JP4534494B2 - 付加重合用組成物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、付加重合用組成物、該付加重合用組成物からなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒および付加重合体の製造方法に関する。
ポリプロピレンやポリエチレン等のオレフィン重合体は、機械的性質、耐薬品性等に優れ、またそれらの特性と経済性とのバランスが優れていることにより、包装分野をはじめ多くの分野に用いられている。これらのオレフィン重合体の製造に用いられる付加重合用触媒としては、従来、主として三塩化チタンや四塩化チタンなどの第４族金属化合物を用いて得られた固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表される第１３族金属化合物とを組み合わせた、従来型固体触媒（マルチサイト触媒）が用いられてきた。ところが、近年、従来型固体触媒により製造される付加重合体よりもベタツキが少なく、強度に優れる付加重合体が得られる付加重合用触媒として、メタロセン錯体やハーフメタロセン錯体などのメタロセン錯体類などからなる触媒成分と、アルミノキサンやトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどの活性化用助触媒成分とを接触してなる、いわゆるシングルサイト触媒が提案され、該触媒を工業的規模で使用する検討が行われている（例えば、特許文献１、特許文献２など。）。また、昨今では、活性化用助触媒成分として、ジエチル亜鉛とペンタフルオロフェノールとを接触してなる付加重合用組成物が開発され、該付加重合用組成物とメタロセン錯体とを接触してなる触媒が、活性の高い触媒として提案されている（例えば、特許文献３など。）。
しかしながら、上記触媒を用いてオレフィン類の付加重合を行った場合、重合活性は十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、重合活性に優れる付加重合用触媒の成分に用いられる付加重合用組成物、該付加重合用組成物からなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することにある。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、重合活性に優れる付加重合用触媒の成分に用いられる付加重合用組成物、該付加重合用組成物からなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することにある。
すなわち、本発明の第一は、下記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させてなる付加重合用組成物であって、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｂ）の接触処理量が０．１〜８モルであり、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｃ）の接触処理量が０．６〜８モルである付加重合用組成物にかかるものである。
（ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
ＢｉＬ1 r ［１］
（ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
Ｒ1 s-1ＴＨ ［２］
（ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
Ｒ2 3-nＪ（ＯＨ）n ［３］
（上記一般式［１］〜［３］において、ｒはＢｉの原子価を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔは元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴの原子価を表し、Ｒ1はハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、ｎは２または３であり、Ｊは元素の周期律表の第１３族の原子を表し、Ｒ2は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
本発明の第二は、上記付加重合用組成物からなる付加重合用触媒成分にかかるものである。
本発明の第三は、上記付加重合用触媒成分を用いれなる付加重合用触媒にかかるものである。
本発明の第四は、上記付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるものである。
（ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
ＢｉＬ1 r ［１］
（ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
Ｒ1 s-1ＴＨ ［２］
（ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
Ｒ2 3-nＪ（ＯＨ）n ［３］
（上記一般式［１］〜［３］において、ｒはＢｉの原子価を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔは元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴの原子価を表し、Ｒ1はハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、ｎは２または３であり、Ｊは元素の周期律表の第１３族の原子を表し、Ｒ2は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。）
本発明の第二は、上記付加重合用組成物からなる付加重合用触媒成分にかかるものである。
本発明の第三は、上記付加重合用触媒成分を用いれなる付加重合用触媒にかかるものである。
本発明の第四は、上記付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法にかかるものである。
本発明により、重合活性に優れる付加重合用触媒の成分に用いられる付加重合用組成物、該付加重合用組成物からなる付加重合用触媒成分、該付加重合用触媒成分を用いてなる付加重合用触媒、および該付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することができる。
本発明の成分（ａ）は、下記一般式［１］で表される化合物である。
ＢｉＬ1 r ［１］
上記一般式［１］におけるＢｉはビスマス原子であり、ｒはＢｉの原子価を表し、３または５であり、好ましくは３である。
ＢｉＬ1 r ［１］
上記一般式［１］におけるＢｉはビスマス原子であり、ｒはＢｉの原子価を表し、３または５であり、好ましくは３である。
上記一般式［１］におけるＬ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｌ1におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｌ1における炭化水素基としては、アルキル基、アリール基、またはアラルキル基が好ましい。Ｌ1における炭化水素オキシ基としてはアルコキシ基またはアリールオキシ基が好ましい。
Ｌ1に用いられるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
Ｌ1に用いられるアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またＬ1に用いられるアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
またＬ1に用いられるアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｌ1に用いられるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基である。
Ｌ1に用いられるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチル基、エチル基、イソプロピル基などのアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｌ1に用いられるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、より好ましくはフェニル基、トリル基である。
Ｌ1に用いられるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｌ1に用いられるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、より好ましくはベンジル基である。
Ｌ1に用いられるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｌ1に用いられるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基である。
Ｌ1に用いられるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−トリルオキシ基、３−トリルオキシ基、４−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、２，４−キシリルオキシ基、２，５−キシリルオキシ基、２，６−キシリルオキシ基、３，４−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、イソブチルフェノキシ基、ｎ−ペンチルフェノキシ基、ネオペンチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−ドデシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｌ1に用いられるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、より好ましくはフェノキシ基である。
Ｌ1として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、特に好ましくはアリール基である。
一般式［１］で表される化合物（ａ）を具体的に例示すると、ビスマス（III）フルオライド、ビスマス（III）クロライド、ビスマス（III）ブロマイド、ビスマス（III）ヨ
ード等のハロゲン化ビスマス（III）；トリメチルビスマス等のトリアルキルビスマス；トリフェニルビスマス等のトリアリールビスマス；トリメトキシビスマス、トリエトキシ
ビスマス、トリイソプロポキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ビスマス、トリイソブトキシビスマス、トリネオペンチルオキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）ビスマス等のトリアルコキシビスマス；トリフェノキシビスマス、トリ（２−トリルオキシ）ビスマス、トリ（３−トリルオキシ）ビスマス、トリ（４−トリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，６−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３，４−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，４，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（３，４，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ペンタメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（エチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−プロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソプロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ネオペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ヘキシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−オクチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−デシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ドデシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−テトラデシルフェノキシ）ビスマス、トリナフチルオキシビスマス、トリアントラセニルオキシビスマス等のトリアリールオキシビスマス；ビスマス（Ｖ）フルオライド、ビスマス（Ｖ）クロライド、ビスマス（Ｖ）ブロマイド、ビスマス（Ｖ）ヨード等のハロゲン化ビスマス（Ｖ）；ペンタメチルビスマス等のペンタアルキルビスマス；ペンタフェニルビスマス等のペンタアリールビスマス；ペンタメトキシビスマス、ペンタエトキシビスマス等のペンタアルコキシビスマス；ペンタフェノキシビスマス等のペンタアリールオキシビスマス等が挙げられる。
ード等のハロゲン化ビスマス（III）；トリメチルビスマス等のトリアルキルビスマス；トリフェニルビスマス等のトリアリールビスマス；トリメトキシビスマス、トリエトキシ
