DE10022018A1 - Kubisches Granatwirtsgitter mit PR-Aktivator als Szintillatormaterial - Google Patents
Kubisches Granatwirtsgitter mit PR-Aktivator als SzintillatormaterialInfo
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Abstract
Transparentes Szintillatormaterial zur raschen Umwandlung von anregender Strahlung wie etwa Röntgenstrahlen in Szintillationsstrahlung. Das Szintillatormaterial hat ein kubisches Granatwirtsgitter und enthält Praseodym als Aktivator. Das Szintillatormaterial kann ein polykristallines Keramikmaterial sein. Die polykristalline Keramik wird durch Sintern eines durch Ausscheidung gebildeten Pulvers gebildet. Das Szintillatormaterial kann in ein Computertomografiegerät (CT-Gerät) oder ein anderes Röntgenstrahlungsabbildungsgerät eingebaut werden. Das Szintillatormaterial kann außerdem in ein schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektorsystem eingebaut werden.
Description
Die Erfindung ist auf ein transparentes festes
Szintillatormaterial gerichtet, wobei das Material als
Aktivator, um Anregungsstrahlung, insbesondere Röntgen
strahlung, rasch in Szintillationsstrahlung umzuwandeln,
Praseodym enthält. Die Erfindung ist außerdem auf eine
Erfassungsvorrichtung für Anregungsenergie, insbesondere
eine Röntgenstrahlungserfassungsvorrichtung, gerichtet,
die das Szintillatormaterial verwendet.
Ein Lumineszenzmaterial absorbiert Anregungsenergie einer
Art und gibt dann elektromagnetische Energie ab. Wenn die
Anregungsenergie elektromagnetische Strahlung ist,
absorbiert das Lumineszenzmaterial die elektromagnetische
Anregungsenergie in einem Bereich des elektromagnetischen
Spektrums und gibt im Allgemeinen Energie in einem
anderen Bereich des elektromagnetischen Spektrums ab. Ein
Lumineszenzmaterial in Pulverform wird Phosphor genannt,
während ein Lumineszenzmaterial in Form eines transpa
renten Festkörpers Szintillator genannt wird.
Ein fremdstoffaktiviertes Lumineszenzmaterial ist
normalerweise ein Material, bei dem ein nichtlumines
zentes Wirtsmaterial modifiziert wird, indem Ionen eines
Aktivatorstoffs in das Wirtsmaterial eingebracht werden.
Bei einem fremdstoffaktivierten Lumineszenzmaterial
absorbiert das Wirtsmaterialgitter des Lumineszenz
materials das auffallende Photon wobei die absorbierte
Energie von den Aktivatorionen aufgenommen werden kann
oder durch das Gitter zu den Aktivatorionen übertragen
wird. Die Lumineszenzaktivatorionen werden dann auf einen
angeregteren Zustand gehoben. Bei Rückkehr in ihren
weniger angeregten Zustand geben die Ionen ein Photon
einer elektromagnetischen Lumineszenzenergie ab.
Die Anregungsenergie für ein Lumineszenzmaterial kann in
Form von Elektronen, Positronen, elektromagnetischer
Strahlung oder anderen Energieformen vorliegen. Röntgen
strahlungsszintillatoren werden aus Szintillatormaterial
gebildet, das Röntgenstrahlung absorbiert und dann
elektromagnetische Szintillationsstrahlung abgibt. Die
elektromagnetische Szintillationsstrahlung liegt
typischerweise im sichtbaren Bereich des elektromagne
tischen Spektrums. Ein typischer Röntgenstrahlungs
detektor, der einen Röntgenstrahlungsszintillator
verwendet, weist ein Röntgenstrahlen absorbierendes
Szintillatormaterial und einen Fotodetektor auf, der von
dem Szintillator infolge der Absorption der Röntgen
strahlen abgegebene Szintillationsstrahlung erfasst. Wenn
das Szintillatormaterial mehr Röntgenstrahlen absorbiert,
gibt das Szintillatormaterial im Allgemeinen mehr
Szintillationsstrahlung an den Fotodetektor ab wobei die
Signalausgangsleistung von dem Fotodetektor, die die
Szintillationsstrahlung anzeigt, größer wird.
Szintillatormaterialien verwendende Röntgenstrahlungs
detektoren werden häufig in Röntgenstrahlungs-Diagnose
vorrichtungen wie etwa medizinischen Diagnosegeräten oder
Gepäckprüfungsgeräten verwendet. Eine besondere Anwendung
von Röntgenstrahlungs-Szintillatormaterialien ist bei
medizinischen Abbildungsdetektoren wie etwa einem
Computertomographiegerät (CT-Gerät). Bei einem typischen
CT-Abtastsystem sind eine Röntgenstrahlungsquelle und
eine Röntgenstrahlungsdetektoranordnung an entgegen
gesetzten Seiten des Objekts angeordnet und werden in
einem feststehenden Bezug zueinander um das Objekt
gedreht. Bei einem ein Szintillatormaterial verwendenden
CT-Abtastsystem absorbiert das Szintillatormaterial einer
Zelle oder eines Elements auf diese Zelle auffallende
Röntgenstrahlen und gibt Licht ab, das von einem Foto
detektor für diese Zelle gesammelt wird. Während der
Datensammlung stellt jede Zelle oder jedes Element der
Detektoranordnung ein Ausgangssignal zur Verfügung, das
die Szintillatonsstrahlungsintensität in dieser Zelle der
Anordnung darstellt. Diese Ausgangssignale werden
bearbeitet, um in einer auf dem Gebiet der CT-Abtaster
weithin bekannten Weise ein Bild des Objekts zu erzeugen.
Für medizinische Abbildungssysteme wie etwa CT-Abtaster
sollte das Szintillatormaterial eine Anzahl wichtiger
Eigenschaften besitzen. Zunächst ist es bei auf Röntgen
strahlung basierenden CT-Systemen wünschenswert, dass im
Wesentlichen sämtliche der auffallenden Röntgenstrahlen
in den Szintillatormaterial absorbiert werden, um die
Röntgenstrahlungsdosis zu minimieren, die der Patient
ausgesetzt werden muss, um das Computertomographiebild zu
erhalten. Um im Wesentlichen sämtliche der auffallenden
Röntgenstrahlen zu sammeln, sollte das Szintillator
material eine ausreichende Dichte haben, um die Röntgen
strahlungsphotonen wirksam abzubremsen.
Außerdem sollte das Szintillatormaterial einen guten
Quantenumwandlungswirkungsgrad haben, d. h. das Verhältnis
der Anzahl an abgegebenen Szintillationsstrahlungs
photonen zu der Anzahl an absorbierten Röntgenstrahlungs
photonen sollte hoch sein. Falls der Quantenwirkungsgrad
eines Szintillatormaterials hoch ist, werden mehr
Szintillationsstrahlungsphotonen abgegeben und ist
vorteilhafterweise die Anzahl an von dem Szintillations
strahlungsdetektor zu erfassenden Szintillations
strahlungsphotonen entsprechend höher.
Es ist eine Anzahl von Materialien bekannt, die als
Szintillatormaterial für medizinische Abbildungsdetektoranwendungen
verwendbar sind, z. B. mit Europium dotiertes
Yttriumgadoliniumoxid (Y,Gd)2O3 und mit Praseodym dotier
tes Gd2O2S. Beide Materialien besitzen die erforderliche
Dichte, um die Röntgenstrahlungsphotonen wirksam abzu
bremsen und wandeln die in dem Szintillatormaterial
absorbierte Röntgenstrahlungsenergie wirksam in sicht
bares Emissionslicht von den Eu- und Pr-Aktivatoren um.
(Y,Gd)2O3:Eu leidet jedoch unter einer langen Abklingzeit
der Eu-Emission, was seine Anwendbarkeit einschränkt,
wenn sich das Röntgenstrahlungssignal rasch ändert, wie
es bei schnell abtastenden CT-Systemen der Fall ist.
Gd2O2S:Pr hat eine hexagonale Kristallstruktur, die in
einem polykristallinen Keramikkörper zu Streuungen führt,
wodurch sich der Wirkungsgrad verringert, mit der das
erzeugte Licht den Körper verlassen und auf den
Szintillationslicht-Fotodetektor auftreffen kann.
