DD299734A7

DD299734A7 - Verfahren zur Herstellung von Perylentetracarbonsäuredimiden

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Publication number: DD299734A7
Authority: DD
Publication date: 1992-05-07

Abstract

Perylentetracarbonsaeuredianhydrid wird in aliphatischen ein- oder mehrwertigen Alkoholen oberhalb 160C innerhalb 60 bis 120 Minuten mit aliphatischen, araliphatischen, aromatischen heterocyclischen Aminen, die nicht zur Benzimidazolkondensation befaehigt sind oder mit Carbamidinen, Hydrazinen, Cyanidinen, Hydrazonen u. ae. kondensiert. Die zumeist roten bis braunen Pigmente besitzen hoechste Echtheiten.

Description

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

In der DT-AS 2451780 werden das N,N'-bis-8-hydroxypropylimid und das N,N'-bis-n-propylimid sowie in der DT-AS 2451783 das N,N'-bis-ß-phenyläthylimid der Perylentetracarbonsäure als schwarze Pigmento durch Erhitzen der Reaktionspartner in Äthylenglykol bei ca. 180°C erhalten.

Die DT-AS 1569754 boschreibt die Umsetzung von Aminoguaniden und Derivaten mit Perylentetracarbonsäure in aliphatischen und aromatischen Chlorkohlenwasserstoffen, im Pyridin und Chinolin. DT-AS 1569755 bis 759 beschreiben analoge Umsetzung mit organischen Säurehydraziden bzw. Hydrazinen und DT-AS 1955455 ein gleiches für 3-Amino-1,2,4-triazol. Die DT-AS 1963728 beschreibt die Alkylierung von Perylentetracarbonsäure-N,N'-diimid in Glykolen in Gegenwart von festem NaOH.

Das Schw. P.493595 beschreibt die Umsetzung von Ammochinolinen mit Perylentetracarbonsäure in Glycerin.

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung ist eine deutliche Verkürzung der Reaktionszeiten sowie eine Vereinfachung der Synthese und der Aufarbeitung zur Herstellung von farbstarken, hochechten organischen Pigmenten.

Wesen der Erfindung

Zu erläuternde technische Aufgabe:

Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues Syntheseverfahren zur Herstellung von Perylentetracarbonsäuro-N.N'-bisimidpigmenten zu schaffen, wobei der Auswahl der zu benutzenden organischen Lösungsmittel sowie der Entfernung des während der Reaktion entstehenden Kondensationswassors besondere Bedeutung zukommt.

Merkmale der Erfindung Die Herstellung der Perylentetracarbonsäure-N,N'-bisimidpigmente erfolgt in einfacher Weise, in dem Peryle/ntetracarbonsäure oder ihr Cianhydrid im Reaktionsmedium gemeinsam mit dem umzusetzenden Aminderivat bei Raumtemperatur verrührt und auf Temperaturen oberhalb 170°C erhitzt wird.

Als Reaktionsmedium werden benutzt:

Mbthylpolyglykol Äthylpolyglykol Diäthylenglykol Triäthylenglykol Propylenglykol Dipropylenglykol Butylpolyglykol Butylglykolacetat Glykoldiacstat Butandiol-1,3 Butandiol-1,4 Phenylglykol Xylenylglykol Hexantriol Trimethylolpropan Oktandiol Glycerin Oktylalkohol Odecylalkohol

Benzylalkohol Benzylalkoholacetat

In diesen Reaktionsmedien laufen die Kondensatlonsreaktionon schnell und rrit hoher Ausbeute ab, wenn die Temperaturen 100 bis 200 Min. zwischen 180 bis 280°C gohalten werden und das entstehende Kondensationswasser kontinuierlich, evtl. unterstützt durch Stickstoffsprühung, entfernt wird. Die beginnende Umsetzung wird dabei durch eine starke Viskositätserhöhung angezeigt

Als Amine können z. B. verwendet werden:

Cyclohexylamin

ß-Methoxyäthanol

n-Propylamin

i-Propylamin

n-Buty'amln

Äthylamin

Methylamin

Ν,Ν-Dimethylpropylandiamin

5-Amino-1,2,4-triazol

2-Aminothiazol

Benzylamin < Amihoessigsäureäthylester Aminoacetatamid Phenylhydrazin

2,4-Dichlorphenylhydrazin

Benzthiazolonhydroxon Isonicotinsäurehydrazid Benzolsulfonsäurehydrazid Benzoesäurehydrazid

und viele andere aromatische und aliphatische Amine, Amidine, Hydrazine, Hydrazide.

