DD283833A5 - Fluessigkristalline phase mit mindestens zwei fluessigkristallinen komponenten - Google Patents

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DD283833A5
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ester
ethyl
acid
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Andreas Waechtler
Joachim Krause
Volker Reiffenrath
Ulrich Finkenzeller
Thomas Geelhaar
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Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung,De
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine fluessigkristalline Phase mit mindestens zwei fluessigkristallinen Komponenten, wobei mindestens eine Komponente ein Pyridinderivat der Formel I, worin R1, Z1, n, Z, A, A1, m und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, darstellt. Formel I{fluessigkristalline Phase; Pyridinderivate; kurze Schaltzeiten; hochinformative Displays}

Description

Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft eine flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten. Die erfindungsgemäße flüssigkristalline Phase wird angewandt in hochinformativen Flüssigkristall-Anzeigeelementan.
Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Es ist bekannt, daß Verbindungen der Formel I wie ähnliche Verbindungen, z. B. beschrieben in der J6 0149564, als Komponenten flüsßigkristalliner Phasen verwendet werden können, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle (TN-Displays), dem Guest-Host-Effekt, dem EOB-Effekt, dem Effekt der De-formation aufgerichteter Phasen, dem Effekt der dynamischen Streuung oder dem SSFLO-Prinzip beruhen, oder auch für TFT- oder STN-Mischungen. Für hochinformative Flüssigkristall-Anzeigeelemente mit besonders kurzen Schaltzeiten werden flüssigkristalline Phasen benöö'tigt, die sehr niedrige Viskositäten und besonders vorteilhafte elastische Konstanten aufweisen.
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer flüssigkristalliner Phasen mit verbesserten Eigenschaften.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet sind.
-2-
Es viurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I
R einen Alkylrest mit 1-15 C-Atomen oder einen Alkenylrest rn.it 2-15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine CHg-Gruppe durch -0-, -CO-, -0-C0- oder -CO-O ersetzt sein kann,
2 1
R eine der Bedeutungen von. R oder einen optisch aktiven
Re se -X-Q-C+H-R3
X -CO-O-, -0-C0-, -0-CO-O-, -CO-, -0-, -S-, -CH=CH-, -CH=CH-COO- oder eine Einfachbindung,
Q Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, wori.n auch eine nicht mit X verknüpfte CH?-Gruppe durch-0-, -CO-, -0-C0-, -CO-O- oder -CH=CH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung,
Y CN, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
-3-
Ir eine von Y verschiedene Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht bonachbarte CH^-Gruppen durch -0-, -00-, -0-00-, -CO-O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, bedeutet
Z-A CH2-CH2-/ O V- » -CH2°"\ O V oder
-co-o-Zo V- ,
Z1 -CH2CH2 oder eine Einfachbindung, A1 -o-CO-Phe-,
Phe unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch F- und/oder Cl-Atome und/oder CH.,- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4-Phenylen,
η 0 oder 1
m 0 oder 1
bedeutet, als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind· Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkriptalline Phasen für hochinformative Displays mit kurzen 8chaltzeiten herstellbar. Ferner eignen sich bestimmte Verbindungen der Formel I, auch als Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallphasen beispielsweise für Displays nach dem SSFLC-Prinzip·
-3a-
Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Oyo eine 1,4-Dyclohexylengruppe, Phe eine 1,4-Phenylengruppe und PheX eine durch F- und/oder Cl-Atome und/oder GHo- und/oder CN-Gruppen ein- oder mehrfaoh substituierte 1,4-Phenylengruppe.
Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert .
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dieelektrische und/ oder optische Anisotropie oder andere Parameter eines solchen Dielektrikums zu optimieren- Die Verbindungen der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Phasen verwenden lassen.
Die Verbindungen der Formel I (m = 0) zeigen niedrige Werte für die Viskosität und vorteilhafte Werte der.elastischen Konstanten für Anwendung in hochinformativen Displays wie z.B. für STN- oder TFT-Displays.
Weiter sind Verbindungen der Formel, worin m = 1, hervorra' *nd als Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallphasen geeignet.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil.
PAT LOG 16 200488/0008.0.0
Gegenstand der Erfindung sind somit flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens einer Pyridinverbindung der Formel I sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I dadurch gekennzeichnet, daß man sie als Komponenten flüssigkristalliner Phasen einsetzt.