ビスマス、トリイソプロポキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ビスマス、トリイソブトキシビスマス、トリネオペンチルオキシビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ）ビスマス等のトリアルコキシビスマス；トリフェノキシビスマス、トリ（２−トリルオキシ）ビスマス、トリ（３−トリルオキシ）ビスマス、トリ（４−トリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，６−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，４−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（３，５−キシリルオキシ）ビスマス、トリ（２，３，４−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，４，６−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（３，４，５−トリメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ペンタメチルフェノキシ）ビスマス、トリ（エチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−プロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソプロピルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｓｅｃ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（イソブチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ネオペンチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ヘキシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−オクチルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−デシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−ドデシルフェノキシ）ビスマス、トリ（ｎ−テトラデシルフェノキシ）ビスマス、トリナフチルオキシビスマス、トリアントラセニルオキシビスマス等のトリアリールオキシビスマス；ビスマス（Ｖ）フルオライド、ビスマス（Ｖ）クロライド、ビスマス（Ｖ）ブロマイド、ビスマス（Ｖ）ヨード等のハロゲン化ビスマス（Ｖ）；ペンタメチルビスマス等のペンタアルキルビスマス；ペンタフェニルビスマス等のペンタアリールビスマス；ペンタメトキシビスマス、ペンタエトキシビスマス等のペンタアルコキシビスマス；ペンタフェノキシビスマス等のペンタアリールオキシビスマス等が挙げられる。
成分（ａ）として好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアルキルビスマス、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマスまたはトリアリールオキシビスマスであり
、さらに好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマス、トリアリールオキシビスマスであり、特に好ましくはトリフェニルビスマス
等のトリアリールビスマスである。
、さらに好ましくはハロゲン化ビスマス（III）、トリアリールビスマス、トリアルコキシビスマス、トリアリールオキシビスマスであり、特に好ましくはトリフェニルビスマス
等のトリアリールビスマスである。
本発明の成分（ｂ）は、下記一般式［２］で表される化合物である。
Ｒ1 s-1ＴＨ ［２］
Ｔは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族非金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子などが挙げられ、第１６族非金属原子の具体例としては、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。Ｔとして好ましくは、窒素原子、酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
Ｒ1 s-1ＴＨ ［２］
Ｔは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１５族または第１６族の非金属原子を表す。第１５族非金属原子の具体例としては、窒素原子、リン原子などが挙げられ、第１６族非金属原子の具体例としては、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。Ｔとして好ましくは、窒素原子、酸素原子であり、特に好ましくは酸素原子である。
上記一般式［２］におけるｓはＴの原子価を表し、Ｔが第１５族非金属原子の場合ｓは３であり、Ｔが第１６族非金属原子の場合ｓは２である。
上記一般式［２］におけるＲ1は、電子吸引性基または電子吸引性基を含有する基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよい。
電子吸引性の指標としては、ハメット則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げられる。
電子吸引性の指標としては、ハメット則の置換基定数σ等が知られており、ハメット則の置換基定数σが正である官能基が電子吸引性基として挙げられる。
電子吸引性基の具体例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、フェニル基等が挙げられる。電子吸引性基を含有する基としてはハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基などのハロゲン化炭化水素基；シアノ化アリール基などのシアノ化炭化水素基；ニトロ化アリール基などのニトロ化炭化水素基；アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基などの炭化水素オキシカルボニル基やアシロキシ基などが挙げられる。
Ｒ1に用いられるハロゲン化アルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、ジヨードメチル基トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリヨードメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル基、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル基、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基 、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル基 、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル基 、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル基等が挙げられる。
Ｒ1に用いられるハロゲン化アリール基の具体例としては、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジブロモフェニル基、３，５−ジブロモフェニル基、２，６−ジヨードフェニル基、３，５−ジヨードフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４，６−トリブロモフェニル基、２，４，６−トリヨードフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモフェニル基、ペンタヨードフェニル基等の芳香族環の水素がハロゲンで置換されたアリール基が挙げられる。
また、Ｒ1に用いられるハロゲン化アリール基の具体例としては、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェニル基等のハロゲン化アルキル基で置換されたアリール基が挙げられる。
Ｒ1に用いられるシアノ化アリール基の具体例としては、２−シアノフェニル基、３−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基等が挙げられる。
Ｒ1に用いられるニトロ化アリール基の具体例としては、２−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
Ｒ1に用いられるアルコキシカルボニル基の具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマルプロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ1に用いられるアラルキルオキシカルボニル基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ1に用いられるアリールオキシカルボニル基の具体例としては、フェノキシカルボニル基、ペンタフルオロフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｒ1に用いられるアシロキシ基の具体例としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ1として好ましくはハロゲン化炭化水素基であり、より好ましくはハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基であり、更に好ましくはフルオロアルキル基、フルオロアリール基、クロロアルキル基またはクロロアリール基であり、更により好ましくは、フルオロアルキル基またはフルオロアリール基であり、特に好ましくは、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基 、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ペンタフルオロフェニルフェニル基、パーフルオロ−１−ナフチル基またはパーフルオロ−２−ナフチル基であり、最も好ましくは、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基またはペンタフルオロフェニル基である。
一般式［２］で表される化合物（ｂ）を具体的に例示すると、アミン類としては、ジ（フルオロメチル）アミン、ジ（クロロメチル）アミン、ジ（ブロモメチル）アミン、ジ（ヨードメチル）アミン、ビス（ジフルオロメチル）アミン、ビス（ジクロロメチル）アミン、ビス（ジブロモメチル）アミン、ビス（ジヨードメチル）アミン、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（トリクロロメチル）アミン、ビス（トリブロモメチル）アミン、ビス（トリヨードメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタクロロプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタブロモプロピル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタヨードプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエチル）アミン、ビス（２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエチル）アミン、ビス（２−フルオロフェニル）アミン、ビス（３−フルオロフェニル）アミン、ビス（４−フルオロフェニル）アミン、ビス（２−クロロフェニル）アミン、ビス（３−クロロフェニル）アミン、ビス（４−クロロフェニル）アミン、ビス（２−ブロモフェニル）アミン、ビス（３−ブロモフェニル）アミン、ビス（４−ブロモフェニル）アミン、ビス（２−ヨードフェニル）アミン、ビス（３−ヨードフェニル）アミン、ビス（４−ヨードフェニル）アミン、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジフルオロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジクロロフェニル）アミン、ビス（３，５−ジクロロフェニル）アミン、ビス（２，６−ジブロモフェニル）アミン、ビス（３，５−ジブロモフェニル）アミン、ビス（２，６−ジヨードフェニル）アミン、ビス（３，５−ジヨードフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリフルオロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリヨードフェニル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、ビス（ペンタクロロフェニル）アミン、ビス（ペンタブロモフェニル）アミン、ビス（ペンタヨードフェニル）アミン、ビス（２−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（４−（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェニル）アミン、ビス（２−シアノフェニル）アミン、ビス（３−シアノフェニル）アミン、ビス（４−シアノフェニル）アミン、ビス（２−ニトロフェニル）アミン、ビス（３−ニトロフェニル）アミン、ビス（４−ニトロフェニル）アミン等が挙げられる。
成分（ｂ）の具体例としてホスフィン類としては、上記のアミン類の具体例の窒素原子をリン原子に置換した化合物等が挙げられる。
