフィン由来の特性吸収を利用して実施し、炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐数（短鎖分岐度）で表した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて測定した。
【０２４６】
（２）重合体の分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種 ： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型
カラム ： 東ソー社製ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ ７．５×６００×２本
測定温度： １４０℃
溶媒 ： オルトジクロロベンゼン
【０２４７】
［実施例１］
（１）接触処理物の準備
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコにトルエン４０ｍｌ、ＺｎＥｔ_２のヘキサン溶液（ＺｎＥｔ_２濃度：２．０２Ｍ）４．４６ｍｌを入れ、これにペンタフルオロフェノールのトルエン溶液（ペンタフルオロフェノール濃度：２．７７Ｍ）１．３０ｍｌを室温で滴下した。その後、室温でＨ_２Ｏ １２９．９μｌ（７．２１ｍｍｏｌ）を加えた。６０℃で１時間攪拌を行うと、内容物は、黄色のスラリー状となった。これにメチルジオクタデシルアミン９５１．７ｍｇ（１．７８ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた。６０℃で１時間攪拌を行ったところ、内容物は黄色透明となり、少量の不溶物が存在した。これに窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１．６６ｍｌ／ｇ；比表面積＝３０９ｍ^２／ｇ）３．０８ｇを加え、６０℃で１時間攪拌を行った。内容物を静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。洗浄操作として、これに、トルエン３０ｍｌを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。以上の洗浄操作を計４回繰り返した。さらに、ヘキサン３０ｍｌを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。グラスフィルターで液体成分を取り除いた後、減圧下、室温で２時間乾燥を行うことにより、生成物（以下、接触処理物▲１▼と称する。）４．１０ｇを得た。
【０２４８】
（２）重合
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、オートクレーブを７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を６ｋｇ／ｃｍ^２に調整しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌを投入し、続いてエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１．０μｍｏｌを投入し、さらに接触処理物▲１▼を１３．３ｍｇ投入し、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が７．３２ｇ得られた。重合活性＝１．５×１０^７ｇ／ｍｏｌＺｒ／ｈ、短鎖分岐度＝１７．１６、Ｍｗ＝１２００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９であった。
【０２４９】
［実施例２］
（１）接触処理物の準備
窒素置換した１００ｍｌ四つ口フラスコにトルエン４０ｍｌ、ＺｎＥｔ_２のヘキサン溶液（ＺｎＥｔ_２濃度：２．０２Ｍ）４．４６ｍｌを入れ、これにペンタフルオロフェノールのトルエン溶液（ペンタフルオロフェノール濃度：２．７７Ｍ）１．３０ｍｌを室温で滴下した。その後、室温でＨ_２Ｏ １４６．１μｌ（８．１１ｍｍｏｌ）を加えた。６０℃で１時間攪拌を行うと、内容物は、黄色のスラリー状となった。これにメチルジオクタデシルアミン９６３．６ｍｇ（１．８０ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた。６０℃で１時間攪拌を行ったところ、内容物は黄色透明となり、少量の不溶物が存在した。これに窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製 Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１．６６ｍｌ／ｇ；比表面積＝３０９ｍ^２／ｇ）３．０７ｇを加え、６０℃で１時間攪拌を行った。内容物を静置し、固体成分を沈降させ、沈降した固体成分の層と上層のスラリー部分との界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。洗浄操作として、これに、トルエン３０ｍｌを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。以上の洗浄操作を計４回繰り返した。さらに、ヘキサン３０ｍｌを加え、攪拌を行った後、静置し、固体成分を沈降させ、同様に界面が見えた時点で上層のスラリー部分を取り除いた。グラスフィルターで液体成分を取り除いた後、減圧下、室温で２時間乾燥を行うことにより、生成物（以下、接触処理物▲２▼と称する。）４．１９ｇを得た。
【０２５０】
（２）重合
接触処理物▲１▼に代えて接触処理物▲２▼を用いる以外は、実施例１（２）と同様に重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が１１．３７ｇ得られた。重合活性＝２．３×１０^７ｇ／ｍｏｌＺｒ／ｈ、短鎖分岐度＝１６．１１、Ｍｗ＝１３００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．１であった。
【０２５１】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、本発明により、高分子量の付加重合体が得られる付加重合用触媒の成分に用いられる接触処理物、該接触処理物を用いてなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、およびに該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することができた。

Claims (14)

1. 下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を接触させてなる接触処理物。
   （ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
   Ｍ^１Ｌ^１ _ｒ ［１］
   （ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
   Ｒ^１ _ｓ−１Ｔ^１Ｈ ［２］
   （ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
   Ｒ^２ _ｔ−２Ｔ^２Ｈ_２ ［３］
   （ｄ）：界面活性剤
   （ｅ）：担体
   （上記一般式［１］〜［３］において、Ｍ^１は元素の周期律表の第３族〜第１２族、第１４族、第１５族またはランタノイド系列の金属原子を表し、ｒはＭ^１の原子価を表し、Ｌ^１は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ^１が複数存在する場合は夫々のＬ^１は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔ^１およびＴ^２はそれぞれ独立に元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴ^１の原子価を、ｔはＴ^２の原子価を表し、Ｒ^１は電子吸引性基を有する基または電子吸引性基を表し、Ｒ^１が複数存在する場合は夫々のＲ^１は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｒ^２は炭化水素基を表し、Ｒ^２が複数存在する場合は夫々のＲ^２は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
2. 成分（ｄ）が活性水素を有していないノニオン性界面活性剤である請求項１記載の接触処理物。
3. 成分（ｄ）が下記一般式［４］で表される化合物である請求項１または２に記載の接触処理物。
   Ｒ^３ _３Ｎ ［４］
   （上記一般式［４］においてＲ^３は炭化水素基を表し、夫々のＲ^３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｎは窒素原子を表す。）
4. 成分（ｅ）がシリカである請求項１〜３いずれかに記載の接触処理物。
5. Ｔ^１およびＴ^２が、それぞれ独立に窒素原子または酸素原子である請求項１〜４のいずれかに記載の接触処理物。
6. Ｒ^１が、ハロゲン化炭化水素基である請求項１〜５のいずれかに記載の接触処理物。
7. Ｍ^１が、元素の周期律表の第５族〜第１２族、第１４族または第１５族の金属原子である請求項１〜６のいずれかに記載の接触処理物。
8. 成分（ａ）１モルあたりの成分（ｂ）と成分（ｃ）の接触処理量が下記式（Ｉ）を充足し、成分（ａ）１モルあたりの成分（ｄ）の接触処理量が０．０１〜０．７モルである請求項１〜７のいずれかに記載の接触処理物。
   ｜ｒ−ｙ−２ｚ｜≦０．２ （Ｉ）
   （上記式（Ｉ）において、ｒはＭ^１の原子価を表し、ｙは成分（ａ）１モルあたりの成分（ｂ）接触処理量（モル）を表し、ｚは成分（ａ）１モルあたりの成分（ｃ）接触処理量（モル）を表す。）
9. 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）とを接触させてなる接触処理物に、成分（ｅ）を接触させてなる請求項１〜８のいずれかに記載の接触処理物。
10. 請求項１〜９のいずれかに記載の接触処理物よりなる付加重合用触媒成分。
11. 請求項１０に記載の付加重合用触媒成分、および元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属化合物を接触させてなる付加重合用触媒。
12. 請求項１０に記載の付加重合用触媒成分、元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属化合物、および有機アルミニウム化合物を接触させてなる付加重合用触媒。
13. 元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属化合物がメタロセン系金属化合物である請求項１１または１２に記載の付加重合用触媒。
14. 請求項１１〜１３のいずれかに記載の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。