DE10005415C1 - Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen, daraus hergestellte Elektrodenplatten, Verfahren zur Herstellung eines Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens , Verfahren zur Herstellung eines porösen Faserstrukturelektrodengerüstes sowie Verwendung einer Elektrodenplatte - Google Patents
Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen, daraus hergestellte Elektrodenplatten, Verfahren zur Herstellung eines Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens , Verfahren zur Herstellung eines porösen Faserstrukturelektrodengerüstes sowie Verwendung einer ElektrodenplatteInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Faserstrukturelektrodenplatte mit verbesserten elektrischen und mechanischen Eigenschaften. Die Verbesserung der elektrischen Eigenschaften ergibt sich u. a. aus einer kontinuierlich zur Stromableiterfahne zunehmenden Metallbelegung und dem daraus resultierenden verlustarmen Stromtransport. Die mechanischen Verbesserungen sind darin zu sehen, daß auch über die unmittelbare Schweißzone von dem Elektrodengerüst mit der Stromableiterfahne hinaus noch eine deutlich höhere mechanische Festigkeit gegenüber dem bekannten Stand der Technik realisierbar ist. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Faserstrukturelektrodengerüstplatten wird ein Verfahren beschrieben, nach dem vormetallisierte Bahnen eines textilen Substates galvanisch zu verstärken sind. Für die spätere Anwendung des galvanisch verstärkten textilen Substrates als Elektrodengerüst mit Faserstruktur wird ein Blendensystem in das Galvanikbad jeweils zwischen Anode und galvanisch zu verstärkender vormetallisierter Bahn eines textilen Substrates eingebracht. Dadurch kann eine derartige Verteilung der metallischen Auflage auf dem Substrat, und zwar ohne vorherigen Zuschnitt erreicht werden.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Faserstrukturelektro
dengerüstbahnstreifen, daraus hergestellte Elektrodenplatten
sowie ein Verfahren zur Herstellung eines Faserstrukturelektro
dengerüstbahnstreifens gemäß den jeweiligen Oberbegriffen der
Ansprüche 1, 9 und 21.
Seit etwa 17 Jahren ist auf dem Gebiet der Elektrodentechnolo
gie für alkalische und saure Akkumulatoren ein neuer Typ von
Elektrodengerüsten im technischen Einsatz, nämlich der Typ der
Faserstrukturelektrode. Faserstrukturelektroden zeichnen sich
dadurch aus, daß sie im Unterschied in etwa zu Sinterelektro
den, Taschenplattenelektroden oder gar Bleigitterelektroden zur
Halterung der aktiven Masse nicht rein metallische Halte- bzw.
Ableitelemente besitzen, sondern für die Stromableitung und die
Aktivmassenfixierung ein poröses Gerüst besitzen, welches durch
chemisches und anschließend galvanisches Metallisieren eines
nicht leitenden Kunststoffsubtrates mit Faserstruktur herge
stellt wird.
Akkumulatoren zur Aufspeicherung von elektrischer Energie in
Form von chemischer Energie, die dann wieder als elektrische
Energie entnommen werden kann, sind schon seit Ende des vorigen
Jahrhunderts bekannt. Auch heute noch weit verbreitet ist der
Bleiakkumulator. Bei ihm bestehen die Elektroden oder Platten
aus dem aktiven Material, das der eigentliche Energiespeicher
ist, und einem Bleiträger (Gitter), der das aktive Material
aufnimmt. Seit einiger Zeit gibt es Akkumulatoren mit einem
neuen Elektrodentyp, wobei das Gerüst eine Faserstruktur aufweist.
Für diesen Elektrodentyp gibt es einen großen bekannten
Stand der Technik.
So wird in der DE-PS 40 04 106 ein metallisiertes Plastfaser-
Elektrodengerüst auf Vliesstoffbasis für Batterieelektroden mit
erhöhter Belastbarkeit beschrieben. Aus der DE-PS 36 31 055,
der DE-PS 36 37 130, der DE-PS 38 43 903, der DE-PS 39 25 232,
DE-PS 41 06 696, der DE-PS 40 33 518, der DE-PS 42 42 443, der
DE-PS 196 27 413 ist die Aktivierung und chemische Metallisie
rung sowie Verfahren von ihnen, in der DE-PS 42 16 966 ein Ver
fahren und eine Vorrichtung zum Galvanisieren von Vliesstoff-
und Nadelfilzbahnen zu entnehmen. Die Grundlagen der galvani
schen Metallabscheidung sind beispielhaft in Dettner-Elze:
Handbuch der Galvanotechnik, Band I/1, S. 136 ff, C. Hanser Ver
lag München (1963) und in "Die galvanische Vernickelung" aus
der Schriftenreihe Galvanotechnik, Herausgeber: Professor Dr.-
Ing. Robert Weiner; Eugen G. Leuze Verlag, Saulgau/Württemberg
beschrieben.
In der DE-PS 38 17 827, der DE-PS 38 17 826, der DE-PS 40 10 811,
der DE-PS 42 35 884 werden wässrige Nickelhydroxid- bzw.
Kadmiumoxidpasten für die Vibrationsfüllung von Schaum- und Fa
serstrukturelektrodengerüsten angegeben.
Der DE-PS 38 22 209 ist eine Einrichtung zum Vibrationsfüllen
von porösen Elektrodengerüsten und der DE-PS 38 22 197 ein Ver
fahren zum quasi kontinuierlichen Füllen sowie der DE-PS 38 16 232
ein Verfahren zum Vibrationsfüllen von Schaum- oder Faser
strukturelektrodengerüsten zu entnehmen. Die DE-PS 38 22 197
beinhaltet auch das Abreinigen der überschüssigen Paste von
dem Elektrodengerüst nach dem mechanischen Imprägnieren bevor
zugt durch Bürsten. In der DE-PS 40 18 486 ist ein Verfahren
zur Herstellung von Faserstruktur-Elektroden angegeben, wobei
das vor der mechanischen Imprägnierung kalibrierte Gerüst nach
dem Füllvorgang durch ein ganzflächiges Zusammenpressen noch
mals kalibriert wird. In der DE-PS 40 40 017 und in der DE-PS 41 03 546
ist jeweils ein Verfahren zum Füllen von mit Stromableiterfahnen
versehenen Faserstrukturelektrodengerüsten für
Akkumulatoren mit einer Aktivmassenpaste bei gleichzeitiger Ka
librierung des Gerüstes beschrieben, bei dem beim ersten das
Gerüst während des Füllvorganges gewalzt und bei dem beim zwei
ten das Gerüst während des Füllvorganges gepreßt wird.
Die technische Lehre zum Verschweißen verschiedenartig ausge
führter Stromableiterfahnen mit einem Faserstrukturelektroden
gerüst der erwähnten Art ist angeführt in den Patentschriften
DE-PS 42 25 708, DE-PS 41 04 865, DE-PS 39 35 368, DE-PS 36 32 352,
DE-PS 36 32 351, DE-PS 31 42 091.
Die vorhergehende Zusammenstellung, die keinesfalls einen An
spruch auf Vollständigkeit erhebt, zeigt, daß die Faserstruktu
relektrodentechnologie heute ein intensiv bearbeitetes Gebiet
ist. In der Praxis stellt sich trotzdem immer wieder heraus,
daß bei der Herstellung von Faserstrukturelektrodengerüsten,
insbesondere betrifft das die Verfahrensschritte der Aktivie
rung, Metallisierung, galvanischen Verstärkung, des Füllens mit
aktiver Masse, des Abreinigens von dem Pastenüberschuß nach dem
Füllvorgang, Schwierigkeiten und Unzulänglichkeiten auftreten,
die sich beim Zusammenbau der gefüllten, getrockneten Faser
strukturelektroden, der ungefüllten Nickelfasergerüste bei FNC-
recom Zellen sowie der Separatoren bei gasdichten oder offenen
Ni/Cd-Zellen in enger Bauweise negativ auswirken können oder
erst beim Betrieb der Zellen durch die ständige sich ändernde
Volumenarbeit der Elektroden (hauptsächlich bei diesem System
der Positiven) durch das Laden und Entladen zu Tage treten, wo
durch beispielsweise die eingebauten Separatoren in gewissen
Zonen zu stark belastet werden.
Die Aktivierung und die anschließende Metallisierung von Kunst
stoffasergerüsten sowie die nachfolgende galvanische Oberflä
chenbehandlung der verschiedenen Substrate ist heute hinrei
chend bekannt. Die Technik der Abscheidung von Metallegierungen
oder auch von einzelnen Metallen auf die Oberfläche von Sub
straten wird vor allem eingesetzt, wenn die galvanisch abzuscheidende
Schicht gewisse Eigenschaften, wie z. B. elektrische
Leitfähigkeit, Glanz, Reflektionsvermögen, chemische Beständig
keit usw. dem behandelten Substrat verleihen soll, die das Sub
strat selbst nicht genügend besitzt. Nachdem in der Praxis für
die verschiedensten Verwendungszwecke immer mehr Substrate aus
Kunststoffasern eingesetzt werden, wurde auch bei diesen Sub
straten, nicht nur bei Substraten, die selbst metallische Ei
genschaften besitzen, eine galvanische Oberflächenbehandlung
üblich. Dazu werden die elektrisch nicht leitenden Kunststoffo
berflächen zuerst durch Abscheidung einer katalytisch wirkenden
Substanz aktiviert und darauf auf chemischen Wege metalli
siert. Die elektrisch nicht leitenden Kunststoffoberflächen
werden also mit einem metallischen Überzug versehen, der an
schließend auf geeignete Weise mit dem gleichen Metall und/oder
auch mit einem anderen Metall galvanisch verstärkt wird. Die
Anwendung der oben genannten Technologie auf textile Gewebe,
Vliesstoffe, Nadelfilze oder offenporige Schäume eröffnete für
diese Stoffe völlig neue Anwendungsgebiete.