成分（ｂ）の具体例としてアルコール類としては、フルオロメタノール、クロロメタノール、ブロモメタノール、ヨードメタノール、ジフルオロメタノール、ジクロロメタノール、ジブロモメタノール、ジヨードメタノール、トリフルオロメタノール、トリクロロメタノール、トリブロモメタノール、トリヨードメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，２−トリクロロエタノール、２，２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリヨードエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタクロロプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタブロモプロパノール、２，２，３，３，３−ペンタヨードプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、２，２，２−トリクロロ−１−トリクロロメチルエタノール、２，２，２−トリブロモ−１−トリブロモメチルエタノール、２，２，２−トリヨード−１−トリヨードメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１−ビス（トリクロロメチル）−２，２，２−トリクロロエタノール、１，１−ビス（トリブロモメチル）−２，２，２−トリブロモエタノール、１，１−ビス（トリヨードメチル）−２，２，２−トリヨードエタノール等が挙げられる。
成分（ｂ）の具体例としてチオール類としては、上記アルコール類の具体例の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物等、例えば、上記アルコール類の具体例のメタノールをメタンチオールに、エタノールをエタンチオールに、プロパノールをプロパンチオールに書き換えることによって表される化合物等が挙げられる。
化合物（ｂ）の具体例としてフェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２−クロロフェノール、３−クロロフェノール、４−クロロフェノール、２−ブロモフェノール、３−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、２−ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、４−ヨードフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，５−ジクロロフェノール、２，６−ジブロモフェノール、３，５−ジブロモフェノール、２，６−ジヨードフェノール、３，５−ジヨードフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，４，６−トリヨードフェノール、ペンタフルオロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタヨードフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、２−シアノフェノール、３−シアノフェノール、４−シアノフェノール、２−ニトロフェノール、３−ニトロフェノール、４−ニトロフェノール等が挙げられる。
成分（ｂ）の具体例としてチオフェノール類としては、上記フェノール類の具体例の酸素原子を硫黄原子に置換した化合物等、例えば、上記フェノール類の具体例のフェノールをチオフェノールに書き換えることによって表される化合物等などを挙げることができる。
成分（ｂ）の具体例としてカルボン酸類としては、２−フルオロ安息香酸、３−フルオロ安息香酸、４−フルオロ安息香酸、２，３−ジフルオロ安息香酸、２，４−ジフルオロ安息香酸、２，５−ジフルオロ安息香酸、２，６−ジフルオロ安息香酸、２，３，４−トリフルオロ安息香酸、２，３，５−トリフルオロ安息香酸、２，３，６−トリフルオロ安息香酸、２，４，５−トリフルオロ安息香酸、２，４，６−トリフルオロ安息香酸、２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸、２，３，４，６−テトラフルオロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ペンタフルオロプロパノイック酸、ヘプタフルオロブタノイック酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノイック酸等が挙げられる。
成分（ｂ）の具体例としてスルホン酸類としては、フルオロメタンスルホン酸、ジフルオロメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタンスルホン酸等が挙げられる。
成分（ｂ）として好ましくは、アミン類としては、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、ビス（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル）アミン、ビス（２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アミン、ビス（１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエチル）アミン、またはビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、アルコール類としては、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、または１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、フェノール類としては、２−フルオロフェノール、３−フルオロフェノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、３，５−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、２−（トリフルオロメチル）フェノール、３−（トリフルオロメチル）フェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノール、カルボン酸類としては、ペンタフルオロ安息香酸、またはトリフルオロ酢酸、スルホン酸類としては、トリフルオロメタンスルホン酸である。
成分（ｂ）としてより好ましくは、ビス（トリフルオロメチル）アミン、ビス（ペンタフルオロフェニル）アミン、トリフルオロメタノール、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエタノール、１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフルオロエタノール、４−フルオロフェノール、２，６−ジフルオロフェノール、２，４，６−トリフルオロフェノール、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、４−（トリフルオロメチル）フェノール、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、または２，４，６−トリス（トリフルオロメチル）フェノールであり、さらに好ましくは、３，４，５−トリフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、または１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２，２，２−トリフロエタノールである。
本発明の成分（ｃ）は、下記一般式［３］で表される化合物である。
Ｒ2 3-nＪ（ＯＨ）n ［３］
Ｊは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１３族の原子を表す。第１３族の原子の具体例としては、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子、タリウム原子である。Ｊとして好ましくは、ホウ素原子またはアルミニウム原子であり、特に好ましくはホウ素原子である。
Ｒ2 3-nＪ（ＯＨ）n ［３］
Ｊは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１３族の原子を表す。第１３族の原子の具体例としては、ホウ素原子、アルミニウム原子、ガリウム原子、インジウム原子、タリウム原子である。Ｊとして好ましくは、ホウ素原子またはアルミニウム原子であり、特に好ましくはホウ素原子である。
上記一般式［３］におけるｎは２または３であり、好ましくは２である。
上記一般式［３］におけるＲ2は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｒ2における炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基としては、上記一般式［１］のＬ1として説明した炭化水素基、上記一般式［２］のＲ1として説明したハロゲン化炭化水素などを例示することができ、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、イソブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、フェニル基、２−トリル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４，６−トリフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基であり、特に好ましくはメチル基、フェニル基、ペンタフルオロフェニル基である。
一般式［３］で表される成分（ｃ）を具体的に例示すると、メチルホウ酸、エチルホウ酸、ｎ−プロピルホウ酸、イソプロピルホウ酸、ｎ−ブチルホウ酸、ｓｅｃ−ブチルホウ酸、ｔｅｒｔ−ブチルホウ酸、イソブチルホウ酸、ｎ−ペンチルホウ酸、ｎ−ヘキシルホウ酸、ｎ−ヘプチルホウ酸、ｎ−オクチルホウ酸、ｎ−デシルホウ酸、ｎ−ドデシルホウ酸、フェニルホウ酸、２−トリルホウ酸、３−トリルホウ酸、４−トリルホウ酸、２，３−キシリルホウ酸、２，４−キシリルホウ酸、２，５−キシリルホウ酸、２，６−キシリルホウ酸、３，４−キシリルホウ酸、３，５−キシリルホウ酸、２，３，４−トリメチルフェニルホウ酸、２，３，５−トリメチルフェニルホウ酸、２，３，６−トリメチルフェニルホウ酸、２，４，６−トリメチルフェニルホウ酸、３，４，５−トリメチルフェニルホウ酸、ｎ−プロピルフェニルホウ酸、イソプロピルフェニルホウ酸、ｎ−ブチルフェニルホウ酸、ｓｅｃ−ブチルフェニルホウ酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホウ酸、イソブチルフェニルホウ酸、ｎ−ペンチルフェニルホウ酸、ｎ−ヘキシルフェニルホウ酸、ｎ−オクチルフェニルホウ酸、ｎ−デシルフェニルホウ酸、ｎ−ドデシルフェニルホウ酸、ｎ−テトラデシルフェニルホウ酸、ナフチルホウ酸、アントラセニルホウ酸、２−フルオロフェニルホウ酸、３−フルオロフェニルホウ酸、４−フルオロフェニルホウ酸、２，４−ジフルオロフェニルホウ酸、２，６−ジフルオロフェニルホウ酸、３，４−ジフルオロフェニルホウ酸、３，５−ジフルオロフェニルホウ酸、２，４，６−トリフルオロフェニルホウ酸、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルホウ酸、ペンタフルオロフェニルホウ酸などが挙げられる。
成分（ｃ）として好ましくは、メチルホウ酸、エチルホウ酸、ｎ−プロピルホウ酸、イソプロピルホウ酸、ｎ−ブチルホウ酸、ｓｅｃ−ブチルホウ酸、ｔｅｒｔ−ブチルホウ酸、イソブチルホウ酸、ｎ−ヘキシルホウ酸、ｎ−オクチルホウ酸、ｎ−ドデシルホウ酸、フェニルホウ酸、２−トリルホウ酸、２，４，６−トリメチルフェニルホウ酸、ｎ−プロピルフェニルホウ酸、ｎ−ブチルフェニルホウ酸、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルホウ酸、ｎ−ペンチルフェニルホウ酸、ｎ−ヘキシルフェニルホウ酸、ｎ−オクチルフェニルホウ酸、ｎ−デシルフェニルホウ酸、ｎ−ドデシルフェニルホウ酸、ナフチルホウ酸、アントラセニルホウ酸、
２−フルオロフェニルホウ酸、３−フルオロフェニルホウ酸、４−フルオロフェニルホウ酸、２，４−ジフルオロフェニルホウ酸、２，６−ジフルオロフェニルホウ酸、３，４−ジフルオロフェニルホウ酸、３，５−ジフルオロフェニルホウ酸、２，４，６−トリフルオロフェニルホウ酸、ペンタフルオロフェニルホウ酸であり、最も好ましくは、メチルホウ酸、フェニルホウ酸、ペンタフルオロフェニルホウ酸である。
２−フルオロフェニルホウ酸、３−フルオロフェニルホウ酸、４−フルオロフェニルホウ酸、２，４−ジフルオロフェニルホウ酸、２，６−ジフルオロフェニルホウ酸、３，４−ジフルオロフェニルホウ酸、３，５−ジフルオロフェニルホウ酸、２，４，６−トリフルオロフェニルホウ酸、ペンタフルオロフェニルホウ酸であり、最も好ましくは、メチルホウ酸、フェニルホウ酸、ペンタフルオロフェニルホウ酸である。
本発明の付加重合用組成物は、上記の成分（ａ）〜（ｃ）を接触させて得られる付加重合用組成物（以下、付加重合用組成物（Ａ）と称する。）である。成分（ａ）〜（ｃ）を接触させる方法としては特に限定されることはないが、例えば以下に挙げる方法を採用することが出来る。
(イ)：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させる方法。
(ロ)：成分（ａ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ｂ）を接触させる方法。
(ハ)：成分（ｂ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ａ）を接触させる方法。
好ましくは（イ）または（ロ）の方法であり、即ち本発明の付加重合用触媒成分として好ましくは、成分（ａ）と成分（ｂ）とを接触させて得られる接触物と成分（ｃ）とを接触させて得られる付加重合用組成物、または成分（ａ）と成分（ｃ）とを接触させて得られる接触物と成分（ｂ）とを接触させて得られる付加重合用組成物である。また、上記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させる方法において、成分（ａ）〜（ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製し、該精製物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよく、成分（ａ）〜（ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製せずに、該接触物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよい。
(イ)：成分（ａ）と成分（ｂ）を接触させた後に成分（ｃ）を接触させる方法。