Bei einigen aromatischen Aminen kann in den Reaktionsmedien, die keine freien OH-Gruppen tragen und somit keine Wasserabspaltung erleiden können, die Umsetzung noch durch Katalysatoren, wie Zinksalze u.a., beschleunigt werden. Einige heterocyclisch substituierte Pigmente bedürfen nach der Synthese noch eines speziellen kationischen Finishs. Es könnte jedoch nicht erwartet werden, daß diese Kondensationen in Glykol-mono- oder-diäthern bzw. -estern, in Polyglykolen und deren Äthern bzw. -estern sowie in Lackonen und höheren Alkoholen mit sehr guten Ausbeuten und mit hoher Reaktionsgeschwindigkeit ablaufen, wobei die erhaltenen Produkte häufig in der Nuance sich von denen unterscheiden, die in anderen Reaktionsmedien, wie Chinolin oder Trichlorbenzol, erhalten wurden. So führt z. B. die Umsetzung von Perylentetracarbonsäuredianhydrid mit Isonicotinsäurehydrazid in Chinolin zu oinem rotvioletten Pigment. Führt man die Reaktion in Diäthylenglykol aus, so erhält man ein leuchtend rotes Pigment mit hervorragenden Eigenschaften. Die im folgenden genannten Beispiele sollen das Verfahren erläutern.

Beispiel 1

100 Teile Diäthylenglykol werden mit

30 Teilen Perylentetracarbonsäuredianhydrid und

24,8 Teilen Isonicotinsäurehydrazid bei Raumtemperatur verrührt, dann erhitzt. Bei 110-12O⁰C wird die Reaktionsmasse dickflüssig und hellrot. Man erhitzt weiter auf 22O⁰C. Nach 40 Min. wird auf 12O⁰C abgekühlt, mit Dimethylformamid verdünnt und abgesaugt. Den Filterkuchen schlär.imt man nochmals in heißem Dimethylformamid an, filtriert und wäscht mit heißem Wasser nach. Man erhält 48 Teile eines leuchtend roten Pigments.

Bespiele 2-28 sind in der folgenden Tabelle enthalten

Tabelle

Am in	Lösungsmittel	Farbe
Hexamethylendiamin	Diglykol	bordeaux
Aminoacetamid	Diglykol	rot
ß-Cyanäthylamin	Diglykol	gelbst, rot
Glycinäthylester	Diglykol	gelbst, rot
Äthylamin	Diglykol	blaust, rot
Hydroxylamin	Äthylpolyglykol	blaust, rot
Methylamin	Äthylpolyglykol	bordeaux
Ammoniak	Äthylpolyglykol	bordeaux
Benzylamin	Butylpolyglykol	violettbraun
Cyclohexalamin	Butylpolyglykol	bordeaux
i-Propylamin	Butylpolyglykol	braun
ß-Hydroxypylamin '	Oktylalkohol	violett
Ν,Ν-Dimethylpropylendiamin	Oktylalkohol	braun
N-CH₃-Benzthiazolonhydrazon	Butandion-(1,4)	br. rot
Phenylhydrazin	Butandion-(1,4)	blaurot

Fortsetzung Tabelle	Lösungsmittel	Farbe
Amin	Butandion-(1,4)	leucht.rot
Sulfoguanidln	Trlöthylenglykol	gelbst, rot
3,5-Dichloranilin	Trläthylenglykol	braunrot
2-Amlno-6-OCH₃-benzthlazol	Triäthylenglykol	rot
B-Fluormethyl-Si-chloranilin	TrIKthylenglykol	rost, braun
2-NHj-phenyzon-(7)	Diathylenglykol	leucht. rot
5-NH₂-triazol	Phenylglykol	gelbst, rot
α-2-NHj-Naphthothiazol	Phenylglykol	gelbst, rot
ß-2-NH₂-Naphthothiazol	Diathylenglykol	rot
2-NH₂-thiazol	Trläthylenglykol	bl. rot
p-Anisidin	Trläthylenglykol	rot
Anilin	Tritäthylenglykol	braun
p-Phenylendiamin

Claims

Verfahren zur Herstellung von PerylentetracarbonsäuredJimidin, dadurch gekennzeichnet, daß Perylentetracarbonsäure bzw. deren Dianhydrid mit den verschiedensten Amino-, Amidino-, Hydrazinoverbindungen zu Ν,Ν'-bisimidin umgesetzt wird, wobei als Reaktionsmedium Alkohole der Kettenlänge C₅- bis C₁₂-, Di- und Trialkohole sowie deren Halb- bzw. Volläther oder -ester sowie araliphatische Alkohole bzw. deren Ester verwendet und Temperaturen zwischen 130 und 28O⁰C, vorzugsweise um 200⁰C, eingehalten werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen der Perylentetracarbonsäurediimidreihe. Diese Pigmente können zum Färben von Kunststoffen und Anstrichstoffen verschiedenster Zusammensetzung von Latlces, Kunstfasern in der Masse sowie für Druckfarben eingesetzt werden.