11 1
Vor- und nachstehend haben R , Z , n, Z, A, A , m und R die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen der Teilformel Ia (mit zwei Ringen), Ib bis Id (mit drei Ringen) und Ie bis If (mit vier Ringen):
R1--CyC-Z-A-R2 Ia
R1--CyC-CyC-Z-A-R2 Ib
R1--CyC-Z1--CyC-Z-A-R2 . Ic
R1-Cyc-Z-A-A1-R2 Id
R1--CyC-CyC-Z-A-A1--R2 Ie
R1-Cyc-Z1«Cyc-Z-A-A1-R2 If
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ia, Ib, Ic und Id besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen solche der Teilformein Iaa bis Iah:
R3--CyC-COO-/ O )-R2 Iaa
3--CyC-COO-/ O )-
) lab
• N-/
Iac
Alkyl-Cyc-COO-/ O >-R2 lad
Alkyl-Cyc-COO-( O )-Alkyl Iae
-COO-/ O )-
Vn
Alkyl-Cyc-COO-/ O )-OAlkyi iaf
-( O )-H-J
Alkyl-Cyc-CH2CHo-( O )-OCOAlkyl lag
Alkyl-Cyc-COO-< O >-CH Iah
Ν'
Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, Iac, Iae, Iaf und Iah besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen solche der Teilformeln Iba bis Ibj:
R -Cyc-Cyc-COO-( O >-R" "- Iba
Alkyl-Cyc-Cyc-COO-< O >-R2 Ibb
Alkyl-Cyc-Cyc-COO-/ O >-Alkyl Ibc
Vn
PAT LOG 16 200488/0010.0.0
- 7 -Alkyl-Cyc-Cyc-COO-/ O \ -OAlkyl ibd
R3^-CyC-CyC-CH9O-Zo )-R2 Ibe
z Vn
Alkyl-Cyc-Cyc-C^O-/O )-Alkyl Ibf
Δ Vn
R3--CyC-CyC-CH9CH9-Zo)-R2 Ibg
Z N-/
Alkyl-Cyc-Cyc-CH9CH9-/ O )-OCOAlkyl Ibh
22N-/
Alkyl-Cyc-Cyc-CH2-CH2-Z 0N-CH3 Ibi
Alkyl-Cyc-Cyc-COO-Z O )-CH„ Ibj
V-N J
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ibc, Ibd, Ibe, Ibh, Ibi und Ibj besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen diejenigen der Teilformeln Ica bis Icj:
R-Cyc-CH9CH„-Cyc-C00-( 0 \ -R Ica
V_N ^"
Alkyl-Cyc-CH9CH9-Cyc-C00-( O)-R2 Icb
Z Δ V- N
PAT LOG 16 200488/0011.0.0
-/ oN-
AIkYl-CyC-CH2CH2-CyC-COO-/ 0 )-Alkyl Ice AIkYl-CyC-CH2CH2-CyC-CCO-/ O )-0Alkyl led
Ice
Alkyl-Cyc-CH2CH2-Cyc-CH2CH2~( 0 \ -R2 Icf
N -'
AIkYl-CyC-CH2CH2-CyC-CH2CH2-/ 0 \-Alkyl leg
OAlkyl Ich
R1--CyC-CH9CH-CyC-CH9O-(O)-R2 Ici
R3--CyC-CH2CH2-CyC-CH2O-ZoN-OAIkYl IcJ
Darunter sind diejenigen der Formeln Ice, led, leg und Ich besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen diejenigen der Teilformeln Ida bio Idd:
-^ 0 y-0-CO-Phe-R Ida
N 9
-^ 0 Vo-CO-PheX-R Idb
PAT LOG 16 200488/0012.0.0
ΝΛ
-^ O Vo-CO- -^ O Vo-CO-
Phe-Alkoxy Idc: PheX-Alkoxy Idd
Darunter sind diejenigen der Fomeln Ida, Idg und Idh besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ie und If umfassen diejenigen der Teilformeln Iea bis Iec:
l l N~\ l
R-CyC-Z-CyC-CH2CH2-/ O Vo-CO-Phe-R^
Iea
N~\ -^ O >-O-CO-
2 PheX-Rz . leb
1 Ν~Λ ?
Alkyl-Cyc-Z -CyC-CH2CH2-^ O Vo-CO-PheX-R Iec
Darin bedeutet Z vorzugsweise eine Einfachbindung.
In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln
1 2 bedeuten R und R v<
Alkyl oder Oxaalkyl.