Die anschließende galvanische Oberflächenbehandlung von metal
lisierten Substraten wird bisher so durchgeführt, daß auf meh
reren nebeneinander - räumlich eng - angeordneten Galvanikge
stellen das zu galvanisierende Substrat in mehreren übereinan
der angeordneten Streifen aufgebracht wird und durch die beweg
lichen Oberteile der Galvanikrahmen eingeklemmt wird. Das Sub
strat ist dabei mit dem Galvanikgestell hinreichend elektrisch
leitend verbunden. Das Galvanikgestell besitzt außer an den
Kontaktstellen mit dem Substrat auf seiner gesamten übrigen
Oberfläche eine isolierende Schicht. Dabei wird ein Galvanikge
stell mit mehreren Substratstreifen und gleichzeitig mehrere
Galvanikgestelle in einem Galvanikbecken nebeneinander mit
durchgehenden vormetallisierten Substratstreifen bestückt. Nach
dem Eintauchen der Galvanikgestelle, die die Substratbahnen
tragen, und nach dem Prozeß der Galvanisierung entstehen dann
metallisierte Faserstrukturgerüststreifen. Um einen verstärkten
Rand, wie er prinzipiell in der DE-PS 31 42 091 beschrieben
ist, für das spätere Anschweißen von Stromableiterfahnen an die
steifen metallisierten Faserstrukturgerüststreifen zu erhalten,
ist aus der DE-PS 42 16 966 (auch aus den Fig. 1 und 2 er
sichtlich) bekannt, daß an den Kanten der eingelegten vormetal
lisierten Substratbahnen, an denen später während des Prozesses
der Galvanisierung verstärkte Ränder entstehen sollen, ein ge
nügend großer freier Abstand von etwa 80 mm bis 100 mm zur
nächsten Substratbahn oder zu den Querversteifungen der Galva
nikgestelle eingehalten werden muß. Aus den oben erwähnten Fi
guren ist außerdem zu erkennen, daß für eine optimale Ausnut
zung der Höhe der Galvanikbecken die Rahmengestelle in der Ge
stalt so beschickt werden, daß in einem oberen Teil der Rahmen
gestelle eine doppelt so breite Substratbahn wie im unteren
Teil der Rahmengestelle eingelegt wird. Durch die beschriebenen
freien Abstände entstehen an der oberen eingespannten Substrat
bahn an der oberen als auch an der unteren Kante ein verstärk
ter Rand, wobei an der unteren eingespannten Substratbahn die
nur halb so hoch ist, wie die obere Substratbahn, nur an der
unteren Kante sich ein verstärkter Rand ausbildet, da direkt an
seiner oberen Seite sich Querstreben der Galvanikrahmengestelle
befinden. Durch die Zwischenräume werden die freien Ränder der
Faserstrukturelektrodengerüstbahnen stärker metallisiert, wobei
dort eine Aufweitung der textilen Filzbahndicke durch eine er
höhte Metallabscheidung stattfindet. Nach der Galvanisierung
werden die Rahmengestelle aus dem Elektrolyt der Galvanikbecken
ausgefahren und in einer speziellen Station gewaschen und in
Einzelplatten maschinell vereinzelt. So entstehen z. B. aus der
oberen Substratbahn doppelt so viele Einzelplatten wie aus der
unteren Substratbahn des oben erwähnten Beispieles.
Weiterhin ist aus dem Stand der Technik der DE-PS 42 16 966 be
kannt, daß es nach dem maschinellen Vereinzeln der Faserstruk
turgerüststreifen in Einzelplatten, sich Faserstrukturgerüste
lektrodenrohlinge ergeben, deren verstärkt vernickelter Rand
nicht orthogonal zu den gesägten, geschnittenen oder anders be
arbeiteten Seiten der. Rohlinge steht. Der verstärkt vernickelte
Rand kann erst durch einen erheblichen Aufwand beim Spannen der
aktivierten und chemisch metallisierten Faserstrukturgerüstbahnen
in zusätzlich zu den Galvanikgestellen angebrachten Hal
terahmen, die mit inneren und äußeren Nadelleisten ausgerüstet
sind, die in bestimmten Bereichen mit Nadeln versehen sind, so
eingelegt und durch die äußeren, drehbaren Nadelleisten so ge
spannt werden, daß die oberen und unteren Kanten der Faser
strukturbahnen vor und während der Galvanisierung geradlinig
verlaufen und die Strukturbahnen keine Unregelmäßigkeiten in
der Bahn aufweisen. Dadurch können sich nach dem maschinellen
Vereinzeln der Faserstrukturgerüststreifen in Einzelplatten,
sich Faserstrukturgerüstelektrodenrohlinge ergeben, deren ver
stärkt vernickelter Rand orthogonal zu den gesägten, geschnit
tenen oder anders bearbeiteten Seiten der Rohlinge stehen.
Bei dieser Art einer Ausbildung eines verstärkten Randes bilden
sich an ausgezeichneten Stellen der vormetallisierten Substrat
bahn, u. a. an Faserenden oder einzelnen abstehenden Faserspit
zen Nickelagglomerate, sogenannte Dendriten, deren Ausdehnung
in der Länge zum Teil bei bis zu 8 mm bis 10 mm und deren maxi
maler Querschnitt bis zu 5 mm reichen kann. Die Größe dieser
unerwünschten Dendriten ist von dem Betriebsprogramm der Galva
nisierung (Hochfahren des Stromes, Stromhöhe) abhängig, das
seinerseits wieder von der zu erreichenden Nickelbelegung der
Faserstrukturelektrode (nieder, mittel, hoch oder höher belast
bare Zelltypen) abhängig ist.
In der DE-PS 42 16 966 ist in der 2. Spalte, Zeile 41 bis 43
erwähnt, daß diese Dendriten in einem folgenden Herstellungs
schritt von den Faserstrukturelektrodenrohlingen entfernt wer
den. Die Masse der entfernten Dendriten fehlt bei der Summenbi
lanz für die mittlere Nickelbelegung der Elektrode. Die Nicke
lauflage der Faserstrukturelektrode ist nicht über die gesamte
Elektrodenhöhe gleichmäßig. Im Bereich des Fahnenansatzes weist
der verstärkte Rand bis zu einer Ausdehnung von etwa maximal 3 mm
über die Elektrodenhöhe den etwa dreifachen Wert der Nickel
belegung auf, wie er im Mittel über die gesamte Elektrode exi
stiert. Somit ist der verstärkte Rand des Gerüstes am formsta
bilsten. Nach dem Zuschnitt der Faserstrukturelektrodenrohlinge
werden diese mit den Stromableiterfahnen verschweißt. Dabei hat
sich in der Fertigung oftmals heraus kristallisiert, daß von
den, den oberen Rand über seine gesamte Länge pilsartig über
wachsenden Dendriten, in einem ersten Arbeitsgang derjenige An
teil der Dendriten, der über die vordere Hauptfläche des Faser
strukturelektrodengerüstes und in einem zweiten Arbeitsgang
derjenige Anteil der Dendriten, der über die hintere Hauptflä
che des Faserstrukturelektrodengerüstes ragt, abgeschliffen
wird, wobei aus technischer Sicht eines besseren Handelns des
Faserstrukturgerüstes bei diesen Arbeitsschritten auch ein Teil
der über der oberen Stirnseite über die Länge des Randes her
ausragenden Dendriten erfaßt wird, da bei den beiden genannten
Arbeitsschritten der Werker das Faserstrukturgerüst individuell
mehr oder weniger steil beim Durchfahren der Länge der oberen
Faserstrukturgerüstkante während des Abschleifens von Dendriten
neigt. Zum Teil werden in einem weiteren Arbeitsschritt der An
teil der über der oberen Stirnseite über die Länge des ver
stärkten Randes des Faserstrukturelektrodengerüstes noch ver
bliebenen herausragenden Dendriten abgeschliffen, wobei dieser
Arbeitsschritt sehr stark von einem guten Auge eines geübten
und verläßlichen Werkers abhängig ist, da jeder zu bearbeitende
in sich inhomogene Rand unterschiedlich ausfällt. Um nicht ört
lich zu viel vom verstärkten Rand an lokalen Stellen über die
Länge des verstärkten Randes hinweg gesehen abzuarbeiten, wird
meistens so gearbeitet, daß lieber zuviel stehen gelassen wird,
das heißt, daß in Senken des verstärkten Randes über die Länge
hinweg gesehen die Dendriten zum Teil noch bis zu einer Höhe
von 2 mm bis 3 mm stehen bleiben und daß auf Anhöhen des ver
stärkten Randes über die Länge hinweg gesehen die Dendriten bis
zu einer Höhe von 0,2 mm bis 0,5 mm stehen bleiben.
Werden mit einem Rundtischautomaten samt dazugehöriger Schweiß
anlage die Stromableiterfahnen an solch vorbehandelten, auf
Breite maßhaltig geschnittene Faserstrukturelektrodengerüste
angeschweißt, muß zur Positionierung des Faserstrukturelektro
dengerüstes auf der eingelegten Stromableiterfahne vor dem
Schweißvorgang zu dieser Positionierung ein Bereich des oberen,
anzuschweißenden Randes des Faserstrukturelektrodengerüstes
herangezogen werden. Sind in diesem Bereich für den Anschlag
noch Reste von Dendriten oder an anderen Gerüsten gerade keine,
so kommt beim Schweißvorgang das Faserstrukturelektrodengerüst
mit seiner oberen Kante weiter unten oder weiter oben auf der
Stromableiterfahne zu liegen. Dadurch wird beim Schweißvorgang
die optimale Lage des Gerüstes auf der angefasten Schräge der
Stromableiterfahne oder den angefasten Schrägen der Zähne der
Stromableiterfahne beeinflußt und es ergeben sich somit
Schweißverbindungen mit streuenden Festigkeitswerten. Für eine
optimale Schweißung müßte entsprechend der Ausbildung des obe
ren, bearbeiteten Randes des Faserstrukturelektrodengerüstes
die obere Schweißelektrode oder die Halterung für die Faser
strukturelektrodengerüste auf dem Rundteller nachgestellt wer
den. Um maßhaltige Faserstrukturelektroden zu erhalten, wird
aus den oben angeführten Gründen die untere Kante der Faser
strukturelektrode erst nach dem Anschweißvorgang in einem wei
teren Arbeitsgang geschnitten, um so zu gewährleisten, daß die
gesamte Höhe der Faserstrukturelektrode samt angeschweißter
Stromableiterfahne in den angegebenen Maßtoleranzen liegt.
Ferner können, falls die Dendriten nicht in einem gesonderten
Arbeitsgang abgearbeitet werden, erfahrungsgemäß bei der Ver
schweißung der Faserstrukturelektrodengerüstes mit der Strom
ableiterfahne nicht alle Dendriten des verstärkten Randes des
Elektrodengerüstes erfaßt werden, so daß diese unverschweißten
Dendriten zu störenden Kurzschlüssen bis zum Ausfall im späte
ren Zellbetrieb führen können.