Die Wahl eines für ein schnell abtastendes CT-System
geeigneten Szintillatormaterials wird weiter durch die,
Schwierigkeit verkompliziert, a priori vorauszusagen,
welche Materialien die oben angesprochenen Eigenschaften
haben, die für ein schnell abtastendes CT-System wichtig
sind. Es wurden zwar umfangreiche Charakterisierungen von
Lumineszenzmaterialien unter Verwendung von Ultraviolett
strahlung (UV-Strahlung) als stimulierende Strahlung
durchgeführt, da Ultraviolettstrahlung leichter als
Röntgenstrahlen erzeugt werden kann und im Allgemeinen
als weniger gefährlich angesehen wird. Doch unglück
licherweise gibt es eine Anzahl von Materialien, die im
Ansprechen auf UV-Strahlungsstimulationen, nicht aber im
Ansprechen auf Röntgenstrahlungsstimulationen lumineszent
sind. Obwohl für viele Materialien Lumineszenzdaten
verfügbar sind, besteht infolgedessen keine Gewähr, dass
das Material auch im Ansprechen auf eine Röntgen
strahlungsstimulation lumineszent ist.
Bei einem CT- oder einem anderen Abtastsystem ist Nach
glühen eine Szintillatormaterialeigenschaft, die häufig
unerwünscht ist. Nachglühen ist bei einem Röntgen
strahlung erfassenden Szintillator ein Phänomen, bei dem
eine Lumineszenz von dem Szintillator infolge einer
Röntgenstrahlungsanregung auch noch lange Zeit beobachtet
werden kann, nachdem die Röntgenstrahlung von dem
Szintillator absorbiert wurde. Bei Absorption von
Röntgenstrahlung gibt der Szintillator Licht ab, wobei
die Intensität des Lichts rasch mit exponentieller
Geschwindigkeit abklingt. Diese erste exponentielle
Abklinggeschwindigkeit ist die primäre Abklinggeschwin
digkeit. Darüber hinaus gibt der Szintillator Licht mit
geringerer Intensität ab, wobei diese Lichtintensität
langsamer als das Licht mit der primären Abklinggeschwin
digkeit abklingt. Das langsame abklingende Licht wird als
Nachglühen bezeichnet.
Es ist wünschenswert, dass das Nachglühen so gering ist,
dass der Fotodetektor eines Szintillatorsystems dazu in
der Lage ist, zwischen dem Szintillationslicht einer
vorhandenen Röntgenstrahlungsstimulation und dem einer
vorherigen Röntgenstrahlungsstimulation zu unterscheiden.
Dies ist insbesondere für schnell abtastende Systeme
wichtig, bei denen die Zeit zwischen aufeinanderfolgenden
Stimulationen kurz ist.
Strahlungsschädigung bei einem Röntgenstrahlungs
szintillatormaterial ist die Eigenschaft eines
Szintillatormaterials, bei der sich die von dem
Szintillatormaterial im Ansprechen auf die stimulierende
Röntgenstrahlung abgegebene Lichtmenge ändert, nachdem
das Material einer hohen Strahlungsdosis ausgesetzt
wurde. Die Strahlungsschädigung kann als die in Prozent
angegebene Intensitätsabnahme des stimulierten
Szintillationslichts angegeben werden, das vor und nach
einer Belichtung des Szintillatormaterials mit einer
hohen Dosis Röntgenstrahlung abgegeben wird. Die
Verwendbarkeit eines Röntgenstrahlungs-Szintillator
materials ist daher bei einem niedrigen Strahlungs
schädigungswert besser, da das Szintillatormaterial, ohne
die Proportionalkalibrierung zwischen einer stimulieren
den Röntgenstrahlungsintensität und dem abgegebenen
Szintillationslicht ändern zu müssen, einer höheren
Röntgenstrahlungsdosis widerstehen kann.
Angesichts dessen wäre es wünschenswert, wenn ein
Szintillatormaterial zur Verfügung stünde, das eine
schnelle primäre Abklingzeit hat und hochtransparent ist.
Es wäre ebenfalls wünschenswert, wenn ein Szintillator
material mit geringem Nachglühen und geringer Strahlungs
schädigung zur Verfügung stünde.
Gemäß einem Ausführungsbeispiel der Erfindung ist ein
transparentes festes Szintillatormaterial vorgesehen. Das
feste Szintillatormaterial hat ein kubisches Granat
wirtsgitter. Das feste Szintillatormaterial enthält
außerdem Praseodym, das als Aktivator wirkt.
Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung
ist ein Computertomografiesystem vorgesehen. Das
Computertomografiesystem weist eine Röntgenstrahlungs
quelle, ein transparentes festes Szintillatormaterial und
einen optisch an das transparente feste Szintillator
material gekoppelten Szintillationsstrahlungsdetektor zur
Erfassung von Szintillationsstrahlung auf. Das feste
Szintillatormaterial hat ein kubisches Granatwirtsgitter.
Das feste Szintillatormaterial enthält außerdem
Praseodym, das als Aktivator wirkt.
Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung
ist ein schnell ansprechender Röntgenstrahlungsdetektor
vorgesehen. Der schnell ansprechende Röntgenstrahlungs
detektor weist ein transparentes festes Szintillator
material und einen optisch an das transparente feste
Szintillatormaterial gekoppelten Szintillations
strahlungsdetektor zur Erfassung der Szintillations
strahlung auf. Das feste Szintillatormaterial hat ein
kubisches Granatwirtsgitter. Das feste Szintillator
material enthält außerdem Praseodym, das als Aktivator
wirkt.
Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung,
ist ein Verfahren zur Herstellung eines transparenten
festen polykristallinen Keramikszintillatormaterials
vorgesehen. Bei diesem Verfahren wird ein Phosphorpulver
aus einem kubischen Granatwirtsgitter mit Praseodym als
Aktivator gebildet. Das Phosphorpulver wird zur Bildung
eines Pulverpresskörpers gepresst und dann gesintert.
Gemäß einem weiteren Ausführungsbeispiel der Erfindung
ist ein Phosphorpulver vorgesehen. Das Phosphorpulver hat
ein kubisches Granatwirtsgitter und enthält Praseodym,
das als Aktivator wirkt. Das Phosphorpulver weist außer
dem ein Nachglühen verringerndes Element auf, das inner
halb des kubischen Granatwirtsgitters verteilt ist.
Es folgt eine ausführliche Beschreibung der bevorzugten
Ausführungsbeispiele anhand der beigefügten Zeichnungen.
Es zeigen:
Fig. 1 ein Szintillationsstrahlungsspektrum von
Gadoliniumgalliumgranatpulver (GGG-Pulver), das in einer
Konzentration von 0,5Molprozent Praseodym enthält;
Fig. 2 eine Kurvendarstellung der relativen Licht
ausgangsleistung und des Nachglühens von GGG-Pulvern mit
verschiedenen Konzentrationen an Praseodym;
Fig. 3 eine stilisierte Perspektivansicht eines
Abschnitts eines CT-Geräts gemäß einem Ausführungs
beispiel der Erfindung, das ein schnell ansprechendes
Szintillatormaterial enthält; und
Fig. 4 eine schematische Ansicht eines schnell
ansprechenden Röntgenstrahlungsdetektorsystems gemäß
einem weiteren Ausführungsbeispiel dieser Erfindung.
Gemäß exemplarischen Ausführungsbeispielen der Erfindung
weist das Szintillatormaterial im Allgemeinen sowohl eine
kurze primäre Abklingzeit als auch gute Transparenzeigen
schaften auf. Das Szintillatormaterial weist vorzugsweise
ein kubisches Granatwirtsmaterial auf, das zur Bildung
einer polykristallinen Keramik mit hoher Transparenz
gesintert werden kann. Die Lichtstreuung innerhalb des
polykristallinen Materials ist verringert, da das Wirts
material anstelle einer hexagonalen Kristallstruktur eine
kubische Kristallstruktur hat. Granate gehören zu einer
Klasse von Materialien mit der kristallchemischen Formel
A3B5O12, wobei die A-Kationen achtfach mit Sauerstoffen
koordiniert und die B-Kationen oktaedrisch (sechsfach)
oder tetraedrisch (vierfach) mit Sauerstoffen koordiniert
sind. Mit 160 Ionen pro acht Formeleinheiten enthaltender
Einheitszelle ist diese Kristallstruktur kubisch.