1 2 bedeuten R und R vorzugsweise Alkyl, -O-Alkyl, -OCO-
1 2
Besonders bevorzugt bedeutet R Alkyl und R Alkyl, Alkoxy oder -OCO-Alkyl.
1 2
Ferner sind für R und/oder R AD'.enylgruppen bevorzugt.
PAT LOG 16 200488/0013.0.0
- ίο -
Besonders bevorzugt sind auch Substanzen der Formel I,
2 worm R einen optisch aktiven Rest der Formel
-X-Q-C*H-R3I Y
bedeutet, worin
X -CO-O-, -0-C0-, -O-CO-0-, -CO-, -O-, -S-, -CH=CH-, -CH=CH-COO- oder eine Einfachbindung,
Q Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, worin auch eine nicht mit X1 verknüpfte CH2-Gruppe duch -0-,--CO-, -0-C0-, -CO-O- oder -CH=CH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung,
Y CN, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
3 R eine von Y verschiedene Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -0-, -CO-, -0-C0-, -CO-O- und/oder -CK=CH- ersetzt sein können,
bedeutet.
Folgende Gruppe von optisch aktiven Resten ist ganz besonders bevorzugt:
-O-CH2C*HF-Alkyl, -O-CO-C*HF-Alkyl, -O-CO-C*KCl-Alkyl, -CO-O-C*HCN-Alkyl, -O-C*CHCH3-COO-Alkyl, -COO-^HCH3-COO-Alkyl, -O-C*HCH3-Alkyl oder -0-CH2
PAT LOG 16 200488/0014.0.0
- 11 Z-A bedeutet in erster Linie bevorzugt -COO-
in zweiter Linie bevorzugt -CH9CH9-< O )-.
Δ λ N-/
Z bedeutet -CH2CH2- oder eine Einfachbindung, vorzugsweise eine Einfachbindung.
ΝΛ ?
Falls Z-A = -CHoCH,-( O)-, ist vorzugsweise R = -0-C0-
Alkyl und/oder vorzugsweise m = 1 und/oder Z = -CH2CH2-.
Cyc bedeutet eine trans-l,4-Cyclohexylengruppe und A1 = -O-CO-Phe.
Phe ist vorzugsweise eine unsubstituierte 1,4-Phenylengruppe, kann aber auch ein- oder mehrfach, vorzugsweise ein- oder zweifach durch F, Cl, CH3 und/oder CN substituiert vorliegen. Bevorzugt ist eine Mono-Substitution durch Fluor, insbesondere bevorzugt ist eine Di-Substitution in 2,3-Position durch Fluor.
η bedeutet vorzugsweise 1 und m vorzugsweise 0.
1 2 Die Alkylreste in den Gruppen R und/oder R können geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl, ferner Tridecyl, Tetradecyl oder Pentadecyl.
PAT LOG 16 200488/0015.0.0
2 8 3 8 3
- 12 -
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I mit R = Methyl, m = 0 und Z-A = -CH9O-/ O)- oder
-COO-/ 0 Y-
. Y-N
1 2
Falls R und/oder R Alkylreste bedeuten, in denen eine ("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ("Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") CH2~Gruppen durch O-Atome ersetzt sind, so können sie geradkettig, oder verzweigt sein.
Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, ferner Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, 2-> 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2,4-Dioxapentyl, 1,3-,1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-Dioxaheptyl.
Verbindungen der Formel I sowie der vor- und nachstehen-
1 den Teilformein mit verzweigten Flügelgruppen R bzw. R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen ßasismaterialien von Bedeutung sein. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Be-
2 1 vorzugte verzweigte Reste R und R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl),
PAT LOG 16 200488/0016.0.0
- 13 -
2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-0xa- 3-methylbutyl, 3-0xa-4-methylpentyl, 2-0ctyloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxa-hexyl.
1 2
Falls R und/oder R einen Alkenylrest bedeuten, so kann
dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach bevorzugt Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, Z-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Besonders bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I mit folgender Struktur Ig
Alkyl-Cyc-Cyc-CH9CH„-( O )-Alkyl Ig
22NV
Diese Verbindungen sind zwar in der J6 0149564 von der allgemeinen Formel umfaßt, jedoch sind keinerlei expliziten Beispiele vorhanden.
Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel Ig niedrigere Schmelzpunkte, höhere Klärpunkte und damit eine wesentlich breitere Mesophase aufweisen als die in der J 60149564 aufgeführten Verbindungen, wie aus folgendem Vergleich zu sehen ist.