Durch das nicht homogene, vernickelte Faserstrukturelektroden
gerüst mit einer Breite bis zu 180 mm und den noch weniger ho
mogenen verstärkt vernickelten Rand mit zum Teil in einem be
sonderen Arbeitsschritt nachträglich oberflächlich entfernten
Dendriten, ist die Einpunktwiderstandsschweißung in manchen Be
reichen - meist in Bereichen um die Mitte der Schweißnahtlänge
herum - vorzüglich, jedoch in anderen Bereichen - meist von ei
nem oder von beiden Rändern (Außenkanten der Faserstrukturelek
trodengerüste) her - entspricht die ausgeführte Widerstandsschweißverbindung
einer besseren Verklebung, so daß sich die
Stromableiterfahne in diesen Bereichen bei auftretenden Quer
kräften teilweise über die gesamte geschweißte Fläche von dem
Faserstrukturelektrodengerüst abschälen läßt. Dieser Sachver
halt tritt verstärkt bei der Verarbeitung von relativ dünnen
Faserstrukturelektrodengerüsten einer Nenndicke von 1,5 mm und
bei relativ geringen Nickelbelegungen des Faserstrukturelektro
dengerüstes auf. Durch die genannten Inhomogenitäten im Faser
strukturelektrodengerüst stellen sich beim Schweißvorgang Be
reiche über die Schweißnahtlänge ein, bei denen der Kontakt als
erstes und bei höherem Druck hergestellt wird (guter Kontakt;
Hauptschweißstrompfad) und Bereiche, bei denen der Kontakt spä
ter und bei niederem Druck hergestellt wird (schlechter Kon
takt; Nebenschweißstrompfad), so daß hier keine optimale
Schweißbedingungen mehr erzielt werden können. Erschwert wird
der Schweißvorgang bei den hohen auftretenden Temperaturen
durch den aus den vernickelten Fasern austretenden, schmelzen
den und verdampfenden Kunststoff.
An den Stellen, an denen das zu verschweißende Faserstrukture
lektrodengerüst in der Schweißzone die höchste Nickelanhäufung
besitzt, ist beim Schweißvorgang der beste Stromübergang gege
ben. Bei einer ungleichmäßigen Verteilung des Nickels am ver
stärkten Rand durch die Bildung von Dendriten bei der galvani
schen Nickelabscheidung kann somit keine gleichmäßige Stromver
teilung über die gesamte Schweißlänge bei der Verbindung der
Stromableiterfahne mit dem Faserstrukturelektrodengerüst bei
einem Schweißvorgang vorliegen. Unterstützt wird dieser Effekt
durch die ungleichmäßige Druckverteilung beim Schweißvorgang
eines inhomogenen Gerüstrandes über die gesamte Schweißlänge.
An den Stellen, an denen wieder die größte Massenanhäufung von
Nickel in der Schweißzone vorliegt, wird der Schweißdruck der
Schweißelektroden aufgezehrt, so daß hier später die besten Fe
stigkeitswerte in der entstehenden Schweißverbindung vorliegen.
Die übrigen Schweißbereiche sind benachteiligt, so daß hier nur
noch ein Rest der pro Schweißung zur Verfügung gestellten Ener
gie vorhanden ist, der unter Umständen gar nicht mehr ausreicht,
die Stromableiterfahne und das Faserstrukturelektroden
gerüst in dieser Zone auf Temperaturen, die über dem Schmelz
punkt von ihnen liegen, aufzuheizen. Verstärken können sich
diese Phänomene, wenn die Schweißelektroden nicht parallel zu
einander ausgerichtet sind. Auch darf das Faserstrukturelektro
dengerüst beim Schweißvorgang im letzten Moment während des Zu
sammenfahrens der Schweißelektroden nicht verrutschen und muß
einen geraden Randverlauf besitzen. Bei vorhandenen schiefen
und/oder gewölbten verstärkten Rändern der aus den Gerüststrei
fen vereinzelten Faserstukturelektrodenplatten ergibt sich nach
der Einpunktschweißung mit der Stromableiterfahne eine Verbin
dung, die nur über eine Schweißbreite von 70% oder noch weni
ger, hält. Auf den restlichen 30% der Schweißbreite oder noch
mehr, erfaßt beim Anschweißen die obere Schweißelektrode gar
nicht das Faserstrukturelektrodengerüst, da hier durch die
Schräge oder der Krümmung des oberen Randes es auf der Strom
ableiterfahne überhaupt nicht aufliegt. Es kann auch passieren,
daß nach dem Schweißen ein Teil des Gerüstes von der Strom
ableiterfahne springt, da es hier nur verklebt wurde, da in
dieser Zone kein verstärkter Rand geschweißt wurde, weil verän
derte Druckverhältnisse bei der Einpunktschweißung vorgelegen
haben. Solche für den Verschweißungsvorgang schlecht vorbehan
delte, mit einer Stromableiterfahne versehenen Faserstrukture
lektroden reißen bei der Beanspruchung beim Vibrationsfüllen
mit aktiver Paste, beim Abstreifen oder beim Abbürsten nach dem
Imprägnieren.
In der DE-PS 42 25 708 ist beschrieben, daß durch eine Strom
ableiterfahne, die an dem Anschweißende von durch Zahnzwischen
räumen voneinander beabstandeten Zähnen gebildet wird, ein Teil
der zuletzt geschilderten Inhomogenitäten des verstärkten Ran
des nivelliert werden und zwar in den Bereichen der Schweißlän
ge, an denen dem Faserstrukturelektrodengerüst Zahnlücken ent
gegengesetzt sind. An den anderen Bereichen der Schweißlänge,
an denen dem Faserstrukturelektrodengerüst beim Schweißvorgang
Zähne der Stromableiterfahne entgegenstehen, gelten die oben
geschilderten Unzulänglichkeiten auf die Summe der Länge aller
Zahnabschnitte der Stromableiterfahne.
Durch den hohen Gradient der Nickelabscheidung im Randbereich
(Sprung) des Faserstrukturelektrodengerüstes existiert ein ho
her Ausschuß bei der Herstellung der Verbindung des Faserstruk
turelektrodengerüstes mit der Stromableiterfahne durch Wider
standsschweißen. Bei mechanischer Beanspruchung der Verbindung
Faserstrukturelektrodengerüst mit der Stromableiterfahne wie z. B.
beim Vibrationsfüllen mit aktiver Paste, wie aus dem Stand
der Technik bekannt (z. B. aus der DE-PS 38 22 197), ergibt
sich ein Ausschuß - dabei reißt ein Teil der Faserstrukturelek
trodengerüste von der jeweiligen angeschweißten Stromableiter
fahne - und zwar unmittelbar unterhalb der Schweißzone, so daß
auf der Stromableiterfahne über die Stromableiterfahnenbreite
ein im Schweißbett befestigter Gerüststreifen von etwa 2 mm bis
5 mm bestehen bleibt. Zu dieser Schadensausbildung an dieser
bevorzugten Stelle über die Fahnenbreite hinweg kommt es zu
sätzlich dadurch, daß hier das Faserstrukturelektrodengerüst
durch die entstehende Erwärmung durch den Schweißvorgang der
mit einem lokalen Verdampfen der Kunststoffseele der vernickel
ten Fasern einhergeht, zusätzlich zu einer Einschnürung (Ver
minderung des Querschnittes durch den Schweißvorgang) in seiner
Festigkeit geschwächt wird.
Die jetzigen Faserstrukturgerüstelektroden, bei denen außer des
verstärkten Randes über eine Höhe von bis zu maximal 5 mm, die
Nickelbelegung über die Höhe des sonstigen Faserstrukturelek
trodengerüstes außer nicht gewollter Fertigungsschwankungen in
der Größenordnung von wenigen Prozent in etwa konstant ist,
können die beiden hauptsächlich an sie gestellten Funktionen
der möglichst verlustarmen Stromaufnahme aus der Aktivmasse und
dem anschließenden Stromtransport zur Stromableiterfahne nur
ungenügend erfüllen, wobei sie diese Funktionen um so schlech
ter erfüllen können, je höher die mit ihnen gebauten Akkumula
toren später im Betrieb belastet werden.
Dies sei noch näher erläutert: Eine der wesentlichen Funktionen
des Faserstrukturelektrodengerüstes besteht darin, die Aktiv
masse in seinem Inneren aufzunehmen und zu halten sowie die
durch eine elektrochemische Reaktion beim Betrieb des Akkumula
tors im Inneren der Faserstrukturelektrode frei werdende Ener
gie in Form eines Stromes aufzunehmen. Bei Speicherelektroden
ist ein möglichst inniger und an zahlreichen Stellen guter Kon
takt der oftmals schlecht leitenden Aktivmasse mit den gut lei
tenden vernickelten Fasern des Faserstrukturelektrodengerüstes
erforderlich. Diesem kommt die poröse, dreidimensionale Struk
tur der Faserstrukturelektrode entgegen.
Die weitere Funktion des Faserstrukturelektrodengerüstes stellt
den möglichst verlustfreien Transport des Stromes aus allen Be
reichen des Faserstrukturelektrodengerüstes, d. h. aus dem un
tersten Bereich genauso gut wie aus dem mittleren Bereich oder
dem obersten Bereich über die gesamte Höhe der Faserstrukture
lektrode hinweg, aus dem Inneren der Elektrode über die Elek
trodenstromableiterfahne, die Polbrücke zum Zellenpol nach au
ßen. Für diese Funktion ist eine dreidimensionale, hochporöse,
elektrisch leitende Struktur mit in etwa konstanter Nickelbele
gung über die Faserstrukturelektrodenhöhe hinweg weniger geeig
net. Diese nachteilige Eigenschaft schafft schon der Aufbau der
Faserstruktur, der in der Regel möglichst homogen ist, so daß
die Leitfähigkeit des metallisierten Faserstrukturelektrodenge
rüstes in allen drei Richtungen, das heißt über die Höhe, die
Breite und die Dicke des Gerüstes, annähernd gleich ist. Da
durch, daß sich die Stromableiterfahne bevorzugt bei Elektroden
für Akkumulatoren mit prismatischen Gehäusen und größeren Kapa
zitäten am oberen Rand der Elektrode befindet, bewegt sich der
Stromtransport bevorzugt in der Richtung von unten nach oben in
der Elektrode, so daß statistisch nur diese Leitfähigkeitsrich
tung für den Stromtransport des hochporösen Faserstrukturgerü
stes hauptsächlich genützt wird. Der Stromtransport fällt über
diese Höhe des Gerüstes, die bei niederen Zelltypen 160 mm und
bei hohen Zelltypen 240 mm beträgt, verlustreich aus, da die
Leitfähigkeit in der betrachteten Richtung durch eine konstante
Nickelbelegung des Faserstrukturgerüstes ebenfalls konstant
ist.