(ロ)：成分（ａ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ｂ）を接触させる方法。
(ハ)：成分（ｂ）と成分（ｃ）を接触させた後に成分（ａ）を接触させる方法。
好ましくは（イ）または（ロ）の方法であり、即ち本発明の付加重合用触媒成分として好ましくは、成分（ａ）と成分（ｂ）とを接触させて得られる接触物と成分（ｃ）とを接触させて得られる付加重合用組成物、または成分（ａ）と成分（ｃ）とを接触させて得られる接触物と成分（ｂ）とを接触させて得られる付加重合用組成物である。また、上記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させる方法において、成分（ａ）〜（ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製し、該精製物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよく、成分（ａ）〜（ｃ）から選ばれる任意の２成分を接触させた後、該接触物を精製せずに、該接触物に選択されなかった残りの成分を接触させる方法を行ってもよい。
上記の成分（ａ）〜（ｃ）の接触処理は不活性気体雰囲気にて実施されるのが好ましい。接触処理温度は通常−１００〜３００℃であり、好ましくは−８０〜２００℃であり、さらに好ましくは０〜１５０℃である。接触処理時間は通常１分間〜２００時間であり、好ましくは１０分間〜１００時間である。また、このような接触処理は溶媒を用いてもよく、溶媒を用いることなく成分（ａ）〜（ｃ）を直接接触処理してもよい。使用される溶媒は成分（ａ）〜（ｃ）に対して不活性である脂肪族炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒などの非極性溶媒、またはハロゲン化物溶媒やエーテル系溶媒などの極性溶媒のいずれも使用することが可能であり、具体例としてはブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、２，２，４−トリメチルペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジブロモエタン、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アニソール、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等が挙げられる。
上記化合物（ｂ）の接触処理量は、化合物（ａ）１モル当たり、好ましくは０．１〜８モルであり、より好ましくは１〜６モルであり、更に好ましくは２〜４モルであり、特に好ましくは２．５〜３．５モルである。
上記化合物（ｃ）の接触処理量は、化合物（ａ）１モル当たり、好ましくは０．６〜８モルであり、より好ましくは０．７〜６モルであり、更に好ましくは０．８〜４モルであり、特に好ましくは０．９〜１．２モルである。
本発明の付加重合用組成物（Ａ）は、上記成分（ａ）〜（ｃ）の接触処理の結果、原料である成分（ａ）および／または成分（ｂ）および／または成分（ｃ）が未反応物として残存してもよい。
本発明の付加重合用組成物（Ａ）の製造方法の具体例を、成分（ａ）がトリフェニルビスマスであり、成分（ｂ）がペンタフルオロフェノールであり、成分（ｃ）がペンタフルオロフェニルホウ酸である場合についてさらに詳細に以下に示す。トリフェニルビスマスのトルエン溶液に、トリフェニルビスマスに対し３倍モル量となるペンタフルオロフェノールをペンタフルオロフェノールのトルエン溶液として滴下し、室温で１０分間〜２４時間攪拌を行った後、還流条件下１０分間〜２４時間攪拌を行い、溶液を濃縮し、析出した固体成分を濾別、乾燥する。得られた固体成分に、トルエン、ペンタフルオロフェニルホウ酸を加え、還流条件下１０分間〜２４時間攪拌を行う。
本発明の付加重合用組成物は、付加重合用触媒成分として好適に用いられる。該付加重合用触媒成分を用いる付加重合用触媒の具体例としては、付加重合用組成物（Ａ）、および第３〜１２族もしくはランタノイド系列金属化合物（以下、化合物（Ｂ）と称する。）を接触させてなる付加重合用触媒、付加重合用組成物（Ａ）、化合物（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（以下、化合物（Ｃ）と称する。）を接触させてなる付加重合用触媒などが挙げられ、触媒活性を高める観点から、好ましくは、付加重合用組成物（Ａ）、化合物（Ｂ）および化合物（Ｃ）を接触させてなる付加重合用触媒である。
化合物（Ｂ）に付加重合用組成物（Ａ）、あるいは更に化合物（Ｃ）を接触させることにより得られる化合物が付加重合性を示す化合物となれば、化合物（Ｂ）としては特に制限はない。
かかる化合物（Ｂ）としては、例えば下記一般式［４］で表される金属化合物またはそのμ−オキソタイプの金属化合物が好ましい。
Ｌ2 aＭＸ1 b ［４］
（式中、ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。Ｍは元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属原子を表す。Ｌ2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよく、複数のＬ2は直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。Ｘ1はハロゲン原子、炭化水素基（但し、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く。）または炭化水素オキシ基を表し、Ｘ1が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよい。）
かかる化合物（Ｂ）としては、例えば下記一般式［４］で表される金属化合物またはそのμ−オキソタイプの金属化合物が好ましい。
Ｌ2 aＭＸ1 b ［４］
（式中、ａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表す。Ｍは元素の周期律表の第３〜１２族またはランタノイド系列の金属原子を表す。Ｌ2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基を表し、Ｌ2が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよく、複数のＬ2は直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。Ｘ1はハロゲン原子、炭化水素基（但し、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く。）または炭化水素オキシ基を表し、Ｘ1が複数ある場合は、それらは互いに同じであっても異なってもよい。）
一般式［４］において、Ｍは元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ１９８９年）第３〜１２族またはランタノイド系列の金属原子である。その具体例としては、スカンジウム原子、イットリウム原子、チタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、鉄原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、サマリウム原子、イッテルビウム原子等が挙げられる。Ｍとして好ましくは周期律表第３〜１２族の金属原子であり、特に好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である。
一般式［４］において、Ｌ2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基またはヘテロ原子を含有する基であり、複数のＬ2は同じであっても異なっていてもよい。また複数のＬ2は直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。
Ｌ2におけるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基は例えばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、η5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−２−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１−メチル−３−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル基、η5−２−メチルインデニル基、η5−３−メチルインデニル基、η5−４−メチルインデニル基、η5−５−メチルインデニル基、η5−６−メチルインデニル基、η5−７−メチルインデニル基、η5−２−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−３−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−４−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−６−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−７−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−２，３−ジメチルインデニル基、η5−４，７−ジメチルインデニル基、η5−２，４，７−トリメチルインデニル基、η5−２−メチル−４−イソプロピルインデニル基、η5−４，５−ベンズインデニル基、η5−２−メチル−４，５−ベンズインデニル基、η5−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−５−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−フェニルインデニル基、η5−２−メチル−４−ナフチルインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−２，７−ジメチルフルオレニル基、η5−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、およびこれらの置換体等が挙げられる。
Ｌ2に用いられるヘテロ原子を含有する基におけるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子等が挙げられ、かかる基の例としてはアルコキシ基；アリールオキシ基；チオアルコキシ基；チオアリールオキシ基；アルキルアミノ基；アリールアミノ基；アルキルホスフィノ基；アリールホスフィノ基；酸素原子、硫黄原子、窒素原子、リン原子から選ばれる少なくとも一つの原子を環内に有する芳香族もしくは脂肪族複素環基；キレート性配位子などが挙げられる。
ヘテロ原子を含有する基としては具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基、４−ｎ−プロピルフェノキシ基、２−イソプロピルフェノキシ基、２，６−ジイソプロピルフェノキシ基、４−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、２，６−ジメトキシフェノキシ基、３，５−ジメトキシフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−ニトロソフェノキシ基、４−ニトロフェノキシ基、２−アミノフェノキシ基、３−アミノフェノキシ基、４−アミノチオフェノキシ基、２，３，６−トリクロロフェノキシ基、２，４，６−トリフルオロフェノキシ基、チオメトキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジフェニルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ピロリル基、ジメチルホスフィノ基、２−（２−オキシ−１−プロピル）フェノキシ基、カテコラート基、２−ヒドロキシフェニル基、レゾルシノラート基、３−ヒドロキシフェニル基、４−イソプロピルカテコラート基、４−イソプロピル−２−ヒドロキシフェニル基、３−メトキシカテコラート基、３−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル基、１，８−ジヒドロキシナフチル基、１，２−ジヒドロキシナフチル基、２，２’−ヒフエニルジオール基、１，１’−ビ−２−ナフトール基、２，２’−ジヒドロキシ−６，６’−ジメチルビフェニル基、４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’メチレンジフェノキシ基、４，４’，６，６’−テトラメチル−２，２’−イソブチリデンジフェノキシ基等が例示できる。
また、前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［５］で表される基も例示することができる。
Ｒ3 3Ｐ＝Ｎ− ［５］
（式中、Ｒ3はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基を表し、複数あるＲ3は互いに同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
Ｒ3 3Ｐ＝Ｎ− ［５］
（式中、Ｒ3はそれぞれの場合に水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基を表し、複数あるＲ3は互いに同じであっても異なっていてもよく、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
上記一般式［５］におけるＲ3の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロへプチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ベンジル基等が挙げられる。
さらに前記ヘテロ原子を含有する基としては下記一般式［６］で表される基も例示することができる。