PAT LOG 16 200488/0017.0.0
- 14 -
C2H5-/ O N-/ O VcH2CH2-< O Vc3H7 (beschrieben in
J6 0149564) hat einen Schmelzpunkt von 85,1° und einen Klärpunkt von 92.9°. Dagegen hat eine Verbindung der
Formel Ig z.B. C3H7-CyC-CyC-CH2CH2-/ 0N-C2H5 einen
Schmelzpunkt von 41° und einen Klärpunkt von 136.6°. Der Mesophasenbereich ist also bei den erfindungsgemäßen Verbindungen um den Faktor 10-12mal breiter als bei den vorbeschriebenen Verbindungen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen Ig sind daher sehr viel besser als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Ester der Formel I können durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) mit entsprechend 2-substituierten Pyridin-5-olen (oder den reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden;
Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, Azide und Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.
PAT LOG 16 200488/0018.0.0
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Als reaktionsfähige Derivate der genannten Pyridin-5-olen kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht .
Die Umsetzungen werden vorzugsweise in Toluol/Pyridin, ausgehend vom Säurechlorid, oder auch mit DCC (Dicyclohexylcarbodiimid) in Gegenwart katalytischer Mengen DMAP (Dimethylaminopyridin) durchgeführt, ausgehend von der Carbonsäure selbst.
Ether der Formel I (worin Z = -CH-O-) sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen herstellbar, wobei die Hydroxyverbindungen zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z.B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3, überführt wird. Dieses Metallderivat kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfonat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.
Verbindungen der Formel I mit Z-A = -CH2CH2-/ O \-
sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung der entsprechenden 2-Methylpyridine mit dem entsprechenden Alkylierungsmittel in Gegenwart einer Base wie z.B. Lithiumdiisopropylamid.
Die Ethanderivate können auch hergestellt werden durch Hydrierung der entsprechenden Alkene. Die Hydrierungen können nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt werden.
PAT LOG 16 200488/0019.0.0
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Die Ausgangsverbindungen sind entweder bekannt oder durch einfache, literaturbekannte Reaktionen herstellbar.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematisehen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexy!benzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure,-der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bi^-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-l,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, l-Phenyl-2-cyclohexylethane, l-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, l-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, l-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren.
Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen köiinen auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:
PAT
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R'-L-E-R" 1
R'-L-COO-E-R" 2
R'-L-OOC-E-R" 3
R'-L-CH9CH2-E-R" 4
R'-L-C=C-E-R" 5
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstxtuiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-l,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio l,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-l,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder l,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Rest L und. E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, PHe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.
PftT WQ J-S 2,PQf89/PQ2}.0-0
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R1 und R" bedeuten in den Verbindungen der Teilformein la, 2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R1 und R" voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformein Ib, 2b, 3b, 4b und 5b bedeutet R" -CN, -CF3, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln la bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien· enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen la, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen Ib, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2). deren Anteile vorzugsweise wie folgt sind:
Gruppe 1: 20 bis 90 %, insbesondere 30 bis 90 %, Gruppe 2: 10 bis 80 %, insbesondere 10 bis 50 %,
wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbindüngen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100 % ergeben.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugs^aise 1 bis 40 %, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30 % an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40 %, insbesondere 45 bis
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90 % an erfindunqegemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander ge.löst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze köxuien die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische-Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung,der nematischen Phasen zugesetzt werden;
Ausführungsbeispiele
Die folgenden Beispiel« sollen die Erfindung erläutern, ohne nie zu begrenzen, mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
Es bedeuten ferner:
K; Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an.
- 20 Beispiel 1
Zu einer Suspension von 22,4 g trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsaure, 13,3 g 2-£'entyl-5-hydroxypyridin (Herstellung: Bei -50° gibt man zu einer Lösung von 53. g Diisopropylamin in 350 ml THF 320 ml einer 1,6 m Lösung von n-Butyllithium in Hexan, 27,3 g 2-Methyl-5-hydroxypyridin in 750 ml THF und 44,5 g 1-Brombutan. Man rührt noch 30 Min. und läßt das Reaktionsgemisch dann auf Raumtemperatur kommen, hydrolysiert und stellt mit HCl einen pH-Wert von etwa 6,5 ein. Die organische Phase wird abgetrennt und aufgearbeitet. Nach chromatographischer Reinigung (Hexan/ Kieselgel) erhält man 2-Pentyl-5-hydroxypyridin.) und einer katalytischen Menge Dimethylaminopyridin (DMAP) in 200 ml CH2Cl2 gibt man bei 0°-5° eine Lösung von 18.2 g DCC in 50 ml CH3Cl2. Anschließend rührt man 12 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert den ausgefallenen Dicyclohexylharnstoff ab und arbeitet das Filtrat wie üblich auf. Nach Reinigung durch Chromatographie oder Kristallisation erhält man trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester mit K 31° Sß N 183,1° I.