Erfindungsgemäß stellen Gadoliniumgalliumgranat ("GGG")
(Gd3Ga5O12), Gadoliniumscandiumgalliumgranat
(Gd3Sc2Ga3O12), Gadoliniumscandiumaluminiumgranat
(Gd3Sc2Al3O12), Lutetiumaluminiumgranat (Lu3Al5O12) und
Yttriumgalliumgranat (Y3Ga5O12) geeignete Beispiele für
die kubischen Granatwirtsmaterialien dar. Bei den obigen
Beispielen kann die B-Position (in der allgemeinen Formel
A3B5O12) von zwei Elementen besetzt sein (wie z. B. von
Sc2Ga3 bei Gadoliniumscandiumgalliumgranat). Bei anderen
Granaten kann die A-Position von zwei Elementen besetzt
sein. Gemäß den exemplarischen Ausführungsbeispielen der
Erfindung ist der Lumineszenzaktivator vorzugsweise
Praseodym.
Offenbarungsgemäß wird die Konzentration des Aktivators
in Molprozent ausgedrückt. Molprozent bezieht sich auf
den Molprozentanteil des Aktivators in Bezug auf die A-
Position in dem Granat A3B5O12. So bedeutet 5,0Molprozent
Praseodym in GGG, dass 5 Molprozent des Gadoliniums durch
eine gleiche Anzahl an Molen Praseodym ersetzt ist.
Zusätzlich zu dem Lumineszenzaktivator Praseodym können
in dem Wirtsmaterial andere Elemente vorhanden sein. Zum
Beispiel können Ytterbium, Samarium und Europium hinzu
gegeben werden, um das Nachglühen des Szintillator
materials zu verringern.
Das erfindungsgemäße Szintillatormaterial kann beispiels
weise aus polykristallinem Keramikmaterial bestehen.
Techniken zur Herstellung polykristalliner keramischer
Szintillatormaterialien mit kubischen Granatwirtsgittern
sind bekannt und beispielsweise in der U.S.-Patentschrift
5 484 750 offenbart. Einkristalline Granatmaterialien
können durch Techniken gebildet werden, wie sie etwa in
der U.S.-Patentschrift 5 057 642 offenbart sind.
Die Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen
Szintillatormaterials aus einem polykristallinen Keramik
material können denen entsprechen, die in der U.S.-
Patentschrift 5 484 750 offenbart sind, und sind wie
folgt. Bei diesen Verfahren wird aus geeigneten Mengen
der gewünschten Kationen eine Salzsäureausgangslösung
gebildet. Mit geeigneten Mengen sind relative Konzen
trationen gemeint, die zu einem fertigen transparenten
Körper führen, der die gewünschten relativen Kationen
verhältnisse enthält. In den Fällen, in denen die
Kationen in dem fertigen transparenten Körper mit den
gleichen relativen Konzentrationen wie in der Salzsäure
lösung aus den Ausgangskationen vorhanden sind, sind es
demnach diese relativen Konzentrationen, die bei der
Salzsäurelösung gewünscht sind. In den Fällen, in denen
während des Umwandlungsvorgangs der Salzsäureausgangs
lösung in den fertigen transparenten polykristallinen
Körper die Menge eines Kations oder mehrerer Kationen in
Bezug auf die Menge anderer Kationen abnimmt, sind die
passenden Mengen in der Salzsäureausgangslösung dann
diejenigen Mengen, die zu dem fertigen transparenten
Granatkörper mit der gewünschten Zusammensetzung führen.
Die Ausgangsbestandteile haben vorzugsweise eine Reinheit
von 99,99% oder mehr, um die in der Endzusammensetzung
vorhandenen unbekannten/ungesteuerten Fremdstoffe zu
minimieren, die die Strahlungsschädigung, das Nachglühen
und den Quantenwirkungsgrad beeinträchtigen können.
Eine Vorgehensweise, diese Salzsäureausgangslösung zu
bilden, ist, die Ausgangskationen in Form von Oxiden in
heißer konzentrierter Salzsäure aufzulösen. In den
Fällen, in denen eine genau gesteuerte Endgranatzusammen
setzung gewünscht ist, und insbesondere dann, wenn das
Fehlen von Fremdstoffen als wünschenswert erachtet wird,
ist die Verwendung von Ausgangsverbindungen vorzuziehen,
die eine Reinheit von 99,99% oder mehr haben. Natürlich
können die Ausgangskationen, falls gewünscht, anstatt als
Oxide auch als Chloride zur Verfügung gestellt werden.
Der Praseodymaktivator ebenfalls zu der Salzsäure
ausgangslösung kann hinzugegeben werden, und zwar als
beispielsweise Praseodymchlorid, Praseodymnitrat oder
Praseodymoxid. Sobald die Ausgangsmaterialien in der
heißen konzentrierten Salzsäurelösung vollständig aufge
löst sind, wird die sich ergebende Lösung auf Zimmer
temperatur abgekühlt. Die sich ergebende Lösung sollte
klar und frei von Ausscheidungen oder Absetzungen eines
der Ausgangsmaterialien sein. Für den Fall, dass eine
Ausscheidung oder Absetzung von Ausgangsmaterialien
auftritt, sollte die Lösung erneut erhitzt werden und
zusätzliche Salzsäure zu der Lösung gegeben werden,
sodass bei erneuter Abkühlung auf Zimmertemperatur keine
Ausscheidungen oder Absetzungen mehr auftreten. Das
heißt, dass genügend Salzsäure verwendet werden sollte,
um sicherzustellen, dass bei Zimmertemperatur die
Ausgangsmaterialien nicht bei oder oberhalb ihrer
Löslichkeitsgrenze vorhanden sind.
Unabhängig davon kann eine Ammoniumoxalat (NH4)2C2O4-
Lösung gebildet werden, indem Ammoniumoxalat oder
individuelle Mengen an Ammoniak und Oxalsäure gelöst
werden. Im Allgemeinen sollte genügend Ammoniumoxalat
angesetzt werden, um eine vollständige Reaktion mit der
kationenhaltigen Chloridlösung zu gewährleisten. Diese
Ammoniumoxalatlösung hat typischerweise einen pH-Wert
zwischen etwa 7,5 und etwa 9,5. Es wird davon ausge
gangen, dass bei dieser Ammoniumoxalatlösung ein pH-Wert
zwischen 8,0 und 8,5 vorzuziehen ist.
Es wurden mehrere kleine Ansätze hergestellt, indem die
Chloridkationenausgangslösung unter Rühren dieser
Ammoniumoxalatlösung in die Ammoniumoxalatlösung
geträufelt wurde. Bei Berührung zwischen den zwei
Lösungen bildete sich sofort eine weiße Ausscheidung.
Wenn kleine Mengen hergestellt werden, ist das
Einbringung eines magnetischen Rührstabs in den Misch
behälter ein bevorzugtes Verfahren zur Mischung dieser
Lösungen. Nach Hinzugabe der gesamten Chloridausgangs
lösung zu der Ammoniumoxalatlösung ist die Ausscheidungs
bildung abgeschlossen.
Während des Vorgangs der Hinzugabe der Chloridausgangs
lösung zu der Ammoniumoxalatlösung wird vorzugsweise der
pH-Wert der Oxalatlösung mittels eines pH-Meters über
wacht und durch bedarfsgerechte Hinzugabe von Ammonium
hydroxid in die Lösung auf einem pH-Wert zwischen 8,0 und
8,5 gehalten.
Während des Ausscheidungsschritts bilden die Ausscheidun
gen ausreichend kleine Teilchen, sodass in der Oxalat
lösung zunächst eine kolloide Suspension der Ausscheidun
gen vorhanden ist. Nach Abschluss des Ausscheidungs
schritts setzt sich diese kolloide Suspension langsam ab,
sodass auf dem Behälterboden eine weiße Ausscheidung und
darüber eine klare Lösung zurückbleibt. Dieser Absetz
vorgang kann durch Filtern und/oder Zentrifugieren der
ausscheidungshaltigen Flüssigkeit beschleunigt werden.