（式中、Ｒ41〜Ｒ46はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、炭化水素オキシ基、シリル基、アミノ基を表し、それら２つ以上が互いに結合していてもよく、環を形成していてもよい。）
上記一般式［６］におけるＲ41〜Ｒ46の具体例としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジメチルフェニル基、２−フルオレニル基、２−メチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ピリジル基、シクロヘキシル基、２−イソプロピルフェニル基、ベンジル基、メチル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、２−クロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基等が挙げられる。
Ｌ2に用いられるキレート性配位子とは複数の配位部位を有する配位子を指し、具体的に例示すれば、アセチルアセトナート、ジイミン、オキサゾリン、ビスオキサゾリン、テルピリジン、アシルヒドラゾン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポルフィリン、クラウンエーテル、クリプタートなどが挙げられる。
Ｌ2に用いられる複素環基の具体例としては、ピリジル基、Ｎ−置換イミダゾリル基、Ｎ−置換インダゾリル基などが挙げられ、好ましくはピリジル基である。
Ｌ2が複数ある場合は、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基同士、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基とヘテロ原子を含有する基、またはヘテロ原子を含有する基同士は、それぞれ、直接連結されていてもよく、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。かかる残基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基などの置換アルキレン基；シリレン基；ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基などの置換シリレン基；窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子などのヘテロ原子などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基またはジメトキシシリレン基である。
一般式［４］におけるＸ1は、ハロゲン原子、炭化水素基（但し、ここではシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を含まない。）または炭化水素オキシ基である。ハロゲン原子の具体例としてフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。また、ここでいう炭化水素基としてはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。
Ｘ1に用いられるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられる。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｘ1に用いられるアルキル基としては、好ましくは炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、アミル基である。
Ｘ1に用いられるアラルキル基としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられる。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｘ1に用いられるアラルキル基としては、好ましくは炭素原子数７〜２０のアラルキル基であり、より好ましくはベンジル基である。
Ｘ1に用いられるアリール基としては、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられる。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで置換されていてもよい。
Ｘ1に用いられるアリール基としては、好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール基であり、より好ましくはフェニル基である。
Ｘ1に用いられるアルケニル基としては、例えばアリル基、メタリル基、クロチル基、１，３−ジフェニル−２−プロペニル基などが挙げられ、好ましくは炭素原子数３〜２０のアルケニル基であり、より好ましくはアリル基またはメタリル基である。
Ｘ1に用いられる炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましい。これらの具体例としては、一般式［１］のＬ1で例示した炭化水素オキシ基や、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、ベンジルオキシ基などを挙げることができる。より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、イソブトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ基、ベンジルオキシ基であり、更に好ましくはメトキシ基、フェノキシ基、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ基、ベンジルオキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基、フェノキシ基である。
Ｘ1としてより好ましくは塩素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、アリル基、メタリル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基である。さらに好ましくは、塩素原子、メチル基、メトキシ基、フェノキシ基である。
一般式［４］におけるａは０＜ａ≦８を満足する数を、ｂは０＜ｂ≦８を満足する数を表し、Ｍの価数に応じて適宜選択される。
一般式［４］で表される金属化合物の内、Ｍがチタン原子である化合物の具体例としては、ジメチルシリレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、ジメチルシリレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライドなどや、上記化合物のジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物などを挙げることができる。
また、Ｍがチタン原子である化合物の具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、ビス（インデニル）チタンジクロライド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、ビス（フルオレニル）チタンジクロライド、ビス（２−フェニルインデニル）チタンジクロライド、ビス［２−（ビス−３，５−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−トリフルオロメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（４−メチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（３，５−ジメチルフェニル）インデニル］チタンジクロライド、ビス［２−（ペンタフルオロフェニル）インデニル］チタンジクロライド、
シクロペンタジエニル（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、インデニル（フルオレニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（インデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（フルオレニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、
エチレンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、エチレンビス（フルオレニル）チタンジク
ロライド、
ロライド、
エチレン（シクロペンタジエニル）（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、エチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、エチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ペンタメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（テトラメチルペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、エチレン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
イソプロピリデンビス（シクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−メチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，４−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（３，５−エチルメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（２-フェニルインデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデンビス（フルオレニル）チタンジクロライド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（インデニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（インデニル）ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、イソプロピリデン（インデニル）（フルオレニル）チタンジクロライド、
シクロペンタジエニル（ジメチルアミド）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（フェノキシ）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、シクロペンタジエニル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジメチルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニル（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）チタンジクロライド、インデニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、フルオレニル（２，６−ジイソプロピルフェニル）チタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（メチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（エチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（ベンジルアミド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、（フェニルフォスファイド）テトラメチルシクロペンタジエニルジメチルシランチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニル−１，２−エタンジイルチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、
（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）インデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）テトラヒドロインデニルジメチルシランチタンジクロライド、（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）フルオレニルジメチルシランチタンジクロライド、
（ジメチルアミノメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（ジメチルアミノエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロ
ライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジ
クロライド、
（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルチタンジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）チタンジクロライド、
ライド、（ジメチルアミノプロピル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタン（III）ジクロライド、（Ｎ−ピロリジニルエチル）テトラメチルシクロペンタジエニルチタンジ
クロライド、
（Ｂ−ジメチルアミノボラベンゼン）シクロペンタジエニルチタンジクロライド、シクロペンタジエニル（９−メシチルボラアントラセニル）チタンジクロライド、