Analog werden hergestellt:
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexahcarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)'3ster, K 4° Sß 170° N 180.ü° I trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonFäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester, K 20° Sß 178° N 179,3° I trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-ylJester
PAT LOG }6 gOpf88/0024.0.0
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trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-ylJester, K 80° SG (71°) N 204,8 I trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(tr ans-4-Hexylcyc.lohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(tr ans-4-Propylcyclohexyl. J cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester
FAT WP 1$ 2Q0488/992^.0.0
- 22 -
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsaure-(2-propyl-pyridin-S-ylJester
trans-4- (trann-4-Heptylcyclohexyl Jcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl Jcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4~Propylcyc.Lohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)es ter
trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester
trar,s-4-( trans-4-Hexylcyclohexyl) cyclohexancarboiisäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexahcarbonsäuve-(2-hexyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbousäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)es ter
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-ylJester
- 23 -
trans-4-(trans^-Butylcyclohexyl J cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-^-EthylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyi)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-methyl-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon· säure-(2-methyl-pyridin-5-ylJester, mp. 98°, cp. 169,2° trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-methyl~pyridin-5-yl Jester
PAT LOG 16 200488/0027.0.0
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trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren-(2-ethyl-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-propyl-pyridin-5-yl J ester trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester · trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäuren 2-butyl-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-ylJester
PAT LOG 16 200488/0028.0.0
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trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester
S trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäitre-(2-butyl-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-hexyl-pyridin-5-yl J ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-hexyl-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-hexyl-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl Jcyclohexancarbonsäuren 2-heptyl-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylethylJgyciohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-heptyl-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-ylJester
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trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 37°, cp. 38° trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 16°, cp. 65°
trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure- (2-!pentyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-EthylcycXohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 34°
trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 40°, cp. 0°
trans-4-Butylcyclohexancarbonnäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 41°, cp. 20°
trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 48°, cp. 39° trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-meLhyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-methyi-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester
ΡΛΤ
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trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-etbyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-HexylcyclohexancarlJonsäure- (2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Decylcyclo'\exancarbonsäure- (2-ethyl-pyr idin-5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester
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trans-^-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Pcnt:ylcyclohexancarbonsäure- (2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-i-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-
5-yl)-ester /
trans-4-0ctylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-
5-yl)-ester '
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl) -ester·
pqg ^ 2004^/9032,0.0
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trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure- (2-butyl-pyri.din-5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-
5-yl)-ester
trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-hept]'l-pyridin~ 5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Penty.lcyclohexancarbonsäure- (2-heptyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ester
PAT LOG 16 200488/C033.0.0
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.* Beispiel 2
Zu 0,1 mol trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure, 0,1 mol 5-Hydroxy-2-methoxy-pyridin (Darstellung analog R. Adams et al., J. Amer. Chem. Soc. 69, 1806-1808 (1947) und L-. Rodes et al., Rev. CENIC, Cienc Fis (1973), 4 (1-2), 81-7, CA 84 74505Ox) und einer katalytisohen Menge DMAP in 250 ml CH2Cl2 giot man unter Feuchtigkeitsaosschluß bei 0° eine Lösung von 0,1 mol DCC in CH3Cl2. Man rührt 12 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert den Dicyclohexylharnstoff ab und arbeitet das Filtrat. auf.
Nach Reinigung durch Chromatographie und/oder Kristallisation erhält man trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)-ester.