Falls gewünscht kann die Ausscheidung mit Wasser und/oder
Alkohol gewaschen werden, bevor die Ausscheidung von der
Flüssigkeit getrennt wird. Dies erfolgt, indem man die
Ausscheidung absetzen lässt, den Großteil der Flüssigkeit
weggießt oder anderweitig entfernt und das Waschwasser
oder den Alkohol hinzugibt, wobei man die Ausscheidung
erneut absetzen lässt und erneut die klare Flüssigkeit
entfernt. Wenn eine hohe Reinheit und/oder eine genaue
Steuerung der Zusammensetzung des fertigen transparenten
Granats gewünscht ist, sollte das Waschwasser hochreines,
deionisiertes Wasser sein und sollte der Alkohol eine für
Standardanalysen ausreichende Reinheit besitzen. Dieser
Waschvorgang entfernt überschüssiges Ammoniumoxalat und
Reaktionsprodukte wie etwa Ammoniumchlorid von den
Ausscheidungen. Die Ausscheidung wird dann von der
Waschlösung durch Filtern, Zentrifugieren oder andere
passende Techniken getrennt. Diese Ausscheidung ist eine
Mehrkomponentenausscheidung mit einer im Wesentlichen
gleichmäßigen chemischen Zusammensetzung. Von dieser
nassen Ausscheidung wird derzeit angenommen, dass sie (im
Fall der Herstellung eines Gadoliniumgalliumgranats
(GGG)) einen Komplex aus Ammoniumgadoliniumgalliumoxalat
darstellt, wobei es jedoch für den Erfolg dieses Vorgangs
nicht darauf ankommt, die chemische Verbindungszusammen
setzung oder -struktur dieser Ausscheidung im Einzelnen
zu kennen. Diese Ausscheidung wird vorzugsweise getrock
net, und zwar beispielsweise für einen Tag durch Ofen
trocknung bei einer Temperatur von ungefähr 110°C oder
durch Vakuumtrocknung. Die getrocknete Ausscheidung wird
dann in Luft bei einer Temperatur von etwa 750°C erhitzt,
um sie thermisch zu zersetzen. Wenn die getrocknete
Ausscheidung Praseodym enthaltendes Ammoniumgadolinium
galliumoxalat ist, führt die thermische Zersetzung zu
einem praseodymhaltigen GGG, wobei das Pulver ein
Phosphorpulver ist.
Wenn die sich ergebenden Pulver bei Drücken von bis zu
60000 psi (414 × 106 Pa) formgepresst oder isostatisch
gepresst werden, um zur Sinterung Pulverpresskörper mit
relativen Dichten von im Allgemeinen bis zu 55% zu
bilden, und die Presskörper bei Temperaturen von 1500 bis
1650°C in Sauerstoff gesintert werden, ist der sich
ergebende keramische Körper typischerweise undurchsichtig
bis durchscheinend und liegen innerhalb der Granatkörner
der Mikrostruktur verhältnismäßig hohe Mengen an Rest
porosität vor.
Um einen zur Sinterung dienenden Presskörpers anzu
fertigen, kann das Pulver direkt gepresst werden. Jedoch
ist es vorzuziehen, das Pulver zunächst in einer Kugel
mühle unter Verwendung von Zirkoniumoxid als Mahlmedium
und einer Flüssigkeitslösung wie etwa Methyl- oder
Isopropylalkohol zu mahlen. Dabei sind Mahldauern von
etwa 4 bis 24 Stunden effektiv. Wahlweise kann auch
Fluidenergiemahlen oder Strahlmahlen mit Druckeinstellun
gen von etwa 60 bis etwa 100 psi (414 × 103 bis 689 × 103 Pa)
zum Einsatz kommen.
Die Teilchengrößenverteilung dieser gemahlenen Pulver lag
zwischen etwa 0,1 und 2 Mikrometer, was zeigt, dass die
Pulveragglomerate nach dem Mahlen viel kleiner als bei
dem ungemahlenen Pulver waren. Aus diesen Mahlpulvern
gepresste Pulverpresskörper können in Sauerstoff bei
Temperaturen zwischen 1400 und 1600°C auf ihre volle
theoretische Dichte gesintert werden. Falls gewünscht,
können auch höhere Temperaturen verwendet werden.
Die Granatkeramiken mit der höchsten optischen
Transparenz lassen sich im Allgemeinen durch ein
Verfahren herstellen, dass für 1 bis 3 Stunden ein
Sintern des gepressten Presskörpers bei Temperaturen
zwischen 1400 bis 1525°C in Sauerstoff umfasst. Nachdem
die Presskörper zu Dichten zwischen etwa 95% und 98%
der theoretischen Dichte und zu einem Zustand mit
geschlossenen Poren gesintert wurden, wurden sie heiß
isostatisch gepresst. Das heißisostatische Pressen
erfolgte, indem die gesinterten Presskörper in einen
Molybdäntiegel eingebracht und mit Gd2O3-Pulver einge
packt wurden, um eine mögliche Kontamination durch die
Atmosphäre innerhalb des zur heißisostatischen Pressung
(HIP) dienenden Ofens zu verhindern. Diese Proben wurden
dann bei 5000 bis 25000 psi (34 × 106 bis 172 × 106 Pa) in
Argongas bei Temperaturen von etwa 1350 bis 1600°C und
Tränkungszeiten von 15 bis 60Minuten bei Maximal
temperatur heißisostatisch gepresst. Nach dem heißiso
statischen Pressen haben die Keramikkörper typischerweise
einen dünnen weißen Oberflächenüberzug. Dieser Ober
flächenüberzug wird durch leichtes mechanisches Schleifen
entfernt.
Falls das Wirtsmaterial GGG ist, beträgt die bevorzugte
Konzentration an Praseodym 0,01 bis 5,0Molprozent und
besser noch 0,5 bis 2,0Molprozent. Außerdem können zu
dem Szintillatormaterial als Additive Nachglühen
verringernde Elemente oder Strahlungsschädigung
verringernde Elemente als beispielsweise Oxide oder
Chloride in die Salzsäureausgangslösung hinzugegeben
werden, um das Nachglühen zu verringern. Falls das
Wirtsmaterial GGG mit Pr als Aktivator ist, sind als
Nachglühen verringernde Elemente beispielsweise
Ytterbium, Yttrium, Thulium, Samarium und Europium und
als Strahlungsschädigung verringerndes Element Thulium
geeignet.
Gemäß den vorstehend erörterten Techniken wurde ein GGG
Pulver mit 0,5Molprozent Praseodym angefertigt. Auf das
pulverförmige Phosphormaterial wurden Röntgenstrahlen
gerichtet und das Szintillationsstrahlungsspektrum des
Pulvers gemessen. Fig. 1 zeigt ein Szintillations
strahlungsspektrum für das 0,5Molprozent Praseodym
enthaltende GGG-Pulver. Das Szintillationsstrahlungs
spektrum zeigt, dass infolge des Praseodyms Szintillati
onsstrahlung auftrat.
Außerdem wurden GGG-Pulverproben mit einer Praseodym
konzentration zwischen 0,05 und 5,0Molprozent angefertigt.
Es wurde die relative Lichtausgangsleistung und
das Nachglühen dieser Pulver bei 100 Millisekunden und
300 Millisekunden gemessen. Fig. 2 zeigt die Ergebnisse
dieser Messungen. Das Nachglühen der Pulver nimmt mit
Zunahme der Praseodymkonzentration von 0,5 auf 5,0
Molprozent stetig ab, während die relative Lichtausgangs
leistung ihr Maximum bei etwa 0,5 bis 1,0Molprozent
erreicht. Für die primäre Abklingzeit der Szintillations
strahlung dieser Pulver wurden etwa 10 Mikrosekunden
ermittelt.
Wie nachstehend in Tabelle 1 angegeben ist, wurden Proben
aus Szintillatormaterial mit einem Gadoliniumgranatwirts
gitter (GGG-Wirtsgitter) angefertigt. Der Molprozent
anteil an Praseodym in dem GGG betrug zwischen 0,05 bis
5,0. Zwei der Proben (6 und 7) wurden mit Europium bzw.
Samarium dotiert, um das Nachglühen zu verringern. Das
Wirtsmaterial, der Molprozentanteil an Praseodym, und
falls vorhanden Additive und ihre Mengen, die relative
Lichtintensitätsausgangsleistung und das Nachglühen nach
100 und 300Millisekunden sind für die Szintillatorproben
in Tabelle 1 aufgelistet. Ebenso ist in Tabelle 1 eine
Probe aus Gadoliniumscandiumgalliumgranat mit 1,0Mol
prozent Praseodym (Probe 8) aufgeführt.
Tabelle 1 zeigt, dass die besten Ergebnisse für die
relative Lichtintensität des GGG-Wirtsmaterials für eine
Praseodymkonzentration von 1,0Molprozent erhalten
wurden. Das Nachglühen nahm mit abnehmender Praseodym
konzentration in dem GGG-Wirtsmaterial ab, wobei sich das
geringste Nachglühen bei 5,0Molprozent Praseodym (Probe
5) ergab. Jedoch nahm die relative Lichtintensität des
GGG-Szintillatormaterials mit Zunahme der Praseodym
konzentration von 1,0 auf 5,0Molprozent ab.