２，２’−チオビス［４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス［４−メチル−６−（１−メチルエチル）フェノキシ］チタンジクロライド、２，２’−チオビス（４，６−ジメチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−エチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−スルフィニルビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタンジクロライド、２，２’−（４，４’，６，６’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’ビフェノキシ）チタンジクロライド、
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、（ジシクロヘキシル−１，３−プロパンジアミド）チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）−１，３−プロパンジジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジメチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３−プロパンジアミド］チタンジクロライド、
［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、
［ビス（トリイソプロピルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（トリメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、［ビス（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）ナフタレンジアミド］チタンジクロライド、
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリクロライド、
［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）メチル］チタントリクロライドなどを挙げることができる。
更には、Ｍがチタン原子である化合物の具体例としては、上記チタン化合物のジクロライドをジフルオライド、ジブロマイド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物、上記チタン化合物のトリクロライドをトリフルオライド、トリブロマイド、トリアイオダイド、トリメチル、トリエチル、トリイソプロピル、トリフェニル、トリベンジル、トリメトキシド、トリエトキシド、トリ−ｎ−プロポキシド、トリイソプロポキシド、トリ−ｎ−ブトキシド、トリイソブトキシド、トリ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、トリフェノキシドまたはトリ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物なども例示することができる。
一般式［４］で表される金属化合物のうち、Ｍがジルコニウム原子またはハフニウム原子である化合物の具体例としては、上記チタン化合物において、チタン原子をジルコニウム原子またはハフニウム原子に置き換えた化合物などを挙げることができる。
一般式［４］で表される化合物のうち、Ｍがニッケル原子である化合物の具体例としては、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジメトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジエトキシオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５’−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−メチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−メチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジイソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソプロピル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソプロピルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−イソブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−イソブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メチルフェニ）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−フェニル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−フェニルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、
２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジメチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジエチルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−ｎ−プロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−イソプロピルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジシクロヘキシルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジフェニルオキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メチルフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（２−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（３−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［（４Ｒ）−４−ベンジル−５，５−ジ−（４−メトキシフェニル）オキサゾリン］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロブタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロペンタン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘキサン｝］ニッケルジブロマイド、２，２’−メチレンビス［スピロ｛（４Ｒ）−４−ベンジルオキサゾリン−５，１’−シクロヘプタン｝］ニッケルジブロマイド、および上記各ニッケル化合物の対掌体やジアスレテオマーなどが挙げられる。また、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］ニッケルブロマイドなどを挙げることができる。
更には、Ｍがニッケル原子である化合物の具体例としては、上記ニッケル化合物のジブロマイドをジフルオライド、ジクロライド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物なども例示することができる。
また、Ｍがニッケル原子である化合物の具体例としては、下記一般式［７］にて示される化合物なども挙げられる。
（式中、Ｒ51およびＲ52はそれぞれ２，６−ジイソプロピルフェニル基であり、Ｒ53およびＲ54はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であるか、あるいはＲ53とＲ54とがいっしょになってアセナフテン基であり、Ｘ2およびＸ3はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ベンジル、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、フェノキシ基である。）
また、一般式［４］で表される金属化合物として、上記のニッケル化合物において、ニッケルをパラジウム、コバルト、ロジウム、またはルテニウムに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
一般式［４］で表される金属化合物のうち、Ｍが鉄である化合物の具体例としては、２，６−ビス−［１−（２，６−ジメチルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、２，６−ビス−［１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニルイミノ）エチル］ピリジン鉄ジクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］鉄クロライドや、上記鉄化合物のジクロライドをジブロマイド、ジフルオライド、ジアイオダイド、ジメチル、ジエチル、ジイソプロピル、ジフェニル、ジベンジル、ジメトキシド、ジエトキシド、ジ−ｎ−プロポキシド、ジイソプロポキシド、ジ−ｎ−ブトキシド、ジイソブトキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ジフェノキシドまたはジ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド）に変更した化合物などを例示することができる。
また、一般式［４］で表される金属化合物として、上記の鉄化合物において、鉄をコバルトまたはニッケルに置き換えた化合物も同様に例示することができる。
一般式［４］で表される金属化合物のμ−オキソタイプの金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタンクロライド］、μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタンクロライド］などが挙げられる。また、これらの化合物のクロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、エチル、イソプロピル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、ｎ−プロポキシド、イソプロポキシド、ｎ−ブトキシド、イソブトキシド、ｔｅｒｔ−ブトキシド、フェノキシドまたは２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドに変更した化合物などを例示することができる。
また、一般式［４］で表される金属化合物のμ−オキソタイプの金属化合物の具体例としては、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタン］、ジ−μ−オキソビス［ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタン］などが挙げられる。
化合物（Ｂ）において、金属原子がニッケル原子である化合物の他の具体例として、塩化ニッケル、臭化ニッケル、よう化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、過塩素酸ニッケル、酢酸ニッケル、トリフルオロ酢酸ニッケル、シアン化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトナート、ビス(アリル)ニッケル、ビス(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、ジクロロ(１，５−シクロオクタジエン)ニッケル、ジクロロビス（アセ
トニトリル）ニッケル、ジクロロビス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイトレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテトラフルオロボレート、ニッケルフタロシアニンなどが挙げられる。
トニトリル）ニッケル、ジクロロビス（ベンゾニトリル）ニッケル、カルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロビス（トリエチルホスフィン）ニッケル、ジアセトビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル、ジクロロ［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、ビス［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケル、テトラアミンニッケルナイトレート、テトラキス（アセトニトリル）ニッケルテトラフルオロボレート、ニッケルフタロシアニンなどが挙げられる。
化合物（Ｂ）において、金属原子がバナジウム原子である化合物の具体例としては、バナジウムアセチルアセトナート、バナジウムテトラクロライド、バナジウムオキシトリクロライドなどが挙げられ、金属原子がサマリウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）サマリウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられ、金属原子がイッテルビウム原子である化合物の具体例としてはビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）イッテルビウムメチルテトラヒドロフランなどが挙げられる。
上記した化合物（Ｂ）に用いられる金属化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
化合物（Ｂ）としては、好ましくは上記の一般式［４］で表される金属化合物であり、より好ましくは、上記一般式［４］におけるＭが周期律表の第４族原子である金属化合物であり、更に好ましくは一般式［３］におけるＬ2としてシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を少なくとも一つ有する金属化合物である。