Ein bisheriger existierender verstärkter Rand ist so formsta
bil, daß er momentan der erfolgreichen Einführung von z. B.
kontinuierlichen Fertigungsschritten beim Waschen und Trocknen
der Gerüststreifen als Ganzes nach der Galvanik im Wege steht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein metallisiertes
Faserstrukturelektrodengerüst und ein Verfahren zur Galvanisie
rung von aktivierten und metallisierten Kunststoffsubstraten zu
schaffen, ohne daß bei der Herstellung und bei der Verwendung
der Faserstrukturelektrodengerüste die vorher geschilderten
Nachteile auftreten. Vor allem soll während des Prozesses der
Galvanisierung kein verstärkter Rand, der nur in etwa bis maxi
mal 3 mm ins Innere des Elektrodengerüstes ragt, geschaffen
werden, sondern ein metallisiertes Faserstrukturelektrodenge
rüst mit graduell über der Elektrodenhöhe variierter Nickelbe
legung - durch entsprechende Einbauten (Blenden besonderer Aus
gestaltung) im Galvanikbecken - bei der Galvanisierung entste
hen. Das im bisherigen verstärkten Rand in Form von Dendriten
abgeschiedene Anodennickel soll eingespart werden. Dadurch, daß
Faserstrukturelektrodengerüste ohne Dendriten geschaffen wer
den, müssen diese später nicht in einem besonderen Arbeitsgang
entfernt werden (Vermeidung der Entstehung gefährlicher, ge
sundheitsschädigender Stäube, Einsparung von Kosten) und kön
nen, falls sie nicht abgearbeitet werden, nicht zu störenden
Kurzschlüssen im Zellbetrieb führen. Durch eine besondere Aus
gestaltung der Einbauten im Galvanikbecken soll erreicht wer
den, daß nur noch eine vormetallisierte Faserstrukturbahn in
die Gestellrahmen eingelegt, befestigt, nach dem Prozeß der
Galvanik entnommen, geschleudert und gewaschen werden muß, die
dann in identische Faserstrukturelektrodengerüstrohlinge über
der Höhe und über die Breite der Bahn geschnitten, gestanzt
oder wie auch immer zerteilt wird.
Außerdem liegt die Aufgabe zugrunde, ein Faserstrukturelektro
dengerüst zu schaffen, das entsprechend seines späteren Einsat
zes in einem Akkumulator in seinem unteren Bereich weniger Nic
kelbelegung als in seinem mittleren Bereich sowie die größte
Nickelbelegung in seinem oberen Bereich besitzt, das heißt also
in derjenigen Zone in dem es später mit der Stromableiterfahne
verschweißt wird, so daß das Gerüst seiner Aufgabe gerecht wer
den kann, die entsprechende Leitfähigkeit für die aktive Masse
über alle Bereiche der Elektrode über die Höhe hinweg gesehen
(Summierung) zu gewährleisten und daß dadurch der Strom relativ
verlustarm zur Stromableiterfahne transportiert werden kann.
Zusätzlich ist die gesamte Bahn, an denjenigen Bereichen, in
denen sie später in die einzelnen Faserstrukturgerüststreifen
zerteilt wird, über einen größeren Bereich mit einer konstanten
Nickelbelegung ausgestattet, so daß beim Zerteilen immer maß
haltige, gerade Kanten bei den Faserstrukturgerüstplatten vor
dem Anschweißen der Stromableiterfahne entstehen, wobei die
obere Stirnseite (Kante) und untere Stirnseite (Kante) sowie
die rechte und linke Stirnseite (Kante) des Faserstrukturelek
trodengerüstes parallel zu einander verlaufen und die obere und
untere Stirnseite (Kante) zu den Seitenstirnkanten orthogonal
verlaufen.
Noch wichtiger scheint die Aufgabe, im oberen Bereich eine Zone
mit einer solch hohen Nickelbelegung zur Verfügung zu stellen,
daß der Ausschuß beim Verschweißen der Faserstrukturelektroden
gerüste mit den Stromableiterfahnen gesenkt werden kann. Dabei
muß eine hohe Nickelbelegung auch im Inneren und über eine Zone
vom oberen Anschweißrand des Faserstrukturgerüstes hinweg, die
vorteilhafterweise länger als die Anschweißzone ist, des Faser
strukturgerüstes erzielt werden, so daß eine Schwächung dieser
Zone durch ein Verdampfen der Kunststoffseelen der vernickelten
Fasern beim Schweißvorgang durch die Verbindung des Faserstruk
turelektrodengeüstes mit der Stromableiterfahne gegenüber dem
Stand der Technik ausgeglichen werden kann.
Auch liegt die Aufgabe zugrunde, über die gesamte Höhe, Breite
und die Dicke des Faserstrukturelektrodengerüstes und auch be
sonders im untersten Bereich des Gerüstes, derjenigen Zone mit
der geringsten Nickelbelegung des Faserstrukturelektrodengerü
stes, noch eine so hohe Nickelbelegung zu verwirklichen, daß
auch in dieser Zone eine so hohe Festigkeit des Gerüstes vor
liegt, daß es beim Füllen mit einer pastösen, aktiven Masse un
abhängig von der Methode des Einbringens der aktiven Masse wie
Vibrationsrütteln, Einwalzen oder Einpressen bei gleichzeitiger
Kalibrierung des Gerüstes, dem jeweils existierenden Pasten
druck standhält, so daß die Paste problemlos in die Poren bei
gleichzeitiger Verdrängung der darin befindlichen Luft ein
dringt und nicht beim Füllvorgang das Faserstrukturelektroden
gerüst wie einen Schwamm beim Auspressen zusammendrückt und
verdichtet.
Weiterhin liegt die Aufgabe zugrunde, ein Faserstrukturelektro
dengerüst aus metallisierten Kunststoffasern mit angeschweiß
ter, dicker Stromableiterfahne von durch Zahnzwischenräumen
voneinander beabstandeten Zähnen zu schaffen, bei dem in der
Nähe der Schweißverbindung keine Rißbildung im Faserstrukture
lektrodengerüst auftritt, bei dem das Faserstrukturelektroden
gerüst vor der Schweißung im Schweißbereich nicht geprägt wer
den muß, bei dem über alle Teilabschnitte der Schweißlänge
(Summe der Zahnbreiten auf Höhe der Anschweißlinie) eine
gleichmäßige Druckverteilung bei der Schweißung, eine gleichmä
ßige Stromverteilung bei der Schweißung vorliegen und immer
gleiche Kontaktbereiche und Kontakte in regelmäßigem Abstand
geschaffen werden. Die Schweißverbindung soll über eine Faser
strukturelektrodengerüstbreite von bis zu 200 mm hinweg in
Einpunktschweißung realisierbar sein und auch für dünne Gerüste
(1,5 mm Nenndicke) Ausschußzahlen beim Schweißvorgang unter 1%
aufweisen. Die Schweißverbindung des erfindungsgemäßen Faser
strukturelektrodengerüstes mit der Stromableiterfahne soll eine
hohe Festigkeit nicht nur bei Zugbeanspruchung, sondern auch in
Querrichtung aufweisen und dies nicht nur in bevorzugten
Schweißbereichen, sondern auch in den Randzonen und somit ermöglichen,
Faserstrukturelektroden mit angeschweißten Strom
ableiterfahnen mit günstigen elektrischen Übergangswiderständen
und hohen Standzeiten herzustellen, so daß diese nicht nur in
Akkumulatoren in stationären Anlagen, sondern auch in Flurför
derfahrzeugen oder U-Bahnen oder dgl. Anwendungsfällen mit
schwingenden Beanspruchungen eingesetzt werden können.
Die gestellte Aufgabe wird bei einem Faserstrukturelektrodenge
rüst erfindungsgemäß mit den Merkmalen des Anspruchs 1, bzw.
bei einer Elektrodenplatte mit den Merkmalen des Anspruchs 8
und bzgl. des Verfahrens zu seiner Herstellung mit den Verfah
rensschritten des Anspruchs 21 gelöst.
Die Aktivierung und chemische Metallisierung der Kunststoffge
rüste, insbesondere Filze, Nadelfilze oder Vliese, erfolgt in
der Praxis nach den bekannten Techniken. Als Material für die
Fasern kommen die auch für textile Substrate geeigneten Kunst
stoffmaterialien, z. B. Polyolefine, Polyamide, Polyacrylnitril
usw. in Frage, sofern sie stabil gegenüber dem Elektrolyten
sind.
Mit der angegebenen Verfahrensweise sind insbesondere vorbehan
delte Strukturbahnen aus Vliesstoff oder Nadelfilz zu galvani
sieren, die eine Bahndicke von 0,25 mm bis 5,00 mm, eine Poro
sität der unbearbeiteten Bahn von 50% bis 98% und ein Flä
chengewicht der unbearbeiteten Bahn von 50 g/m2 bis 800 g/m2
besitzen, wobei die Kunststoffasern der Bahn einen Durchmesser
von 0,7 dtex bis 7,9 dtex aufweisen, bei einer Stapellänge der
Kunststoffasern von 15 mm bis 80 mm. Der Galvanisierungsvorgang
wird bevorzugt so lange durchgeführt, bis die Strukturbahnen
mit einer Nickel- oder Kupferschicht im Mittel von 50 mg Me
tall/cm2 bis 300 mg Metall/cm2 belegt sind.
Erfindungsgemäß wird nach der Herstellung einer zusammenhängen
den vormetallisierten Faserstrukturgerüstbahn ohne vorherigen
Zuschnitt auf Streifenhöhe in Elektrodenhöhe diese in Galvanik
gestelle eingespannt, in das Elektrolytbad eingefahren und dort
galvanisch verstärkt. Während der galvanischen Metallabschei
dung ist jeweils zwischen den Anoden und der kathodisch ge
schalteten vormetallisierten Faserstrukturgeüstbahn ein starres
Blendensystem eingebracht, so daß unter Berücksichtigung der
Galvanikbadabmessungen durch die Einbringung des Blendensystems
alternierend Streifen mit einer graduellen Nickelbelegung über
der Höhe der Bahn entstehen. Die Streifenhöhe entspricht dabei
der späteren Faserstrukturelektrodengerüsthöhe. Jeder Streifen
hat eine Zone mit einer hohen, mittleren und niederen Nickelbe
legung. Nach Ende der galvanischen Abscheidung und Entfernung
des Elektrolyten aus den Poren der Faserstrukturelektrodenge
rüstbahn erfolgt der Formatzuschnitt auf Elektrodenhöhe in der
Weise, daß durch die Zone mit der jeweils stärksten und der je
weils geringsten Nickelbelegung ein Zuschnitt auf Streifen mit
Elektrodenhöhe ausgeführt wird und die Streifen später ihrer
seits in Elektrodenbreite vereinzelt werden.