Analog werden hergestellt:
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)-ester
PAT LOG 16 200488/0034.0.0
2 6 3833
- 31 -
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(J-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-bütoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Hept;/ >lcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(*2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-y.l)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancsroonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexanc;arbonsäure- (2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester
2 8 3 ö 3 3
- 32 -
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren- ^-pentyloxy-pyridin-S-yl) ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pen!:ylox_ -pyridin-5-yl )ester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäuren 2-pentyloxy-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans^-Pentylcyclohexylethyl J cyclohexancarbonsäuren 2-pentyloxy-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridiiv-5-ylJester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-methoxy-pyridin-5-y 7.) ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5--yl Jester trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-methoxy-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-methoxy-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-ethoxy-pyridin-5-yl jester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-ylJester
PAT PQQ \$ 2P04^/002().0,p
- 33 -
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylei;hyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-ylJester trans"4- (trans-4-Hexylcyclohexy.lethyl) cyclohexancarbonsäuren-(2-ethoxy-\>yridin-5-yl)ester trans-4- (trans-/r-Heptyl cyclohexylethyl) cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-;' trans-4-Ethylcyclohexylethyl) cyclobexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäuren 2-propoxy-pyridin-5-yl Jester trans-4- (tr ans-4-Heptylcyclohexylethyl J cy.clohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon· säure-(2-butoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin~5-ylJester trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäuren 2-butoxy-pyrid.in-5-yl Jester trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäuren 2 -butoxy-pyridin-5-yl Jester trans-4-(trans-4-Hep tylcyclohexylethylJ cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-ylJester
2Q048p/Qp37.Q.D
- 34 -
trans-4-(tr ans^-Ethylcyclohexylethyl J cyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin~5-yl)ester
trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylethylJcyclohexancarbonsäuren 2-hexyloxy-pyridin-5-yl Jester
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäuren 2-hexyloxy-pyridin-5-yl) ester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-ylJ ester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancerbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester
tranb-4-(trans-4-EthylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-PropylcyclohexylJcyclohexäncarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJ cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester
WG
- 35 -
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans'-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexariearbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester
LOG ip 2QQf§^/903,9.0,0
- 36 -
trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(tr ans-4-EthylcyclohexylJcyclohexancarbon.säure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJ ester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HeptylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-EthylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyloxy-pyridin-5-ylJester trans-4-(trans-4-ButylcyclohexylJcyclohexahcarbonsäure-(2-heptyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-PentylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-HexylcyclohexylJcyclohexancarbonsäure-(2-heptyloxy-pyridin-5-ylJester
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäiire-(2-heptyloxy-pyridin-5-ylJester
- 37 Beispiel 3
a) 0,1 mol trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyliodid, 13,8 g wasserfreies K3CO3, 0,1 mol 3-Hydroxy-6-methylpyridin und 1,1 g Benzyltriethylammoniumchlorid werden in 100 ml Methylethylketon
• 30 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser versetzt und die organische Phase wie üblich aufgearbeitet. Nach Reinigung durch Kristallisation erhält man
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether.
b) Man gibt bei -30 0C zu einer Lösung von Eiithiumdiisopropylamid (1,44 g Diisopropylamin und 3 ml 1,6 N Butyllithium in Hexan) in 25 ml THF 1,83 g 1,3-Dimethyltetrahydro-2-(lH)j-pyrimidinon .(.DMPU), 5,2 g des in a) hergestellten Pyridinethers und 1,81 g Brombutan. Anschließend rührt man das Reaktionsgemisch 12 Stunden unter langsamer Erwärmung auf Raumtemperatur. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether.
Analog werden hergestellt:
trans-(4-Propyl cyclohexyl Jcyclohexy .!methyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether, mp. 92°, cp. 148°
trans-(4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether
trans-(4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether
PA? PQG 16
- 38 -
trans-(4-Hexylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether
trans-(4-Heptylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether
trans-(4-0ctylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin.-5-yl) ether
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether, K 59° Sn 100° N 129.2 I trans-4-(trans-4-Eutylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Octylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ether trans-4- (trans-4-Propyl cyclohexyl Jcydohexy lme thyl- (2-ethyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pontylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)ether
- 39 -
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether .
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyi-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-. heptyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether
- 40 -
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl) ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl) ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl) ether trans-4-Heptylcyclohoxylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl) ether trans-4-Octylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl) ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl) ether trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-penty1-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether
- 41 -
trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans^-Propylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl- (2-propyl--pyridin-5-yl) ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexyimethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5~yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl~(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether
Q 1$ 2pO48fl/pp.45.Q.Q
8 3 8
- 42 -
trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans^-Hexylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-hi ptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether
Beispiel 4
0,1 m 5-Hydroxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)cyclohexyl]ethyl}-pyridin (Darstellung erfolgt z.B. durch Umsetzung von 2-Methyl-5-hydroxypyrid-in und trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylmethyliodid analog Beispiel 1) werden in Methylethylketon in Gegenwart von 0,12 mol K9CO3 (wasserfrei) und 0,1 mol Brompentan Stunden am Rückfluß erhitzt. Man arbeitet wie üblich auf und erhält nach chromatographischer Reinigung 5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)cyclohexyl ]-ethyl}-pyridin, mit K 65° SG (54°) Sß 142°
- 43 Analog werden hergestellt:
5-Pentyloxy-2-{2- [trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl) cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-P"entyloxy-2-{2- [ trans-4- (trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Ethoxy~2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyrid in 5-Ethoxy-2-{2-[trans-4· (trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
TO f<? 3P9488/QQ47.0.Q
- 44 -
5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Methoxy-2- {2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Hexyloxy-2-{ 2- [ trans-4- (trans-4-penty.lcyclohexylethyl) cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Keptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl) cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin 5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl) cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]-ethyl}-pyridin 5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]-ethyl}-pyridin
$ ?QQ.4ߧ/QQ4ß,Q,0
- 45 -
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]-ethyl}-pyridin 5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl]-ethyl}-pyridin 5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]-ethyl}-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl] pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl] pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl} -pyridin 5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclo-0 hexy1]ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexyl ]ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexyl ]ethyl}-pyridin
5-Pentyloxy-2~{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexyl ]ethyl}-pyridin 5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
3833
- 46 -
5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Pent.yloxy-2- {2- [ trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) -cyclohexyl] ethyl} -pyridin
Beispiel 5
Zu einer Suspension von 0,1 mol 5-Hydroxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin (Darstellung analog Beispiel 1), 0,1 mol 4-Pentyloxybenzoesäure und einer katalytischen Menge DMAP in 200 ml CH2Cl3 gibt man bei 0°-5° eine Lösung von 18,2 g DCC in 50 ml CH2Cl3.
Man rührt 12 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert ab und arbeitet das Filtrat wie üblich auf. Nach Reinigung durch Kristallisation erhält man 4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl] -pyridin-rS-yl} ester.
Analog werden hergestellt:
4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(tranp-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}estor 4-Pentyloxy-benzoesäure·- {2- [ 2- (trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl] --pyridin-5-yl} ester 4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
1$ 2Q04^/O.Q.£0,Q,Q
- 47 -
4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyrldin-5-yl}ester 4-Butoxy-benzoesäure- {2- [ 2- (tr?.ns-4-hexylcyclohexyl) ethyl]-pyridin-5-yl}euter 4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclphexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Propoxy-benzoesäure- {2-[2- (-trans-4-hexylcyclohexyl) ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-ylJester
4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Ethoxy-benzoeeäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Ethoxy-benzoesäure- {2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
δ 3 8 3
- 48 -
4-IIexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-ylJester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2·· (trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl>ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-p^opylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Octyloxy-benzoesäure- {2- [ 2- (trans-4-propy-lcyclohexyl) ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-0ctyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-0ctyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
2Q04£ß/Q0§2.0.Q
- 49 -
4-Octyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcycloheryl)-ethyl]-pyridin-5-ylJester
4-0ctyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester, K 63° S (54°) Sc 112° SA 134° N 144° I
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl}ester
Beispiel 6
Analog Beispiel 5 erhält man durch Umsetzung von 5-Hydroxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin und Propionsäure 5-Propylcarbonyloxy-2- [ 2- (trans-4-pentylcyc.l.ohexyl) ethyl]-pyridin.
Analog werden hergestellt:
5-Propylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Propylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pi.opylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl] pyridin
PA.T m W 2004.98/0053,. Q. Q
- 50 -
5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin S-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyr.idin 5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Butylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2~[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-ί 2-ίtrans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Pentylcarbonyloxy~2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl] pyridin 5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(traris-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Pentylcarbonyloxy-2-{2»[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexy1)cyclohexyl]ethyl}pyridin
- 51 -
5-Butylcarbonyloxy-2-{2- [trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyrΙΊϊη S-Butyloarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-but 2 lcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin
5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin, K 68° Sß 160° N 173.7 I 5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Ethylcarbonyloxy-2-i 2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4~(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin
5-Methylcarbonyloxy-2-(2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin, K 115° Sß 147° N 156,8° I 5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclo~ hexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin 5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]ethyl}pyridin
1$ 20,048,8/0055.. 0-0
- 52 Beispiel 7
Durch selektive Alkylierung von 2-Methyl-5-pentyl-pyridin mit Lithiumdiisopropy1amid in THF bei -30° (analog Bsp. 3b) mit trans-4-(trans^-Ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl methyliodid erhäli man 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl]-pyridin.