Bei den Proben 6 und 7 wurden Europium und Samarium in
einer Menge von 150Molteilen pro Million Teilen (ppm) zu
1 Molprozent Praseodym/GGG-Szintillatormaterialprobe
hinzugegeben. Die Mol-ppm an Eu oder Sm wurde bezogen auf
die A-Position in dem A3B5O12-Granat gemessen. Die Hinzu
gabe von Europium oder Samarium zu dem 1 Molprozent
Praseodym/GGG-Szintillatormaterial verringerte das
Nachglühen, senkte jedoch auch leicht die Höhe der
relativen Lichtintensität.
Es wurden zwei weitere (nicht in Tabelle 1 aufgeführte)
Szintillatorproben angefertigt, um die Wirkung der
Hinzugabe von Thulium auf die Strahlungsschädigungseigen
schaften des Szintillatormaterials zu bestimmen. Beide
Proben enthielten 1 Molprozent Praseodym. Jedoch enthielt
die erste Probe kein Thulium, während die zweite Probe,
bezogen auf die A-Position in dem A3B5O12-Granat, 0,25
Molprozent Thulium enthielt. Die relative Szintillations
lichtintensität der Thulium enthaltenden Probe war etwa
10% geringer als die der Probe ohne Thulium. Jedoch war
die Strahlenschädigung bei der Thulium enthaltende Probe
etwa 25% geringer. Bei der Thulium enthaltenden Probe
war außerdem das Nachglühen bei 100 Millisekunden um etwa
40% geringer. Die Hinzugabe von Thulium verringerte
somit bei GGG sowohl die Strahlungsschädigung als auch
das Nachglühen.
Abgesehen zu den vorstehend beschriebenen GGG- und
Gadoliniumscandiumgalliumgranatproben wurden durch dieses
Verfahren auch andere kubische Granate wie etwa
Gadoliniumscandiumaluminiumgranat, Lutetiumaluminium
granat und Yttriumgalliumgranat angefertigt.
In Fig. 4 ist schematisch ein Computertomografie-
Abtastsystem 100 (CT-Abtastsystem) dargestellt. Dieses
CT-Abtastsystem 100 weist eine zylinderförmige Umhüllung
110 auf, in der der abzutastende Patient oder das Objekt
positioniert wird. Ein Portal 112 umgibt den Zylinder 110
und ist zur Drehung um die Zylinderachse ausgelegt.
Abhängig von dem System, das zur Verbindung der Portal
elektronik mit dem Rest des Systems verwendet wird, kann
das Portal 112 derart gestaltet sein, das es sich für
eine volle Umdrehung dreht und dann zurückkehrt oder dass
es für eine kontinuierliche Drehung ausgelegt ist. Die
Portalelektronik umfasst eine Röntgenstrahlungsquelle
114, die vorzugsweise einen fächerartigen Röntgenstrahl
erzeugt, der ein Szintillationsdetektorsystem 116
umschließt, das auf der gegenüberliegenden Seite des
Zylinders 110 in dem Portal eingebaut ist. Das Fächer
muster der Röntgenstrahlungsquelle ist in der durch die
Röntgenstrahlungsquelle und das Szintillationsdetektor
system 116 definierten Ebene angeordnet.
Das Szintillationsdetektorsystem 116 ist in der zu der
Ebene des Röntgenstrahlungsfächerstrahls senkrechten
Richtung sehr eng oder dünn. Jede Zelle 118 des
Szintillationsdetektorsystems enthält einen festen
transparenten Stab aus Szintillatormaterial und eine
optisch an diesen Szintillatorstab gekoppelte Foto
detektordiode. Der Röntgenstrahlungsszintillator weist
ein kubisches Granatwirtsgitter und innerhalb des
kubischen Granatwirtsgitters Praseodym als Lumineszenz
aktivator auf. Wie vorstehend erörtert ist, sind als
kubische Granatwirtsgitter für das erfindungsgemäße
Szintillatormaterial beispielsweise Gadoliniumgallium
granat, Gadoliniumscandiumgalliumgranat, Gadolinium
scandiumaluminiumgranat, Lutetiumaluminiumgranat und
Yttriumgalliumgranat geeignet.
Der Ausgang jeder Fotodetektordiode ist an einen in dem
Portal eingebauten Operationsverstärker angeschlossen.
Der Ausgang jedes Operationsverstärkers ist entweder über
einzelne Drähte 120 oder durch eine andere Elektronik an
das Hauptsteuerungssystem 150 für das Computertomo
graphiesystem angeschlossen. Bei den dargestellten
Ausführungsbeispielen werden die Leistung für die
Röntgenstrahlungsquelle und Signale von dem
Szintillationsdetektor von und zu dem Hauptsteuerungs
system 150 durch ein Kabel 130 zugeführt. Die Verwendung
des Kabels 130 schränkt die Bewegung des Portals im
Allgemeinen auf eine einzige volle Umdrehung ein, bevor
es zu seiner ursprünglichen Position zurückkehrt.
Falls eine kontinuierliche Drehung des Portals gewünscht
ist, können wahlweise auch Schleifringe oder eine
optische oder über Funk erfolgende Übertragung Verwendung
finden, um die Portalelektronik mit dem Hauptsteuerungs
system 150 zu verbinden. Bei CT-Abtastsystemen dieser
Bauart wird das Szintillatormaterial dazu verwendet,
auftreffende Röntgenstrahlung in Lumineszenzlicht umzu
wandeln, das durch die Fotodetektordiode erfasst und
dadurch zu einem elektrischen Signal umgewandelt wird,
d. h. als ein Mittel zur Umwandlung der auffallenden
Röntgenstrahlen in elektrische Signale, mit dem die
auffallenden Röntgenstrahlen in elektrische Signale
umgewandelt werden, die zur Bildgewinnung und zu anderen
Zwecken bearbeitet werden können.
Fig. 4 ist eine schematische Ansicht gemäß einem
Ausführungsbeispiel der Erfindung, bei dem das
Szintillatormaterial in einem schnell ansprechenden
Röntgenstrahlungsdetektorsystem enthalten ist. Das
Röntgenstrahlungsdetektorsystem weist ein Röntgen
strahlungsszintillatormaterial 1 auf, wobei der Röntgen
strahlungsszintillator ein kubisches Granatwirtsgitter
und innerhalb des kubischen Granatwirtsgitters Praseodym
als Lumineszenzaktivator aufweist. Wie vorstehend
erörtert ist, sind als kubische Granatwirtsgitter für das
erfindungsgemäße Szintillatormaterial beispielsweise
Gadoliniumgalliumgranat, Gadoliniumscandiumgalliumgranat,
Gadoliniumscandiumaluminiumgranat, Lutetiumaluminium
granat und Yttriumgalliumgranat geeignet.
Das Szintillatormaterial 1 absorbiert Röntgenstrahlungs
photonen 3 und gibt Szintillationsstrahlung ab, die durch
den Szintillationsstrahlungs-Fotodetektor 2 erfasst wird.
Der Szintillationsstrahlungs-Fotodetektor 2 kann
beispielsweise eine Fotodiode oder ein Fotovervielfacher
sein. Die Ansprechzeit des Fotodetektors 2 ist vorzugs
weise schneller als die primäre Abklingzeit der
Szintillationsstrahlung in dem Szintillatormaterial 1, um
den Vorteil der kurzen primären Abklingzeit des
Szintillatormaterials 1 zu nutzen.
Das Szintillatormaterial 1 ist optisch an den Foto
detektor 2 gekoppelt. Das Szintillatormaterial 1 kann
optisch an den Fotodetektor 2 gekoppelt werden, indem das
Szintillatormaterial 1 einfach physisch neben den Foto
detektor 2 gesetzt wird. Wahlweise kann das Szintillator
material 1 auch optisch an den Fotodetektor 2 durch
Linsen und/oder Spiegel gekoppelt sein, um die
Szintillationsstrahlung auf den Fotodetektor 2 zu
fokussieren. Bei einer weiteren Alternative kann das
Szintillatormaterial optisch an den Fotodetektor 2
mittels optischer Fasern gekoppelt werden, die die
Szintillationsstrahlung von dem Szintillatormaterial 1 zu
dem Fotodetektor übertragen. Eine andere Alternative ist
es, das Szintillatormaterial mit einem optischen Kleber
direkt auf den Fotodetektor zu kleben.