Entsprechend der gesamten Galvanikbadhöhe und der Höhe des her
zustellenden Formates können eine bestimmte Anzahl an späteren
Faserstrukturgerüststreifen über die Bahnhöhe hinweg realisiert
werden (s. auch Fig. 2). Um die Geometrie der Blenden zu ver
einfachen, werden die Streifen so hergestellt, daß in der Bahn
sich an die Zone mit hoher Nickelbelegung des ersten (obersten)
Streifens sich wieder die Zone mit hoher Nickelbelegung des
zweitens Streifens anschließt, so daß sich an die Zone mit der
niederen Nickelbelegung des zweiten Streifens wieder die Zone
mit der niederen Nickelbelegung des dritten Streifens an
schließt usw.. Vorteilhafterweise besitzt die oberste Zone des
obersten Streifens der Bahn und die unterste Zone des letzten
Streifens der Bahn eine kleine Nickelbelegung. Dann lassen sich
eine gerade Anzahl an Streifen aus der Bahn herstellen. Die
Blenden sitzen großflächig zwischen den jeweiligen Anoden und
der zu vernickelnden Faserstrukturgerüstbahn und besitzen im
den Zonen, in denen sich die oberen Zonen von zwei Faserstruk
turelektrodengerüststreifen (Maximum der Nickelbelegung) tref
fen, große durchgehende Öffnungen. In den Zonen, in denen sich
die unteren Zonen von zwei Faserstrukturelektrodengerüststreifen
(Minimum der Nickelbelegung) treffen, sind die Blenden
durchgehend und besitzen in Abhängigkeit der Formathöhe der
herzustellenden Faserstrukturelektroden hier kleine Öffnungen
von 5 mm bis 10 mm in einem Abtand von 20 mm bis 30 mm. Hinter
einer großen Öffnung des Blendensystems entstehen die Zonen mit
hoher Nickelbelegung. Hinter den kleinen Öffnungen des sonst
geschlossenen Blendensystems entstehen die Zonen mit niederer
Nickelbelegung. Die kleinen Öffnungen erwiesen sich als notwen
dig, damit hier nicht Zonen im Gerüst mit zu niedriger Nickel
belegung entstehen.
Die oberste und die unterste Stirnkante der gesamten Bahn ist
in einem Abstand bis zu den jeweiligen Blendensystemen abge
deckt, so daß an diesen Kanten sich keine Ränder mit einer un
gewollten Verstärkung der Nickelbelegung unter Ausbildung von
Dendriten bilden können. Dadurch, daß an den Nahtstellen der
Streifen die Nickelbelegung konstant ist (Maximum bzw. Minimum
der Nickelbelegung), stellt sich auch bei einer geringen, un
vermeidlichen Fertigungstoleranz beim Formatschneiden der
Streifen und der Einzelplatten an ihren oberen und unteren Kan
ten immer die gleiche, gewünschte Nickelbelegung ein. Außerdem
ist dadurch die gesamte Bahn in Streifen ohne die Entstehung
von Abfallstreifen (Verluste) teilbar und alle entstehenden
Streifen sind maßhaltig. Bevorzugterweise wird am obersten und
untersten Rand der vormetallisierten Faserstrukturgerüstbahn
aus Einspanngründen ein kleiner Überschuß eingeplant, um even
tuelle Fertigungstoleranzen ausgleichen zu können.
Eine gezielte Strömung im Galvanikbecken mit einer deutlichen
Komponente auf die Hauptoberfläche des Faserstrukturelektroden
gerüststreifens während der Galvanisierung, die über die gesam
te Hauptfläche der Bahn dafür sorgt, daß sich während der Gal
vanisierung die Konzentration des Elektrolytes im Inneren in
den Poren des Gerüstes an Nickelionen nicht zu stark verarmt,
konnte zusätzlich zu dem besonders bei dicken Faserstrukturge
rüstbahnen von 3,5 mm oder 4,5 mm Nenndicke auftretenden Aus
schuß eines sandwichartigen Aufbaues des vernickelten Gerüstes,
bei dem nur die äußeren Lagen ordentlich vernickelt wur
den und im Inneren die vormetallisierten Fasern nicht verstärkt
wurden, beseitigen. Daß eine solche regelmäßige Metallabschei
dung in porösen vormetallisierten Substraten auch bei höheren
Substratdicken trotz Einführung eines starren erfindungsgemäßen
Blendensystemes und der dadurch bedingten Beeinflussung der
Elektrolytströmung im Galvanikbad möglich ist, ist als ein vom
Fachmann nicht zu erwartendes positives Ergebnis zu werten.
Die Fläche der Anoden entspricht der freien Fläche der vorme
tallisierten Faserstrukturgerüstbahn.
Werden durch die Herstellung von verschiedenen Formaten in ein
und demselben Galvanikbad die Anoden für das größte herzustel
lende Format eingerichtet, so wird die überstehende Anodenflä
che bei der Herstellung kleinerer Formate (oder Vielfachen von
Ihnen) gegenüber einer jetzt kleineren gegenüberstehenden frei
en Fläche der vormetallisierten Faserstrukturgerüstbahn abge
deckt.
Da bei der Erfindung ein Faserstrukturelektrodengerüst ohne ei
nen verstärkten Rand mit Dendriten entsteht, entsteht bei der
Widerstandsschweißung von Faserstrukturelektrodengerüst und
Stromableiterfahne eine Verbindung, bei der nicht nur in stati
stisch verteilten, bevorzugten Gebieten über die Schweißnaht
länge (wo bei bisherigen bekannten Faserstrukturgerüsten mit
verstärktem Rand die stärksten Dendriten oder Dendritenreste am
verstärkt vernickelten Rand sitzen), sondern über alle Teilab
schnitte einer Stromableiterfahne von durch Zahnzwischenräumen
voneinander beabstandeten Zähnen, wird über die gesamte Länge
der Schweißnaht eine insgesamt gleichmäßige Druckverteilung er
zielt, so daß auch eine insgesamt gleichmäßige Stromverteilung
durch immer gleich zu beaufschlagende Kontaktbereiche über die
jeweiligen Zähne und Kotakte in regelmäßigen Abständen bei der
Schweißung durch ein homogenes Faserstrukturelektrodengerüst im
Anschweißbereich vorliegen. Dies führt zu einer verbesserten
mechanischen Stabilität der Schweißverbindung bei sowohl Zug-
als auch Biegebeanspruchung.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen noch näher
erläutert, ohne daß die dort erwähnten Spezifikationen oder Ei
genschaften in irgendeiner Weise beschränkend auf die Anwendung
des Erfindungsgedankens wirken möge. Vielmehr dienen diese Bei
spiele lediglich der Demonstration einer möglichen Anwendung
des Erfindungsgedankens.
Ein Galvanikbad mit einem Fassungsvermögen von 70 l wurde mit
einem Galvanikelektrolyten zur galvanischen Nickelabscheidung
gefüllt. Die Badparameter waren: Betriebstemperatur 45°C bis
50°C, 400 g Nickelsulfatheptahydrat pro Liter, 45 g Nic
kelchloridhexahydrat pro Liter, 45 g Borsäure pro Liter, An
odennickelplatten der Fa. Inco. In dies Galvanikbad wurde ein
Galvanikgestell mit rechtwinkligen Rahmen der Abmessungen 380 mm
mal 400 mm eingebracht, der einen Mittelsteg besitzt, in dem
ein 2,5 mm starker vormetallisierter PP-Filz leitend einge
spannt war. Zwischen den Anodenplatten und dem Galvanikgestell
war beidseitig des kathodischen vormetallisierten PP-Filzes ein
Blendensystem installiert, welches nach einem Viertel und drei
Viertel der Breite Öffnungen von circa 60 mm über die gesamte
Höhe besaß. Der Abstand des Blendensystemes, das starr mit dem
Galvanikgestell verbunden ist, beträgt nach beiden Seiten des
vormetallisierten Faserstrukturfilzbahnstreifens 40 mm. Während
der galvanischen Metallabscheidung wurde der Elektrolyt jeweils
beidseitig des Blendensystemes mit einer herkömmlichen Umwälz
pumpe in Strömung gehalten. Nach üblicher galvanischer Nic
kelabscheidung von gemittelt 175 mgNi/cm2 Substratoberfläche
ergab eine Massenanalyse nach Entfernung des Galvanikelektroly
ten aus den Poren des Substrates, daß in den Bereichen der
Blendenöffnungen sich bis zu 250 mgNi/cm2 Substratoberfläche
abgeschieden hatten, während sich in den Bereichen der Abblen
dungen nur 100 mgNi/cm2 Substratoberfläche zur Abscheidung ge
kommen waren.
Ein Galvanikbad wurde analog zu Beispiel 1 betrieben. Im Unter
schied zu dem Blendensystem des Beispieles 1 wies das Blenden
system außer den 60 mm breiten Öffnungen noch zusätzlich je
weils links und rechts von dem Mittelsteg 18 kleine Öffnungen
mit einem Durchmesser von 6 mm auf, die jeweils in 2 Reihen an
geordnet waren, wobei sie über die Höhe einen Abstand von 20 mm
besaßen. Nach üblicher galvanischer Nickelabscheidung von ge
mittelt etwa 175 mgNi/cm2 Substratoberfläche ergab eine Mas
senanalyse nach Entfernung des Galvanikelektrolyten aus den Po
ren des Substrates, daß in den Bereichen der Blendenöffnungen
sich bis zu 230 mgNi/cm2 Substratoberfläche abgeschieden hat
ten, während sich in den Bereichen der Abblendungen mit den
kleinen Streulöchern jetzt 130 mgNi/cm2 Substratoberfläche zur
Abscheidung gekommen waren.
Weitere sinnvolle Ausgestaltungen der Erfindung sind den Un
teransprüchen entnehmbar.
Im übrigen wird die Erfindung anhand von in den Figuren darge
stellten Ausführungen im folgenden näher erläutert. Dabei zeigt
Fig. 1 die Nickelbelegung über der Höhe eines erfindungsgemäß
hergestellten Faserstrukturelektrodengerüstes des Bei
spieles 1 (gestrichelt eingezeichnet des Beispieles 2),
und
Fig. 2 die Nickelbelegung über der Höhe eines Faserstrukture
lektrodengerüstbahnstreifens, der in vier Streifen
teilbar ist, wobei jede Streifenhöhe einer zu erzeugen
den Faserstrukturelektrodengerüstplattenhöhe ent
spricht.
Die mit der Erfindung erzielten Vorteile bestehen insbesondere
darin, daß mit ihr metallisierte Faserstrukturelektrodengerüste
mit graduell über der Elektrodenhöhe variierter Nickelbelegung
mit oder ohne angeschweißter Stromableiterfahne zum Einsatz in
Akkumulatoren und ein Verfahren zur kostengünstigen Galvanisie
rung von aktivierten und metallisierten Kunststoffsubstraten
geschaffen werden, bei dem metallisierte Faserstrukturelektro
dengerüste mit graduell über der Elektrodenhöhe variierter Nic
kelbelegung - durch entsprechende Einbauten (Blenden besonderer
Ausgestaltung) im Galvanikbecken - bei dem Prozeß der Galvani
sierung entstehen, die keinen verstärkten Rand, der nur etwa
bis maximal 3 mm ins Innere des Elektrodengerüstes ragt, auf
weisen.