Analog werden hergectellt:
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl>-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyle Lhyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Hexyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-yridin ..
5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclo-5 hexylethyl)-pyridin
5-Hexyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-propy]oyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
2004{}$/QP5.ij.Q.0
- 53 -
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyiethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Butyl-2-[trans-4~(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl ethyl )-pyridin 5-Hexyl-2- [ trans-4- (*;rans.-4-butylcyclohexylethyl) -cyclohexylethyl)-pyridin 5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclobexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Hexyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclühexyi)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
- 54 -
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin, K 41° Sß 131° N 136,6 I 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin, K 13° Sß 135° I
5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Propyl~2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexyletliyl) -pyridin
Folgendes Beispie1 betrefft eine erfindungsgemäße flüssigkristalline Phase.
Beispiel A:
Eine flüssigkristalline Phase, bestehend aus
12 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzonitril, 8 % 4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-benzonitril,
pat
- 55 -
13 % trans-4(4-Ethoxyphenyl)-l-propylcyclohexan, 11 % trans-4-(4-Butoxyphenyl)-l-propylcyclohexan,
8 % trans-4-(4-Ethoxyphenyl)-l-butylcyclohexan,
9 % trans-4-(4-Methoxyphenyl)-l-pentylcyclohexan, 5 % trans-4-(4-Ethoxyphenyl)-l-pentylcyclohexan,
5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(4-propylphenyl)ester,
5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäuren 2-pentylpyridin-5-yl Jester, 5 % trans-4-trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(4-propylphenyl)ester,
5 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentylpyridin-5-yl)ester,
4 % 4,4'-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl,
5 % 4,4l-Bis-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl und
5 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propyl-
cyclohexyl)-biphenyl
hat einen Klärpunkt von 90° und eine Viskosität von mm2/s (bei 20°).
pp ^99 ^

Claims (2)

-SU-Patentansprüche
1. Flüssigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente ein Pyridinderivat der Formel I
worin
RJ
einen Alkylrest mit 1-15 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2· 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -0-CO- oder -CO-O- ersetzt sein kann,
eine der Bedeutungen von R oder einen optisch aktiven Rest
worin
-X-Q-C*H-R~
I
Y
-CO-O-, -0-C0-, -O-CO-O-, -CO-, -O-, -S-, -CH=CH-, -CH=CH-COO- oder eine Einfachbindung,
Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, worin auch eine nicht mit X verknüpfte CH^-Gruppe durch -O-, -CO-, -0-CO-, -CO-O- oder -CH=CH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung,
Y ON, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
R-' eine von Y verschiedene Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nioht benachbarte CHg-Gruppen durch -0-, -00-, -0-CO-, -CO-O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, bedeutet,
Z-A -CH2-CH2
-C0-0-/O V
\_ N
Z1 -CH2CH2 oder eine Einfachbindung,
A1 -O-CO-Phe-,
Phe un^ubstituiortes oder ein- oder mehrfach durch P- und/oder Cl-Atome und/oder 0H~- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4-Phenylen,
η 0 oder 1 und
m 0 oder 1
bedeutet, ist.
2, Verwendung von Verbindungen der Formel I
worin
R einen Alkylrest mit 1-15 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2-15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine CHp-Gruppe durch -0-, -CO-, -0-C0- oder -CO-O- ersetzt sein kann,
1
R eine der Bedeutungen von R oder einen optisch aktiven Rest
-X-Q-C+H-R3
i
Y
worin
χ -CO-O-, -0-CO-, -0-CO-O-, -CO-, -0-, -S-, -CH=CH-, -CHt=CH-COO- oder eine Einfachbihdung,
Q Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, worin auch eine nicht mit X verknüpfte CHp-Gruppe durch -0-, -CO-, -0-CO-, -CO-O- oder -CHsCH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung,
Y CN, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
RJ eine von Y verschiedene Alkylgruppe mit 1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen
durch -0-, -CO-, -O-OO-, -00-0- und/oder -OH=CH- ersetzt sein können, bedeutet,
Z-A TCH2-CH2
-co-o-Zo V-
Z -CHgCIIg oder eine Einfachbindung, A1 -O-CO-Phe-,
Phe unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch P- und/oder Cl-Atome und/oder CHo- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4-Phenylen,
η O oder 1
m O oder 1 bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man sie als Komponenten flüssigkristalliner Phasen einsetzt.
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