Der Fotodetektor 2 kann ein einzelner Detektor oder eine
Anordnung von Detektorelementen sein. Für den Fall, dass
der Fotodetektor 2 eine Anordnung von Detektorelementen
darstellt, ist es vorzuziehen, dass das Szintillator
material Mittel zur Führung der Szintillationsstrahlung
von einem Szintillationsstrahlung abgebenden Bereich des
Szintillators unmittelbar zu dem direkt unterhalb dieses
Bereichs des Szintillatormaterials liegenden Detektor
element enthält. Zum Beispiel kann das Szintillator
material wie bei dem erfindungsgemäßen Ausführungsbeispiel
gemäß Fig. 3 aus separaten festen transparenten
Stäben bestehen. Diese Stäbe können mit einem Material
beschichtet sein, das verhindert, dass die Szintilla
tionsstrahlung zwischen den Stäben hindurchgeht.
Der Ausgang des elektronischen Signals des Fotodetektors
ist schließlich an die Steuerungselektronik 4 angeschlos
sen. Die Ausgangsleistung des elektronischen Signals kann
wie bei dem Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 3, bevor sie
in die Steuerungselektronik eingegeben wird, durch einen
(nicht gezeigten) Operationsverstärker verstärkt werden.
Die Steuerungselektronik 4 sammelt die der Szintilla
tionsstrahlungserfassung entsprechenden Ausgangssignale
von dem Fotodetektor 2. Die gesammelten Ausgangssignale
können, wie im Stand der Technik weithin bekannt ist,
weiterverarbeitet werden, um ein den erfassten Röntgen
strahlen entsprechendes Bild zu erzeugen.
Das Röntgenstrahlungsdetektorssystem gemäß diesem
Ausführungsbeispiel kann außerdem eine Röntgenstrahlungs
quelle 5 aufweisen, die Röntgenstrahlen auf das
Szintillatormaterial 1 richtet. Jedoch ist es nicht
notwendig, dass das Röntgenstrahlungserfassungssystem
eine Röntgenstrahlungsquelle 5 enthält. Anstelle dessen
kann die Röntgenstrahlungsquelle bezogen auf das Röntgen
strahlungsdetektorsystem extern vorliegen oder können die
Röntgenstrahlen von dem zu untersuchenden Objekt
ausgehen. Zum Beispiel können bei Röntgenstrahlungs
erfassungsanwendungen wie etwa in der Astrophysik
Röntgenstrahlen von einem außerhalb des Erdbereichs
liegenden Körper ausgehen. Falls das Röntgenstrahlungs
detektorsystem eine Röntgenstrahlungsquelle 5 umfasst,
kann die Steuerungselektronik 4 eine Energiequelle zur
Zuführung von Energie zu der Röntgenstrahlungsquelle
enthalten.
Das Röntgenstrahlungsdetektorsystem kann außerdem eine
Kammer 6 zum Halten des zu untersuchenden Objekts
enthalten. Die Kammer 6 ist zwischen der Röntgen
strahlungsquelle 5 und dem Szintillatormaterial 1
gelegen. Die Abmessungen der Kammer 6 hängen von der
jeweiligen Anwendung ab. Ein Röntgenstrahlungsdetektor
system zur Gepäckuntersuchung sollte beispielsweise eine
ausreichende Größe haben, um Gepäck aufzunehmen, während
ein Röntgenstrahlungsdetektorsystem für medizinische
Abbildung eine ausreichende Größe haben sollte, um ein
menschliches Wesen oder ein Tier aufzunehmen.
Die Erfindung ist nicht auf die oben beschriebenen
Ausführungsbeispiele beschränkt. Die keineswegs
erschöpfende Beschreibung soll den Fachmann lediglich in
die Lage versetzen, die Erfindung im Rahmen der beabsich
tigten Anwendung umzusetzen. Dabei sind weitere
Ausführungsformen und verschiedene Abänderungen denkbar.
Der Schutzumfang der Erfindung wird durch die beigefügten
Patentansprüche definiert.
Claims (51)
1. Transparentes festes Szintillatormaterial, mit:
einem kubischen Granatwirtsmaterial; und
innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials
verteiltem Praseodym, wobei das Praseodym als Aktivator
wirkt.
2. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 1, wobei das kubische Granatwirtsmaterial aus
der aus Gadoliniumgalliumgranat, Gadoliniumscandium
galliumgranat, Gadoliniumscandiumaluminiumgranat,
Lutetiumaluminiumgranat und Yttriumgalliumgranat
bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
3. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 2, wobei das kubische Granatwirtsmaterial
Gadoliniumgalliumgranat ist.
4. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 3, wobei das Praseodym in dem Gadoliniumgalliumgranat
bezogen auf das Gadolinium in einem Konzentra
tionsbereich von 0,01 bis 5,0Molprozent vorhanden ist.
5. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 4, wobei das Praseodym in dem Gadoliniumgallium
granat bezogen auf das Gadolinium in einem Konzentra
tionsbereich von 0,5 bis 2,0Molprozent vorhanden ist.
6. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 1, mit:
einem Nachglühen verringernden Element, das inner
halb des kubischen Granatwirtsmaterials verteilt ist.
7. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 6, wobei das kubische Granatwirtsmaterial
Gadoliniumgalliumgranat ist und das Nachglühen
verringernde Element aus der aus Yttrium, Thulium,
Ytterbium, Samarium und Europium bestehenden Gruppe
gewählt ist.
8. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 7, wobei das Nachglühen verringernde Element in
dem kubischen Granatwirtsmaterial eine Konzentration von
etwa 150 Molteilen pro Million Teilen hat.
9. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 1, mit:
einem Strahlungsschädigung verringernden Element, das innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterial verteilt ist.
einem Strahlungsschädigung verringernden Element, das innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterial verteilt ist.
10. Transparentes festes Szintillatormaterial nach
Anspruch 9, wobei das Strahlungsschädigung verringernde
Element Thulium ist.
11. Computertomographiesystem, mit:
einer Röntgenstrahlungsquelle;
einem festen Szintillatormaterial, das ein kubisches Granatwirtsmaterial und innerhalb des kubischen Granat wirtsmaterials verteiltes Praseodym enthält, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt; und
einem optisch an das feste Szintillatormaterial gekoppelten Szintillationsstrahlungsdetektor zur Erfassung der Szintillationsstrahlung.
einer Röntgenstrahlungsquelle;
einem festen Szintillatormaterial, das ein kubisches Granatwirtsmaterial und innerhalb des kubischen Granat wirtsmaterials verteiltes Praseodym enthält, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt; und
einem optisch an das feste Szintillatormaterial gekoppelten Szintillationsstrahlungsdetektor zur Erfassung der Szintillationsstrahlung.
12. Computertomographiesystem nach Anspruch 11, wobei
der Szintillationsstrahlungsdetektor eine Anordnung von
Fotodetektorzellen umfasst.
13. Computertomographiesystem nach Anspruch 11, wobei
der Szintillationsstrahlungsdetektor mindestens eine
Fotodiode umfasst.
14. Computertomographiesystem nach Anspruch 13, wobei
die mindestens eine Fotodiode eine Anordnung von Foto
dioden ist.
15. Computertomographiesystem nach Anspruch 12, mit:
einem an die Anordnung von Fotodetektorzellen
gekoppelten Steuerungssystem (150) zum Empfang von
Signalen, die von der Fotodetektorzellen im Ansprechen
auf die Szintillationsstrahlung ausgegeben werden.
16. Computertomographiesystem nach Anspruch 11, wobei
das kubische Granatwirtsmaterial aus der aus Gadolinium
galliumgranat, Gadoliniumscandiumgalliumgranat,
Gadoliniumscandiumaluminiumgranat, Lutetiumaluminium
granat und Yttriumgalliumgranat bestehenden Gruppe
ausgewählt ist.
17. Computertomographiesystem nach Anspruch 16, wobei
das kubische Granatwirtsmaterial Gadoliniumgalliumgranat
ist.
18. Computertomographiesystem nach Anspruch 17, wobei
das Praseodym in dem Gadoliniumgalliumgranat bezogen auf
das Gadolinium in einem Konzentrationsbereich von 0,01
bis 5,0 Molprozent vorhanden ist.
19. Computertomographiesystem nach Anspruch 18, wobei
das Praseodym in dem Gadoliniumgalliumgranat bezogen auf
das Gadolinium in einem Konzentrationsbereich von 0,5 bis
2,0 Molprozent vorhanden ist.
20. Computertomographiesystem nach Anspruch 11, wobei
das transparente feste Szintillatormaterial außerdem ein
Nachglühen verringerndes Element enthält, das innerhalb
des kubischen Granatwirtsmaterials verteilt ist.
21. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system, mit:
einem festen Szintillatormaterial, das ein kubisches Granatwirtsmaterial und innerhalb des kubischen Granat wirtsmaterials verteiltes Praseodym enthält, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt; und
einem optisch an das feste Szintillatormaterial gekoppelten Szintillationsstrahlungsdetektor zur Erfassung der Szintillationsstrahlung.
einem festen Szintillatormaterial, das ein kubisches Granatwirtsmaterial und innerhalb des kubischen Granat wirtsmaterials verteiltes Praseodym enthält, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt; und
einem optisch an das feste Szintillatormaterial gekoppelten Szintillationsstrahlungsdetektor zur Erfassung der Szintillationsstrahlung.
22. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, wobei das kubische Granatwirts
material aus der aus Gadoliniumgalliumgranat, Gadolinium
scandiumgalliumgranat, Gadoliniumscandiumaluminiumgranat,
Lutetiumaluminiumgranat und Yttriumgalliumgranat
bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
23. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 22, wobei das kubische Granatwirts
material Gadoliniumgalliumgranat ist.
24. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 23, wobei das Praseodym in dem
Gadoliniumgalliumgranat bezogen auf das Gadolinium in
einem Konzentrationsbereich von 0,01 bis 5,0Molprozent
vorhanden ist.
25. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 24, wobei das Praseodym in dem
Gadoliniumgalliumgranat bezogen auf das Gadolinium in
einem Konzentrationsbereich von 0,5 bis 2,0Molprozent
vorhanden ist.
26. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 23, wobei das feste Szintillator
material außerdem ein Nachglühen verringerndes Element
enthält, das innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials
verteilt ist.
27. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, wobei der Szintillations
strahlungsdetektor entweder eine Fotodiode oder ein
Fotovervielfacher ist.
28. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, wobei das Szintillatormaterial
optisch an den Fotodetektor gekoppelt ist, indem es
physisch an den Fotodetektor angrenzt.
29. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, wobei das Szintillatormaterial
optisch an den Fotodetektor mittels optischer Fasern
gekoppelt ist, die die Szintillationsstrahlung von dem
Szintillatormaterial zu dem Fotodetektor übertragen.
30. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, wobei der Fotodetektor eine
Anordnung von Detektorelementen umfasst.
31. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, mit:
einer Steuerungselektronik, die das der Erfassung
der Szintillationsstrahlung entsprechende Ausgangssignal
von dem Fotodetektor sammelt.
32. Schnell ansprechendes Röntgenstrahlungsdetektor
system nach Anspruch 21, mit:
einer Röntgenstrahlungsquelle, um Röntgenstrahlen
auf das Szintillatormaterial zu richten.
33. Schnell ansprechendes Röntgenstrählungsdetektor
system nach Anspruch 32, mit:
einer zwischen der Röntgenstrahlungsquelle und dem
Szintillatormaterial gelegenen Kammer, um ein zu unter
suchendes Objekt zu halten.
34. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials, mit den
Schritten:
Bilden eines Phosphorpulvers aus einem kubischen Granatwirtsmaterial mit innerhalb des kubischen Granat wirtsmaterials verteiltem Praseodym, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt;
Pressen des Phosphorpulvers, um einen Pulverpress körper zu bilden; und
Sintern des Pulverpresskörpers.
Bilden eines Phosphorpulvers aus einem kubischen Granatwirtsmaterial mit innerhalb des kubischen Granat wirtsmaterials verteiltem Praseodym, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt;
Pressen des Phosphorpulvers, um einen Pulverpress körper zu bilden; und
Sintern des Pulverpresskörpers.
35. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
34, mit dem Schritt:
Kugelmahlen des Phosphorpulvers vor dem Pressen.
36. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
34, wobei das Sintern für eine Dauer zwischen 1 und 3
Stunden in einem Temperaturbereich zwischen etwa 1400 und
etwa 1525°C und in einer Sauerstoffatmosphäre erfolgt.
37. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
34, mit dem Schritt:
heißisostatisches Pressen des Pulverpresskörpers.
38. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
37, wobei das heißisostatische Pressen in einem
Temperaturbereich zwischen 1350 und 1600°C und in einem
Druckbereich zwischen 5000 und 25000 psi (34 × 106 und
172 × 106 Pa) erfolgt.
39. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
38, wobei das heißisostatische Pressen in einer Argongas
atmosphäre erfolgt.
40. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
34, wobei das kubische Granatwirtsmaterial aus der aus
Gadoliniumgalliumgranat, Gadoliniumscandiumgalliumgranat,
Gadoliniumscandiumaluminiumgranat, Lutetiumaluminiumgranat
und Yttriumgalliumgranat bestehenden Gruppe
ausgewählt wird.
41. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
40, wobei das kubische Granatwirtsmaterial Gadolinium
galliumgranat ist.
42. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
41, wobei das Praseodym in dem Gadoliniumgalliumgranat
bezogen auf das Gadolinium in einem Konzentrationsbereich
von 0,01 bis 5,0 Molprozent vorhanden ist.
43. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
42, wobei das Praseodym in dem Gadoliniumgalliumgranat
bezogen auf das Gadolinium in einem Konzentrationsbereich
von 0,5 bis 2,0 Molprozent vorhanden ist.
44. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
34, wobei innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials
ein Nachglühen verringerndes Element verteilt ist.
45. Verfahren zur Herstellung eines festen poly
kristallinen Keramikszintillatormaterials nach Anspruch
34, wobei das kubische Granatwirtsmaterial Gadolinium
galliumgranat ist und das Nachglühen verringernde Element
aus der aus Yttrium, Thulium, Ytterbium, Samarium und
Europium bestehenden Gruppe ausgewählt wird.
46. Phosphorpulver, mit
einem kubischen Granatwirtsmaterial;
innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials verteiltem Praseodym, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt; und
einem innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials verteilten, Nachglühen verringernden Element.
einem kubischen Granatwirtsmaterial;
innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials verteiltem Praseodym, wobei das Praseodym als Aktivator wirkt; und
einem innerhalb des kubischen Granatwirtsmaterials verteilten, Nachglühen verringernden Element.
47. Phosphorpulver nach Anspruch 46, wobei das kubische
Granatwirtsmaterial aus der aus Gadoliniumgalliumgranat,
Gadoliniumscandiumgalliumgranat, Gadoliniumscandium
aluminiumgranat, Lutetiumaluminiumgranat und Yttrium
galliumgranat bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
48. Phosphorpulver nach Anspruch 47, wobei das kubische
Granatwirtsmaterial Gadoliniumgalliumgranat ist.
49. Phosphorpulver nach Anspruch 48, wobei das Praseodym
in dem Gadoliniumgalliumgranat bezogen auf das Gadolinium
in einem Konzentrationsbereich von 0,01 bis 5,0Mol
prozent vorhanden ist.
50. Phosphorpulver nach Anspruch 49, wobei das Praseodym
in dem Gadoliniumgalliumgranat bezogen auf das Gadolinium
in einem Konzentrationsbereich von 0,5 bis 2,0Molprozent
vorhanden ist.