Dadurch kann das im bisherigen verstärkten Rand in Form von
Dendriten abgeschiedene Anodennickel eingespart werden, oder in
anderen Zonen, in denen bisher eine zu geringe Nickelbelegung
existiert hat, zusätzlich aufgebracht werden.
Dadurch, daß Faserstrukturelektrodengerüste ohne Dendriten ge
schaffen werden, müssen diese später nicht in einem besonderen
Arbeitsgang entfernt werden (Vermeidung der Entstehung gefähr
licher, gesundheitsschädigender Stäube, Einsparung von Arbeits
schritten bei der Herstellung, Einsparung von Kosten, Schonung
an natürlichen Ressourcen) und können, falls sie nicht abgear
beitet werden, nicht zu störenden Kurzschlüssen im Zellbetrieb
führen.
Durch die besondere Ausgestaltung der Einbauten im Galvanikbec
ken wird erreicht, daß nur noch eine vormetallisierte Faser
strukturbahn in die Gestellrahmen eingelegt, befestigt, nach
dem Prozeß der Galvanik entnommen, geschleudert und gewaschen
werden muß, die dann in identische Faserstrukturelektrodenge
rüstplatten über der Höhe und über die Breite der Bahn ge
schnitten, gestanzt oder wie auch immer zerteilt wird. Dies er
gibt eine größere Ausbeute an hergestellten metallisierten und
galvanisch verstärkten Faserstrukturgerüstelektroden pro Charge
und pro Galvanikbecken in der Fertigung, so daß bei einer Um
satzsteigerung weniger Investitionen für neue Galvanikbecken
getätigt werden müssen. Ganz abgesehen davon, daß das Einlegen
nur eines Faserstrukturgerüststreifens weniger Handling, Ar
beitszeit und Personalaufwand in Anspruch nimmt und somit auch
die Möglichkeit der Verursachung von Fehlern beim Einlegen ver
ringert, als die Beschickung der Gestellrahmen mit mehreren
übereinander in Abstand stehenden Faserstrukturgerüststreifen.
Durch eine gezielte Strömung im Galvanikbecken mit einer deut
lichen Komponente auf die Hauptoberfläche des Faserstrukturge
rüststreifens während der Galvanisierung, die über die gesamte
Hauptfläche der Bahn dafür sorgt, daß während der Galvanisie
rung die Konzentration des Elektrolytes im Inneren in den Poren
des Gerüstes an Nickelionen nicht zu stark verarmt, konnte zu
sätzlich der besonders bei dicken Faserstrukturgerüstbahnen von
3,5 mm oder 4,5 mm Nenndicke auftretende Ausschuß eines sand
wichartigen Aufbaues des vernickelten Gerüstes, bei dem nur
die äußeren Lagen ordentlich vernickelt wurden und im Inneren
die vormetallisierten Fasern nicht verstärkt wurden, gänzlich
beseitigt werden.
Durch die Schaffung eines Faserstrukturelektrodengerüstes, das
entsprechend seines späteren Einsatzes in einem Akkumulator in
seinem unteren Bereich weniger Nickelbelegung als in seinem
mittleren Bereich sowie die größte Nickelbelegung in seinem
oberen Bereich besitzt, das heißt also in derjenigen Zone, in
dem es später mit der Stromableiterfahne verschweißt wird, kann
das Gerüst seinen Funktionen gerecht werden, die entsprechende
Leitfähigkeit für die aktive Masse über alle Bereiche der Elek
trode über die Höhe hinweg gesehen (Summierung) zu gewährlei
sten und den Strom relativ verlustarm zur Stromableiterfahne zu
transportieren. Somit sind jetzt Akkumulatoren mit verbesserten
elektrischen Eigenschaften, insbesondere höher belastbare Zel
len zu verwirklichen. Beim Betrieb von Zellen oder Batterien
mit derartigen Faserstrukturelektrodengerüsten mit angeschweiß
ter Stromableiterfahne wird eine um ungefähr 5% gesteigerte
entladbare Kapazität erhalten, bei gleich großem Einsatz von
Nickel bei der Galvanisierung der vormetallisierten Faserstruk
turelektrodengerüstbahn. Als weiterer Vorteil sind anzusehen
eine höhere Belastbarkeit bei hochbelastbaren Zellen, eine län
gere mittlere Lebensdauer der Zellen, da eine bessere und
gleichmäßigere Ausnutzung der aktiven Massen in der Zelle be
wirkt wird.
Dadurch, daß die gesamte Bahn in denjenigen Bereichen, in denen
sie später in die einzelnen Faserstrukturelektrodengerüststrei
fen zerteilt wird, über einen größeren Bereich über die Bahnhö
he mit einer konstanten Nickelbelegung ausgestattet ist, kön
nen beim Zerteilen immer maßhaltige, gerade Stirnkanten bei den
Faserstrukturgerüstrohlingen vor dem Anschweißen der Strom
ableiterfahne entstehen, wobei dann zusätzlich gewährleistet
ist, daß die obere Stirnkante und untere Stirnkante sowie die
rechte und linke Stirnkante des Faserstrukturelektrodengerüstes
parallel zu einander und die obere und untere Stirnkante zu den
beiden Seitenstirnkanten orthogonal verlaufen. Durch diese ein
fache Möglichkeit der Herstellung maßhaltiger Faserstrukturge
rüstelektroden wird die Qualität der Elektroden entscheidend
verbessert und der Formatzuschnitt wesentlich erleichtert. Es
ist auch nicht mehr notwendig, die Strukturbahn mit einem brei
ten Überstand an den Breitseiten und an der unteren Stirnkante
zu fertigen, wie es bisher aus einem fertigungstechnischen Si
cherheitsdenken heraus geschehen ist. Gleichzeitig wird auch
der bisher anfallende, galvanisierte überstand bei den Faser
strukturgerüstplatten, der bei jedem einzelnen Einfachstreifen
an einer Seite und an jedem Doppelstreifen nach dem Teilen auf
zwei Seiten entstand und nach dem Anschweißen der Stromablei
terfahne abgeschnitten wurde, eingespart, da jetzt die gesamte
Bahn so geschnitten werden kann, daß diese Überstände entfal
len.
Die Qualität wird zusätzlich dadurch gesteigert, daß im oberen
Bereich eine Zone mit einer solch hohen Nickelbelegung zur
Verfügung gestellt wird, daß der Ausschuß beim Verschweißen der
Faserstrukturelektrodengerüste mit den Stromableiterfahnen ge
senkt wird. Durch die erfindungsgemäße Erzeugung einer hohen
Nickelbelegung über eine Zone vom oberen Anschweißrand des Faserstrukturgerüstes
hinweg, die vorteilhafterweise länger als
die Anschweißzone ist und auch im Inneren über die Dicke des
Faserstrukturelektrodengerüstes dieser Zone hinweg aufgebaut
wird, kann die Schwächung dieser Zone durch ein Verdampfen der
Kunststoffseelen der vernickelten Fasern beim Schweißvorgang
durch die Verbindung des Faserstrukturelektrodengeüstes mit der
Stromableiterfahne gegenüber dem Stand der Technik kompensiert,
ausgeglichen und/oder sogar die Festigkeit deutlich verbessert
werden. Beim Anschweißen der Stromableiterfahnen an entspre
chend dimensionierten, galvanisierten Gerüstplatten wird die
Festigkeit der Verbindung zwischen den Faserstrukturgerüstplat
ten und den Stromableiterfahnen um mehr als 30% gesteigert.
Durch die erreichte höhere Festigkeit zwischen den Faserstruk
turgerüstplatten und den angeschweißten Stromableiterfahnen
fallen weniger Stillstandszeiten bei der Pastenfüllung der Ge
rüste an, so z. B. wenn schlecht angeschweißte Stromableiter
fahnen von den Gerüstplatten abbrachen, die dann aus dem Pa
stierbehälter erst wieder entfernt werden mußten oder bei der
Elementschweißung an, wenn eine schlecht angeschweißte Strom
ableiterfahne von den Gerüstplatte bei z. B. der Schweißung der
vorletzten oder letzten Fahne an eine Polbrücke eines Elementes
mit 12 oder 16 Platten abbrachen.
Bei der erfindungsgemäßen Herstellung eines Faserstrukturelek
trodengerüstes mit homogenem, geradlinigen Rand und einer Zone
hoher Nickelbelegung in dem Bereich, in dem es beim Schweißvor
gang die Stromableiterfahne überlappt, aus metallisierten
Kunststoffasern mit angeschweißter, dicker Stromableiterfahne
von durch Zahnzwischenräumen voneinander beabstandeten Zähnen,
tritt in der Nähe der Schweißverbindung keine Rißbildung im Fa
serstrukturelektrodengerüst auf, muß das Faserstrukturelektro
dengerüst vor der Schweißung im Schweißbereich nicht geprägt
werden, liegen über alle Teilabschnitte der Schweißlänge (Summe
der Zahnbreiten auf Höhe der Anschweißlinie) eine gleichmäßige
Druckverteilung bei der Schweißung, eine gleichmäßige Stromver
teilung bei der Schweißung vor und werden immer gleiche Kon
taktbereiche und Kontakte in regelmäßigem Abstand geschaffen.