本発明の付加重合用触媒に用いられる化合物（Ｃ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、下記一般式［８］で示される有機アルミニウム化合物である。
Ｒ6 dＡｌＹ3-d ［８］
（式中、ｄは０＜ｄ≦３を満足する数を表す。Ｒ6は炭化水素基を表し、Ｒ6が複数ある場合は、複数あるＲ6は同一であっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基を表し、Ｙが複数ある場合は、複数あるＹは同一であっても異なっていてもよい。）
Ｒ6 dＡｌＹ3-d ［８］
（式中、ｄは０＜ｄ≦３を満足する数を表す。Ｒ6は炭化水素基を表し、Ｒ6が複数ある場合は、複数あるＲ6は同一であっても異なっていてもよい。Ｙは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素オキシ基を表し、Ｙが複数ある場合は、複数あるＹは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式［８］におけるＲ6として好ましくは炭素原子数１〜２４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜２４のアルキル基である。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基等が挙げられ、好ましくはエチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基である。
一般式［８］のＹがハロゲン原子である場合の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
一般式［８］のＹにおける炭化水素オキシ基としては、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基が好ましい。
一般式［８］のＹにおけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基などが挙げられる。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
一般式［８］のＹにおけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基が好ましく、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
一般式［８］のＹにおけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
一般式［８］のＹにおけるアリールオキシ基としては炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基が好ましい。
一般式［８］のＹにおけるアラルキルオキシ基としては例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられる。
これらのアラルキルオキシル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
これらのアラルキルオキシル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基等のアリールオキシ基等で置換されていてもよい。
一般式［８］のＹにおけるアラルキルオキシ基としては炭素原子数７〜２４のアラルキルオキシ基が好ましく、より好ましくはベンジルオキシ基である。
一般式［８］で表される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロライド、ｎ−ブチルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ｎ−ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−プロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド；メチル（ジメトキシ）アルミニウム、メチル（ジエトキシ）アルミニウム、メチル（ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアルコキシ）アルミニウム；ジメチル（メトキシ）アルミニウム、ジメチル（エトキシ）アルミニウム、ジメチル（ｔｅｒｔ−ブトキシ）アルミニウム等のジアルキル（アルコキシ）アルミニウム；メチル（ジフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のアルキル（ジアリールオキシ）アルミニウム；ジメチル（フェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等のジアルキル（アリールオキシ）アルミニウム等を例示することができる。
これらの中で、好ましくはトリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムであり、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウムまたはトリ−ｎ−オクチルアルミニウムである。
上記の有機アルミニウム化合物は一種類のみを用いても、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の付加重合用触媒において、付加重合用組成物（Ａ）と化合物（Ｂ）の使用量比（モル比）は、特に限定されることはないが、付加重合用組成物（Ａ）と化合物（Ｂ）のモル比は通常付加重合用組成物（Ａ）：化合物（Ｂ）＝１：１〜１００００：１であり、好ましくは付加重合用組成物（Ａ）：化合物（Ｂ）＝１：１〜５０００：１であり、さらに好ましくは付加重合用組成物（Ａ）：化合物（Ｂ）＝１：１〜１０００：１である。化合物成分（Ｃ）を使用する場合の化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の使用量比（モル比）は通常化合物（Ｂ）：化合物（Ｃ）＝０．１：１〜１：１００００であり、好ましくは化合物（Ｂ）：化合物（Ｃ）＝１：１〜１：１０００である。
本発明の付加重合用触媒としては、成分（Ａ）および成分（Ｂ）、場合によってはさらに成分（Ｃ）を予め接触させて得られた反応物を用いてもよく、重合反応装置中に別々に投入して用いてもよい。それらの内の任意の２つの成分を予め接触させて、その後もう一つの成分を接触させてもよい。
本発明の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造において使用出来る付加重合性単量体としては、炭素原子数２〜１００個からなるオレフィン、ジオレフィン、環状オレフィン、アルケニル芳香族炭化水素、極性モノマーのいずれをも用いることができ、同時に２種以上のモノマーを用いることもできる。
これらの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロドデセン等の環状オレフィン；
アルケニルベンゼン（スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン等）、アルキルスチレン（ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなど）、ビスアルケニルベンゼン（ジビニルベンゼン等）、アルケニルナフタレン（１−ビニルナフタレン等）等のアルケニル芳香族炭化水素；α，β−不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等）およびその金属塩（該金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等）、α，β−不飽和カルボン酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等）、不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類（アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等）、環状エーテル（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ヘキセンオキシド、シクロへキセンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等）等の極性モノマーなどが挙げられる。
これらの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ビニルシクロヘキサン等のオレフィン；１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等のジオレフィン；ノルボルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボルネン、５−ブチルノルボルネン、５−フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、テトラシクロドデセン、トリシクロデセン、トリシクロウンデセン、ペンタシクロペンタデセン、ペンタシクロヘキサデセン、８−メチルテトラシクロドデセン、８−エチルテトラシクロドデセン、５−アセチルノルボルネン、５−アセチルオキシノルボルネン、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−エトキシカルボニルノルボルネン、５−メチル−５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、８−メトキシカルボニルテトラシクロドデセン、８−メチル−８−テトラシクロドデセン、８−シアノテトラシクロドデセン等の環状オレフィン；
アルケニルベンゼン（スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテン、３−フェニルプロピレン等）、アルキルスチレン（ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレン、ｐ−第２級ブチルスチレンなど）、ビスアルケニルベンゼン（ジビニルベンゼン等）、アルケニルナフタレン（１−ビニルナフタレン等）等のアルケニル芳香族炭化水素；α，β−不飽和カルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸等）およびその金属塩（該金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム、カルシウム等）、α，β−不飽和カルボン酸エステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等）、不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、イタコン酸等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等）、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類（アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル等）、環状エーテル（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ヘキセンオキシド、シクロへキセンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフラン等）等の極性モノマーなどが挙げられる。
本発明の付加重合用触媒は、これらの付加重合性単量体の単独重合または共重合に適用できる。共重合体を構成する付加重合性単量体の組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、プロピレンと１−ブテン等が例示される。
本発明の付加重合用触媒はオレフィン重合用触媒として特に好適であり、オレフィン重合体の製造方法に好適に用いられる。かかるオレフィン重合体として特に好ましくはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、中でもポリエチレン結晶構造を有するエチレンとα−オレフィンとの共重合体が好ましい。ここでα−オレフィンとして好ましくは、炭素原子数３〜８のα−オレフィンであり、具体的には１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
本発明の付加重合体の製造における付加重合性単量体の重合方法は、特に制限はされるものではなく、例えば、脂肪族炭化水素（ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）またはハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド等）を溶媒として用いる溶媒重合もしくはスラリー重合；液状単量体中で重合を実施するバルク重合；ガス状の単量体中で重合を実施する気相重合；高温高圧下に超臨界流体状態で重合を実施する高圧法等が挙げられる。重合形式としてはバッチ式、連続式いずれでも可能である。
成分（Ａ）〜（Ｃ）を反応器に供給する方法としては、特に制限されるものではない。各成分を固体状態で供給する方法、水分や酸素等の触媒を失活させる成分を十分に取り除いた炭化水素溶媒に溶解させた溶液、または懸濁もしくはスラリー化させた状態で供給する方法等が挙げられる。
成分（Ａ）〜（Ｃ）を溶液で用いる場合、付加重合用組成物（Ａ）および化合物（Ｃ）の濃度は、金属原子換算でそれぞれ通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。化合物（Ｂ）の濃度は、金属原子換算で通常０．０００１〜１００ミリモル／リットル、好ましくは０．０１〜１０ミリモル／リットルである。