51. Phosphorpulver nach Anspruch 46, wobei das kubische
Granatwirtsmaterial Gadoliniumgalliumgranat ist und das
Nachglühen verringernde Element aus der aus Yttrium,
Thulium, Ytterbium, Samarium und Europium bestehenden
Gruppe ausgewählt ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/306,025 US6246744B1 (en) | 1999-05-06 | 1999-05-06 | Cubic garnet host with PR activator as a scintillator material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10022018A1 true DE10022018A1 (de) | 2001-12-20 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10022018A Withdrawn DE10022018A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-05-05 | Kubisches Granatwirtsgitter mit PR-Aktivator als Szintillatormaterial |
Country Status (3)
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---|---|
US (2) | US6246744B1 (de) |
JP (1) | JP4705709B2 (de) |
DE (1) | DE10022018A1 (de) |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6490081B1 (en) * | 2000-07-28 | 2002-12-03 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Method of amplifying optical signals using doped materials with extremely broad bandwidths |
JP4683719B2 (ja) * | 2000-12-21 | 2011-05-18 | 株式会社日立メディコ | 酸化物蛍光体及びそれを用いた放射線検出器、並びにx線ct装置 |
US7008558B2 (en) * | 2001-10-11 | 2006-03-07 | General Electric Company | Terbium or lutetium containing scintillator compositions having increased resistance to radiation damage |
US6630077B2 (en) * | 2001-10-11 | 2003-10-07 | General Electric Company | Terbium- or lutetium - containing garnet phosphors and scintillators for detection of high-energy radiation |
US6661867B2 (en) * | 2001-10-19 | 2003-12-09 | Control Screening, Llc | Tomographic scanning X-ray inspection system using transmitted and compton scattered radiation |
JP2003277191A (ja) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Japan Science & Technology Corp | Yb混晶酸化物単結晶からなるシンチレータ用発光材料 |
DE10238398A1 (de) | 2002-08-22 | 2004-02-26 | Philips Intellectual Property & Standards Gmbh | Vorrichtung zur Erzeugung von Bildern und/oder Projektionen |
DE10308351A1 (de) * | 2003-02-27 | 2004-11-25 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | 1,3-substituierte Cycloalkylderivate mit sauren, meist heterocyclischen Gruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel |
US7088038B2 (en) * | 2003-07-02 | 2006-08-08 | Gelcore Llc | Green phosphor for general illumination applications |
US7019284B2 (en) * | 2003-07-11 | 2006-03-28 | General Electric Company | Ultraviolet emitting scintillators for oil detection |
US7279120B2 (en) | 2003-09-04 | 2007-10-09 | Intematix Corporation | Doped cadmium tungstate scintillator with improved radiation hardness |
US7576329B2 (en) * | 2003-10-17 | 2009-08-18 | General Electric Company | Scintillator compositions, and related processes and articles of manufacture |
US7180068B1 (en) | 2004-06-09 | 2007-02-20 | Radiation Monitoring Devices, Inc. | Scintillation materials with reduced afterglow and method of preparation |
JP4702767B2 (ja) * | 2004-07-01 | 2011-06-15 | シンジーテック株式会社 | 放射線検出用Lu3Al5O12結晶材料の製造方法及び放射線検出用(ZxLu1−x)3Al5O12結晶材料の製造方法 |
JP2006015050A (ja) * | 2004-07-05 | 2006-01-19 | Ge Medical Systems Global Technology Co Llc | X線ct装置 |
WO2006049284A1 (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-11 | Tohoku Techno Arch Co., Ltd. | Prを含むシンチレータ用単結晶及びその製造方法並びに放射線検出器及び検査装置 |
US7648649B2 (en) * | 2005-02-02 | 2010-01-19 | Lumination Llc | Red line emitting phosphors for use in led applications |
US7358542B2 (en) * | 2005-02-02 | 2008-04-15 | Lumination Llc | Red emitting phosphor materials for use in LED and LCD applications |
US20070114562A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Gelcore, Llc | Red and yellow phosphor-converted LEDs for signal applications |
US7497973B2 (en) * | 2005-02-02 | 2009-03-03 | Lumination Llc | Red line emitting phosphor materials for use in LED applications |
WO2006097876A1 (en) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Phosphor in polycrystalline ceramic structure and a light-emitting element comprising same |
US7274045B2 (en) * | 2005-03-17 | 2007-09-25 | Lumination Llc | Borate phosphor materials for use in lighting applications |
DE102005018329B4 (de) * | 2005-04-20 | 2008-10-30 | Siemens Ag | Detektormodul für Röntgen- oder Gammastrahlung auf Basis von Wellenleitern |
JP5415666B2 (ja) | 2005-12-15 | 2014-02-12 | 富士フイルム株式会社 | Prドープ無機化合物及びこれを含む発光性組成物と発光体、発光装置、固体レーザ装置、電離放射線検出装置 |
US7560046B2 (en) * | 2005-12-22 | 2009-07-14 | General Electric Company | Scintillator material and radiation detectors containing same |
US20100243918A1 (en) * | 2006-06-02 | 2010-09-30 | The Regents Of The University Of California | Garnet UV phosphor and scintillator materials preparation and use in radiation detection |
CN104882527B (zh) * | 2006-06-21 | 2018-05-15 | 亮锐控股有限公司 | 具有至少一种陶瓷球形颜色转换器材料的发光器件 |
US20110150735A1 (en) * | 2006-11-01 | 2011-06-23 | Lawrence Livermore National Security, Llc. | Fabrication of Transparent Ceramics Using Nanoparticles Synthesized Via Flame Spray Pyrolysis |
US7959827B2 (en) * | 2007-12-12 | 2011-06-14 | General Electric Company | Persistent phosphor |
US8333907B2 (en) * | 2007-01-17 | 2012-12-18 | Utc Fire & Security Corporation | Articles using persistent phosphors |
JP4993284B2 (ja) * | 2007-03-23 | 2012-08-08 | 国立大学法人東北大学 | シンチレータ用単結晶の製造方法およびシンチレータ用単結晶 |
US7708968B2 (en) * | 2007-03-26 | 2010-05-04 | General Electric Company | Nano-scale metal oxide, oxyhalide and oxysulfide scintillation materials and methods for making same |
US7625502B2 (en) * | 2007-03-26 | 2009-12-01 | General Electric Company | Nano-scale metal halide scintillation materials and methods for making same |
US7608829B2 (en) * | 2007-03-26 | 2009-10-27 | General Electric Company | Polymeric composite scintillators and method for making same |
WO2009012301A2 (en) * | 2007-07-16 | 2009-01-22 | Lumination Llc | Red line emitting complex fluoride phosphors activated with mn4+ |
US8545723B2 (en) * | 2007-12-12 | 2013-10-01 | General Electric Company | Persistent phosphor |
CN102326097B (zh) | 2008-12-30 | 2014-03-12 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 闪烁装置以及用于生产陶瓷闪烁体本体的方法 |
WO2010078221A2 (en) * | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Scintillation device and method of producing a ceramic scintillator body |
WO2010078223A2 (en) | 2008-12-30 | 2010-07-08 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Ceramic scintillator body and scintillation device |
CN102317409B (zh) | 2008-12-30 | 2016-01-20 | 圣戈本陶瓷及塑料股份有限公司 | 陶瓷闪烁体本体和闪烁装置 |
US8187089B2 (en) * | 2009-03-03 | 2012-05-29 | Wms Gaming Inc. | Wagering game providing player options for time-based special event |
US8431885B2 (en) | 2010-05-19 | 2013-04-30 | Schlumberger Technology Corporation | Gamma-ray detectors for downhole applications |
EP2479239A4 (de) | 2009-09-18 | 2014-03-05 | Mitsui Mining & Smelting Co | Phosphor für szintillatoren |
JP5674385B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2015-02-25 | 古河機械金属株式会社 | シンチレータ用ガーネット型結晶およびこれを用いる放射線検出器 |
CZ2015711A3 (cs) * | 2015-10-09 | 2016-10-19 | Crytur Spol S R O | Způsob zkrácení scintilační odezvy zářivých center scintilátoru a materiál scintilátoru se zkrácenou scintilační odezvou |
US10961452B2 (en) * | 2015-12-01 | 2021-03-30 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Method for controlling gallium content in gadolinium-gallium garnet scintillators |
US10197685B2 (en) * | 2015-12-01 | 2019-02-05 | Siemens Medical Solutions Usa, Inc. | Method for controlling gallium content in gadolinium-gallium garnet scintillators |
US11994646B2 (en) * | 2021-03-12 | 2024-05-28 | Baker Hughes Oilfield Operations Llc | Garnet scintillator compositions for downhole oil and gas explorations |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL181063C (nl) * | 1976-05-13 | 1987-06-01 | Philips Nv | Luminescerend scherm; lagedrukkwikdampontladingslamp; werkwijze voor de bereiding van een luminescerend materiaal. |
US5391876A (en) * | 1990-06-29 | 1995-02-21 | General Electric Company | Hole-trap-compensated scintillator material and computed tomography machine containing the same |
CA2042147A1 (en) * | 1990-06-29 | 1991-12-30 | Veneta G. Tsoukala | Hole-trap-compensated scintillator material |
CA2042263A1 (en) * | 1990-06-29 | 1991-12-30 | Charles D. Greskovich | Transparent polycrystalline garnets |
US5100598A (en) * | 1991-02-19 | 1992-03-31 | General Electric Company | Method of forming yttria-gadolinia ceramic scintillator from ammonium dispersed oxalate precipitates |
US5116560A (en) * | 1991-03-22 | 1992-05-26 | General Electric Company | Method of forming rare earth oxide ceramic scintillator with ammonium dispersion of oxalate precipitates |
US5057642A (en) * | 1991-04-18 | 1991-10-15 | Phillips Petroleum Company | Removal of basic impurities from olefin streams |
-
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