Dadurch sind Schweißverbindungen über 200 mm Faserstrukturelek
trodengerüstbreite hinweg in Einpunktschweißung realisierbar,
wobei auch für dünne Gerüste (1,5 mm Nenndicke) die Ausschuß
zahlen beim Schweißvorgang unter 1% zu liegen kommen. Damit
verringert sich der Ausschuß an nicht verwendbaren, mit einer
Stromableiterfahne schlecht verschweißten Gerüsten um ein sehr
erhebliches Ausmaß. Die Schweißverbindung des erfindungsgemäßen
Faserstrukturelektrodengerüstes mit der Stromableiterfahne
weist eine hohe Festigkeit nicht nur in bevorzugten Schweißbe
reichen, sondern auch in den Randzonen nicht nur bei Zugbean
spruchung, sondern auch in Querrichtung auf und somit können
Faserstrukturelektroden mit angeschweißten Stromableiterfahnen
mit günstigen elektrischen Übergangswiderständen und hohen
Standzeiten hergestellt werden, so daß diese nicht nur in Akku
mulatoren in stationären Anlagen, sondern auch in Flurförder
fahrzeugen oder U-Bahnen oder dgl. Anwendungsfällen mit schwin
genden Beanspruchungen einsetzbar sind. Durch das starke Sinken
der Ausschußzahlen bei der Herstellung der Schweißverbindung
und der anschließenden Fertigung müssen in dem Bereich der
Elektrodenplattenherstellung, der Imprägnierung, der Schweißung
der Plattenstapel und der Zellmontage weniger Qualitätssiche
rungsmaßnahmen ergriffen werden, womit beträchtliche Einsparung
bezüglich der Kosten und der Fertigungszeit verbunden sind.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß durch die Verwirkli
chung einer hohen Nickelbelegung des Faserstrukturelektrodenge
rüstes über die gesamte Höhe, die Breite und die Dicke des Fa
serstrukturelektrodengerüstes und auch besonders im untersten
Bereich des Gerüstes, derjenigen Zone mit der geringsten Nic
kelbelegung des Faserstrukturelektrodengerüstes eine so hohe
Festigkeit des Gerüstes vorliegt, daß es beim Füllen mit einer
pastösen, aktiven Masse unabhängig von der Methode des Einbrin
gens der aktiven Masse wie Vibrationsrütteln, Einwalzen oder
Einpressen bei gleichzeitiger Kalibrierung des Gerüstes, dem
jeweils existierenden Pastendruck standhält, so daß die Paste
problemlos in die Poren bei gleichzeitiger Verdrängung der dar
in befindlichen Luft eindringt.
Ein wesentlicher weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin,
daß durch die Herstellung von homogenen Faserstrukturelektro
dengerüststreifen in der Galvanik, die keinen aus dem Stand der
Technik bekannten verstärkten, formstabilen Rand aufweisen,
jetzt der erfolgsversprechenden Entwicklung und der erfolgrei
chen Einführung von z. B. kontinuierlichen Fertigungsschritten
beim Waschen und Trocknen der Gerüststreifen als Ganzes nach
der Galvanik entgegen gesehen werden kann.
Gegenüber der Summe an Vorteilen, Einsparung an Fertigungszei
ten, Verminderung des Ausschusses, Erhöhung der Qualität, Ein
sparung an Kosten, Schonung an natürlichen Ressourcen, Verrin
gerung des Recyclingaufwandes ist der größere Aufwand an kon
struktiver Gestaltung und Beschaffung von Blenden in der Galva
nik als vernachlässigbar gering anzusehen.
Claims (34)
1. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen zur späteren Her
stellung von einer Vielzahl von Elektrodenplatten, die aus
schließlich einseitig angeordnete Stromableiterfahnen aufwei
sen, der stromlos vormetallisiert und galvanisch mit einer Me
tallauflage verstärkt ist,
dadurch gekennzeichnet,
daß die gesamte Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifenhöhe
einem Vielfachen an Höhen von später daraus zu fertigenden Fa
serstrukturelektrodengerüstplatten entspricht, wobei die Strei
fenhöhe einer jeden Faserstrukturelektrodengerüstplatte iden
tisch mit der Elektrodenplattenhöhe ihrer späteren Elektroden
platten ist und eine graduelle Nickelbelegung aufweist mit je
weils drei Zonen mit einer hohen, mittleren und niederen Ni
ckelbelegung und daß die Höhe bzw. Dicke der Metallauflage zur
Seite der späteren Anbringung der Stromableiterfahne hin stetig
zunimmt.
2. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen über der Höhe
in mehrere Streifen, deren Höhe den Höhenabmessungen eines oder
verschiedener Formate einer Elektrodenplatte entspricht, teil
bar ist.
3. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die einzelnen Streifen mit der Höhe eines oder verschiede
ner Formate den erfindungsgemäßen Verlauf der Metallbelegung ü
ber der Höhe der Elektrodenplatte besitzen.
4. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß im Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen einer Zone mit
hoher Metallbelegung des ersten (obersten) Streifens mit einer
Höhe, die der Höhe einer Elektrodenplatte entspricht, wieder
eine Zone mit hoher Nickelbelegung des zweiten Streifens mit
einer Höhe, die der Höhe einer Elektrodenplatte entspricht, an
schließt.
5. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1
dadurch gekennzeichnet,
daß im Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen einer Zone mit
niederer Metallbelegung des zweiten Streifens mit einer Höhe,
die der Höhe einer Elektrodenplatte entspricht, wieder eine Zo
ne mit niederer Nickelbelegung des dritten Streifens mit einer
Höhe, die der Höhe einer Elektrodenplatte entspricht, an
schließt.
6. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen an denjenigen
Bereichen, in denen er in die einzelnen Faserstrukturelektro
dengerüststreifen mit der Elektrodenplattenhöhe zerteilt wird,
eine sich gar nicht oder nur wenig ändernde Metallbelegung auf
weist.
7. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die oberste Zone des ersten Streifens mit der Elektroden
plattenhöhe des Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens und
die unterste Zone des letzten Streifens mit der Elektrodenplat
tenhöhe des Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens eine
niedere Nickelbelegung aufweist.
8. Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Faserstrukturelektrodengerüst Vliesstoff- oder Nadel
filzbahnen eingesetzt werden,
mit einer Bahndicke von 0,25 mm bis 10 mm,
mit einer Porosität der unbearbeiteten Bahn von 50% bis 98%,
mit einem Flächengewicht der unbearbeiteten Bahn von 50 g/m2 bis 800 g/m2,
wobei die Kunststofffasern der Bahn einen Durchmesser von 0,4 dtex bis 7,9 dtex aufweisen,
wobei die Kunststofffasern eine Länge zwischen 15 mm und 80 mm haben,
wobei die Kunststofffasern aktiviert, chemisch metallisiert und galvanisch mit einer Metallschicht verstärkt sind und
das Faserstrukturelektrodengerüst eine Nickelbeschichtung im Mittel zwischen 25 mg Ni/cm2 und 300 mg Ni/cm2 aufweist.
mit einer Bahndicke von 0,25 mm bis 10 mm,
mit einer Porosität der unbearbeiteten Bahn von 50% bis 98%,
mit einem Flächengewicht der unbearbeiteten Bahn von 50 g/m2 bis 800 g/m2,
wobei die Kunststofffasern der Bahn einen Durchmesser von 0,4 dtex bis 7,9 dtex aufweisen,
wobei die Kunststofffasern eine Länge zwischen 15 mm und 80 mm haben,
wobei die Kunststofffasern aktiviert, chemisch metallisiert und galvanisch mit einer Metallschicht verstärkt sind und
das Faserstrukturelektrodengerüst eine Nickelbeschichtung im Mittel zwischen 25 mg Ni/cm2 und 300 mg Ni/cm2 aufweist.
9. Elektrodenplatte aus einem Faserstrukturelektrodengerüst
bahnstreifen nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß sie eine Breite von 50 mm bis 500 mm, bevorzugt 110 mm und
180 mm, eine Höhe von 80 mm bis 300 mm, bevorzugt 125, 165 und
245 mm und eine Dicke von 0,5 mm bis 10 mm, bevorzugt 1,5 mm,
2,5 mm, 3,5 mm und 4,5 mm besitzt, daß die galvanisch abge
schiedene Metallauflage aus Nickel besteht, daß die Nickelbele
gung über der Höhe von der unteren Stirnseite bis zur oberen
Stirnseite der Elektrodenplatte, an der die Stromableiterfahne
angeordnet wird, zunimmt, und daß der Verlauf der Metallauflage
über der Höhe der Elektrodenplatte drei signifikante Bereiche
aufweist.
10. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß im ersten Bereich, im folgenden unterer Bereich genannt, d. h.
einem Bereich von der unteren Stirnseite bis zu einer Höhe
von 10% bis zu 40% der Elektrodenplattenhöhe, der Wert der
Nickelbelegung der Elektrodenplatte ein Minimum an der unteren
Stirnseite der Elektrodenplatte aufweist und danach die Nickelbelegung
über der Höhe dieses ersten Bereiches progressiv ver
läuft.
11. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Wert der Metall- bzw. Nickelbelegung der Elektroden
platte an der unteren Stirnseite zwischen 30 mg Ni/cm2 und 100 mg
Ni/cm2, bevorzugt 50 mg Ni/cm2, beträgt.
12. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß im zweiten Bereich, im folgenden mittlerer Bereich genannt,
d. h. von einer Höhe von 10% bis zu 40% der Elektrodenplat
tenhöhe ab der unteren Stirnseite gemessen bis zu einer Höhe
von 60% bis zu 90% der Elektrodenplattenhöhe ab der unteren
Stirnseite gemessen, der Wert der Metallbelegung der Elektroden
platte proportional zu der Höhe dieses mittleren Bereiches der
Elektrodenplatte ansteigt.
13. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß im dritten Bereich, im folgenden oberer Bereich genannt, d. h.
einer Höhe von 60% bis zu 90% der Elektrodenplattenhöhe
von der unteren Stirnseite aus gemessen bis zur oberen Stirn
seite der Elektrodenplatte, der Wert der Nickelbelegung über der
Höhe dieses dritten Bereiches der Elektrodenplatte degressiv
verläuft und ein Maximum an der oberen Stirnseite der Elektro
denplatte aufweist.
14. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Wert der Metall- bzw. Nickelbelegung der Elektroden
platte an der oberen Stirnseite der Elektrodenplatte 150 mg
Ni/cm2 bis 300 mg Ni/cm2, bevorzugt 250 mg Ni/cm2, beträgt.
15. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindung der Stromableiterfahne mit der Elektroden
platte eine Zugfestigkeit von 480 N bis 950 N, bevorzugt 720 N
bei einer Reißlänge von mindestens 1,5 mm bis 3,2 mm, bei einer
freien Einspannlänge des Faserstrukturelektrodengerüstes von 10 mm
bei dem Prüfungsvorgang und einer Probenbreite von 35 mm,
aufweist.
16. Elektrodenplatte nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Wert der Metall- bzw. Nickelbelegung in jeglichem be
trachteten Höhenabschnitt der Elektrodenplatte eine maximale
Abweichung von der gemittelten Metall- bzw. Nickelbelegung die
ses Abschnittes von plus 5% bis zu minus 5% beträgt.
17. Elektrodenplatte nach Anspruch 16,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Wert der Metall- bzw. Nickelbelegung im betrachteten
Höhenabschnitt der Elektrodenplatte innerhalb der vorgegebenen
Toleranz von einer Stirnseite zur anderen Stirnseite hin zu
nimmt.
18. Elektrodenplatte nach Anspruch 9,
dadurch gekennzeichnet,
daß die lokale Nickelbelegung über die Dicke der Elektroden
platte in das Innere um nicht mehr als um 10% der lokalen Ni
ckelbelegung abnimmt.