重合温度は通常−１００℃〜３５０℃、好ましくは−２０℃〜３００℃、より好ましくは２０℃〜３００℃である。重合圧力は通常０．１〜３５０ＭＰａであり、好ましくは０．１〜３００ＭＰａであり、より好ましくは０．１〜２００ＭＰａである。重合時間は一般的に、目的とする付加重合体の種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、付加重合体の分子量を調節するために、水素等の連鎖移動剤を添加してもよい。
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
実施例中の各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
（１）共重合体中のα−オレフィン単位含有量（短鎖分岐度）
得られたポリマー中のα−オレフィン単位含有量（短鎖分岐度）は、赤外吸収スペクトルから求めた。尚、測定ならびに計算は、文献（Die Makromoleculare Chemie, 177, 449 (1976) McRae, M. A., Madams, W. F. ）記載の方法に従い、α−オレフィン由来の特性吸収を利用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて測定した。
得られたポリマー中のα−オレフィン単位含有量（短鎖分岐度）は、赤外吸収スペクトルから求めた。尚、測定ならびに計算は、文献（Die Makromoleculare Chemie, 177, 449 (1976) McRae, M. A., Madams, W. F. ）記載の方法に従い、α−オレフィン由来の特性吸収を利用して実施した。赤外吸収スペクトルは、赤外分光光度計（日本分光工業社製 ＦＴ−ＩＲ７３００）を用いて測定した。
（２）極限粘度［η］
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
ウベローデ型粘度計を用い、１３５℃でテトラリン溶液中で測定した。
（３）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。
検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型
カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ（７．５×６００） ２本
測定温度：１４０℃
溶媒： オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。
検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種： ミリポアウオーターズ社製 １５０Ｃ型
カラム： ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨ−ＨＴ（７．５×６００） ２本
測定温度：１４０℃
溶媒： オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
［実施例１］
（１）付加重合用組成物の調整
アルゴン置換した３００ｍｌ四つ口フラスコにトリフェニルビスマス９．８８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これにペンタフルオロフェノール１２．６ｇ（６８.５ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｍｌ溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１５．５時間攪拌を行った。その後、トルエン還流条件下で４時間、室温で１８時間、トルエン還流条件下で７時間、室温で１７時間順次反応を行った。生じた黄色針状結晶を濾別し、室温で減圧下乾燥を行うことにより、黄色結晶１２．６ｇを得た。
次に、アルゴン置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、該黄色結晶０．９７８ｇ（１．１５ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍｌを入れた。これに室温で、ペンタフルオロフェニルホウ酸０．２５０ｇ（１．１８ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた。還流条件下、３時間攪拌を行った。攪拌を止めて静置したところ、白色沈殿が生成しており、上澄みは黄色透明液であった。減圧下揮発成分を留去し、乾燥することにより、白色結晶を得た。
（１）付加重合用組成物の調整
アルゴン置換した３００ｍｌ四つ口フラスコにトリフェニルビスマス９．８８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、トルエン１００ｍｌを入れ、室温で攪拌した。これにペンタフルオロフェノール１２．６ｇ（６８.５ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｍｌ溶液を滴下した。滴下終了後、室温で１５．５時間攪拌を行った。その後、トルエン還流条件下で４時間、室温で１８時間、トルエン還流条件下で７時間、室温で１７時間順次反応を行った。生じた黄色針状結晶を濾別し、室温で減圧下乾燥を行うことにより、黄色結晶１２．６ｇを得た。
次に、アルゴン置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、該黄色結晶０．９７８ｇ（１．１５ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍｌを入れた。これに室温で、ペンタフルオロフェニルホウ酸０．２５０ｇ（１．１８ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた。還流条件下、３時間攪拌を行った。攪拌を止めて静置したところ、白色沈殿が生成しており、上澄みは黄色透明液であった。減圧下揮発成分を留去し、乾燥することにより、白色結晶を得た。
（２）付加重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られた白色結晶７３．９ｍｇを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体１．９７ｇが得られた。重合活性３．９×１０6ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間、ＳＣＢ＝１６．４、Ｍｗ＝６６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られた白色結晶７３．９ｍｇを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体１．９７ｇが得られた。重合活性３．９×１０6ｇ／ｍｏｌＺｒ／時間、ＳＣＢ＝１６．４、Ｍｗ＝６６０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１であった。
［比較例１］
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いてトリフェニルビスマス４９．８ｍｇ（１１３μｍｏｌ）を投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いてトリフェニルビスマス４９．８ｍｇ（１１３μｍｏｌ）を投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
［比較例２］
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いて実施例１（１）で合成した黄色結晶６０．９ｍｇ（７１．６μｍｏｌ）を投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いて実施例１（１）で合成した黄色結晶６０．９ｍｇ（７１．６μｍｏｌ）を投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体が痕跡量しか得られなかった。
［比較例３］
（１）付加重合用組成物の調整
アルゴン置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、実施例１（１）で合成した黄色結晶０．９５７ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍｌを入れた。これに室温で、ペンタフルオロフェニルホウ酸０．１２０ｇ（０．５６８ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた。還流条件下、３時間攪拌を行うことにより、付加重合用組成物のトルエン溶液を得た。なお、仕込み量から計算すると、付加重合用組成物の濃度は２８．２μｍｏｌ−Ｂｉ／ｍｌであった。
（２）付加重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られた溶液５ｍｌを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体は全く得られなかった。
（１）付加重合用組成物の調整
アルゴン置換した１００ｍｌ四つ口フラスコに、実施例１（１）で合成した黄色結晶０．９５７ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）、トルエン３０ｍｌを入れた。これに室温で、ペンタフルオロフェニルホウ酸０．１２０ｇ（０．５６８ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた。還流条件下、３時間攪拌を行うことにより、付加重合用組成物のトルエン溶液を得た。なお、仕込み量から計算すると、付加重合用組成物の濃度は２８．２μｍｏｌ−Ｂｉ／ｍｌであった。
（２）付加重合体の製造
内容積４００ｍｌの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてヘキサン１９０ｍｌ、コモノマーとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、反応器を７０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を０．６ＭＰａに調整しながらフィードし、系内が安定した後、濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液０．２５ｍｌ（トリイソブチルアルミニウム２５０μｍｏｌ）を投入し、濃度２μｍｏｌ／ｍｌのエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液０．５ｍｌ（エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド１μｍｏｌ）を投入し、続いて上記（１）で得られた溶液５ｍｌを投入した。全圧を一定に保つようにエチレンをフィードしながら７０℃で、３０分間重合を行った。その結果、エチレン／１−ヘキセン共重合体は全く得られなかった。
Claims (14)
- 下記成分（ａ）〜（ｃ）を接触させてなる付加重合用組成物であって、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｂ）の接触処理量が０．１〜８モルであり、成分（ａ）１モル当たりの成分（ｃ）の接触処理量が０．６〜８モルである付加重合用組成物。
（ａ）：下記一般式［１］で表される化合物
ＢｉＬ1 r ［１］
（ｂ）：下記一般式［２］で表される化合物
Ｒ1 s-1ＴＨ ［２］
（ｃ）：下記一般式［３］で表される化合物
Ｒ2 3-nＪ（ＯＨ）n ［３］
（上記一般式［１］〜［３］において、ｒはＢｉの原子価を表し、Ｌ1は水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基または炭化水素オキシ基を表し、Ｌ1が複数存在する場合は複数あるＬ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、Ｔは元素の周期律表の第１５族または第１６族の非金属原子を表し、ｓはＴの原子価を表し、Ｒ1はハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ1が複数存在する場合は複数あるＲ1は互いに同じであっても異なっていてもよく、ｎは２または３であり、Ｊは元素の周期律表の第１３族の原子を表し、Ｒ2は炭化水素基またはハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ2が複数存在する場合は複数あるＲ2は互いに同じであっても異なっていてもよい。） - 成分（ｂ）のＴが、窒素原子または酸素原子である請求項１に記載の付加重合用組成物。
- 成分（ｂ）のＲ1がハロゲン化炭化水素基である請求項１または２に記載の付加重合用組成物。
- 成分（ｂ）がフッ素化フェノールである請求項１〜３いずれかに記載の付加重合用組成物。
- フッ素化フェノールがペンタフルオロフェノールである請求項４に記載の付加重合用組成物。
- 成分（ａ）のＢｉが３価である請求項１〜５のいずれかに記載の付加重合用組成物。
- 成分（ｃ）のＪがホウ素原子である請求項１〜６いずれかに記載の付加重合用組成物。
- 請求項１〜７のいずれかに記載の付加重合用組成物よりなる付加重合用触媒成分。
- 請求項８に記載の付加重合用触媒成分と、第３〜１２族もしくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）を接触させてなる付加重合用触媒。
- 請求項８に記載の付加重合用触媒成分と、第３〜１２族もしくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）と、有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させてなる付加重合用触媒。
- 第３〜１２族もしくはランタノイド系列金属化合物（Ｂ）が、メタロセン系金属化合物である請求項９または１０に記載の付加重合用触媒。
- 請求項９〜１１のいずれかに記載の付加重合用触媒を用いる付加重合体の製造方法。
- 付加重合体がオレフィン重合体である請求項１２記載の付加重合体の製造方法。
- オレフィン重合体がエチレンとα−オレフィンとの共重合体である請求項１３記載の付加重合体の製造方法。
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