19. Verfahren zur Herstellung eines porösen Faserstrukturelekt
rodengerüstbahnstreifens nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine stromlos vormetallisierte zusammenhängende Faser strukturgerüstbahn ohne vorherigen Zuschnitt auf Streifenhö he in Elektrodenhöhe in Galvanikgestelle eingespannt wird,
in ein Elektrolytbad eines Galvanikbeckens eingefahren und dort galvanisch mit einer Metallauflage verstärkt wird,
daß während der galvanischen Metallabscheidung jeweils zwi schen den Anoden und der kathodisch geschalteten vormetallisierten Faserstrukturgerüstbahn ein Blendensystem mit in der Höhe unterschiedlich dimensionierten Öffnungen eingebracht wird, und
daß unter Berücksichtigung der Galvanikbadabmessungen durch die Einbringung des Blendensystems alternierend Streifen mit einer graduellen Nickelbelegung über der Höhe der Faser strukturelektrodengerüstbahn entstehen,
daß die erst nach dem Verfahren der galvanischen Verstärkung auf Elektrodenformate (Elektrodenhöhe und -breite) zuge schnittene Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen positi ve Gradienten in der Metallauflage über der Höhe von der un teren zur oberen Stirnseite der späteren Faserstrukturelekt rodengerüstplatten besitzt und
daß sich die Blenden in einem Abstand von 30 mm bis 70 mm, bevorzugt von 50 mm, zu dem zu verstärkenden Faserstruktur elektrodengerüstbahnstreifen befinden.
daß eine stromlos vormetallisierte zusammenhängende Faser strukturgerüstbahn ohne vorherigen Zuschnitt auf Streifenhö he in Elektrodenhöhe in Galvanikgestelle eingespannt wird,
in ein Elektrolytbad eines Galvanikbeckens eingefahren und dort galvanisch mit einer Metallauflage verstärkt wird,
daß während der galvanischen Metallabscheidung jeweils zwi schen den Anoden und der kathodisch geschalteten vormetallisierten Faserstrukturgerüstbahn ein Blendensystem mit in der Höhe unterschiedlich dimensionierten Öffnungen eingebracht wird, und
daß unter Berücksichtigung der Galvanikbadabmessungen durch die Einbringung des Blendensystems alternierend Streifen mit einer graduellen Nickelbelegung über der Höhe der Faser strukturelektrodengerüstbahn entstehen,
daß die erst nach dem Verfahren der galvanischen Verstärkung auf Elektrodenformate (Elektrodenhöhe und -breite) zuge schnittene Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen positi ve Gradienten in der Metallauflage über der Höhe von der un teren zur oberen Stirnseite der späteren Faserstrukturelekt rodengerüstplatten besitzt und
daß sich die Blenden in einem Abstand von 30 mm bis 70 mm, bevorzugt von 50 mm, zu dem zu verstärkenden Faserstruktur elektrodengerüstbahnstreifen befinden.
20. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Blenden an den Galvanikgestellen, in denen der zu ver
stärkende Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifen eingespannt
ist, befestigt sind.
21. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß die gesamte Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifenhöhe
mehrere Höhen von später zu fertigenden Faserstrukturelektro
dengerüstplatten entspricht, wobei jede Streifenhöhe einer E
lektrodenplatte eine Zone mit einer hohen, mittleren und niede
ren Nickelbelegung hat.
22. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Zuschnitt des Faserstrukturelektrodengerüstbahnstrei
fens auf Elektrodenhöhe und Breite jeweils erst nach der galva
nischen Verstärkung des stromlos vormetallisierten Bahnstrei
fens erfolgt.
23. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß bei der galvanischen Verstärkung des Faserstrukturelektro
dengerüstbahnstreifens sich vor den Zonen mit der jeweils
stärksten Nickelbelegung in dem Blendensystem Öffnungen mit ei
ner Breite von 30 mm bis zu 100 mm, bevorzugt 70 mm befinden.
24. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß bei der galvanischen Verstärkung des Faserstrukturelektro
dengerüstbahnstreifens sich vor den Zonen mit der jeweils nied
rigsten Nickelbelegung in dem Blendensystem 20 bis 50 Streuöff
nungen mit einem Durchmesser von 5 mm bis zu 10 mm, die in ei
nem Abstand von 20 mm bis zu 40 mm auf mehrere Reihen angeord
net sind, befinden.
25. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Geometrie der Schlitze und der Streuöffnungen von dem
jeweils zu erzeugenden späteren Elektrodenformat und dem Belas
tungstyp der damit zu bauenden Zelle abhängig ist.
26. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß nach Ende der galvanischen Abscheidung und Entfernung des
Elektrolyten aus den Poren der Faserstrukturelektrodengerüst
bahn der Formatzuschnitt auf Elektrodenhöhe in der Weise er
folgt, daß durch die Zone mit der jeweils stärksten und der je
weils geringsten Nickelbelegung ein Zuschnitt auf Streifen mit
Elektrodenhöhe ausgeführt wird.
27. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Streifen später ihrerseits entsprechend den Abdrücken
der Kontaktschienen zur Zuführung des Stromes der Galvanik
gestelle in Elektrodenbreite vereinzelt werden.
28. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß während der galvanischen Verstärkung des vormetallisierten
Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens eine Badströmung mit
einer solchen Strömungsstärke existiert, daß die Nickelbelegung
im Inneren des Faserstrukturgerüstes auf den Fasern an einer
beliebigen lokalen Zone einer Fläche von z. B. 1 cm2 des Faser
strukturelektrodengerüstbahnstreifens nicht weniger als 80%
der Metallbelagsstärke der Fasern im Außenflächenbereich der
selben beliebigen lokalen Zone einer Fläche von z. B. 1 cm2 des
Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens beträgt.
29. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß während der galvanischen Verstärkung des vormetallisierten
Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens eine solche zeit
lich geregelte Stromstärkenerhöhung vorgenommen wird, daß die
Nickelbelegung im Inneren des Faserstrukturgerüstes auf den Fa
sern an einer beliebigen lokalen Zone einer Fläche von z. B. 1 cm2
des Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens nicht weni
ger als 80% der Metallbelagsstärke der Fasern im Außenflä
chenbereich derselben beliebigen lokalen Zone einer Fläche von
z. B. 1 cm2 des Faserstrukturelektrodengerüstbahnstreifens be
trägt.
30. Verfahren nach Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet,
daß an die ungefüllte Elektrodenplatte vor dem Füllen eine
Stromableiterfahne angebracht wird, die eine Dicke aufweist,
die mindestens 10% geringer ist, als die Dicke der Faserstruk
turelektrodengerüstplatte.
31. Verfahren zur Herstellung eines porösen Faserstrukturelekt
rodengerüstes aus metallisiertem Kunststoff mit überlappend am
Anschweißrand angeschweißter Stromableiterfahne für elektroche
mische Speicherzellen, bei dem die Materialstärke der Stromableiterfahne
im Anschweißende zum Anschweißrand mit freigestanz
ten Zähnen hin abnehmend ausgeführt wird, und bei dem die
Stromableiterfahne mit ihrem Anschweißende ausschließlich an
nur einer Flachseite der Elektrodenplatte lagedefiniert über
den zugeordneten Anschweißrand der Elektrodenplatte gelegt und
gehaltert wird und bei dem das Anschweißende in den Anschweiß
rand eingedrückt und der Anschweißrand des Elektrodengerüstes
angeschweißt wird, wobei das dem Anschweißende der Stromablei
terfahne zugeordnete Material des Elektrodengerüstes im Bereich
der Überlappung beim Verschweißen der jeweiligen Ränder quer zu
seiner Flachseite dauerhaft komprimiert wird, zur Herstellung
einer Elektrodenplatte mit angeschweißter Stromableiterfahne
nach einem der vorangegangenen Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß beim Anschweißen das homogene Material ohne Dendriten an
der oberen Stirnseite des Faserstrukturelektrodengerüstes in
die Zahnzwischenräume eingepresst und auch an die Flanken der
Zahnzwischenräume sowie über alle Teilabschnitte der Stromab
leiterfahne auf den Zähnen in regelmäßigen Abständen ange
schweißt wird.
32. Verwendung einer Elektrodenplatte mit daran angeordneter
Stromableiterfahne nach Anspruch 9 und 31 für positive Elektro
den, wobei beim Füllvorgang eine Aktivmassenpaste eingebracht
wird, die
einen Gehalt von 28 bis 53 Volumen-% an Nickelhydroxid be sitzt und
einen Fließgrenzenbereich von 20 bis 140 Pa und
eine plastische Viskosität von 0,05 bis 1,3 Pas aufweist, und
wobei das Kornkollektiv an den Feststoffpartikeln in der Paste Korngrößen von 4 bis 10 µm (bei einem Siebdurchgangs wert D = 63,21%) hat,
bei einem Grindometerwert von 8 bis 25 µm und
einem Siebdurchgangswert von 25% bei einer Korngröße von ungefähr 0,2 µm.
einen Gehalt von 28 bis 53 Volumen-% an Nickelhydroxid be sitzt und
einen Fließgrenzenbereich von 20 bis 140 Pa und
eine plastische Viskosität von 0,05 bis 1,3 Pas aufweist, und
wobei das Kornkollektiv an den Feststoffpartikeln in der Paste Korngrößen von 4 bis 10 µm (bei einem Siebdurchgangs wert D = 63,21%) hat,
bei einem Grindometerwert von 8 bis 25 µm und
einem Siebdurchgangswert von 25% bei einer Korngröße von ungefähr 0,2 µm.
33. Verwendung einer Elektrodenplatte nach Anspruch 9 und 31
für negative Elektroden, wobei beim Füllvorgang eine Aktivmas
senpaste eingebracht wird, die
einen Gehalt von 15 bis 35 Volumen-% an Kadmiumoxid und
zusätzlich einen Gehalt von 7 Volumen-% an Kadmium und 1 Vo lumen-% an Nickelhydroxid besitzt, und
einen Fließgrenzenbereich von 5 bis 250 Pa und
eine plastische Viskosität von 0,05 bis 3 Pas aufweist.
einen Gehalt von 15 bis 35 Volumen-% an Kadmiumoxid und
zusätzlich einen Gehalt von 7 Volumen-% an Kadmium und 1 Vo lumen-% an Nickelhydroxid besitzt, und
einen Fließgrenzenbereich von 5 bis 250 Pa und
eine plastische Viskosität von 0,05 bis 3 Pas aufweist.
34. Verwendung einer Elektrodenplatte nach Anspruch 9 und 32
oder 33,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Aktivmassenpaste zusätzlich noch ein oder mehrere
Dispergatoren zugesetzt werden.
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