DE4023107A1

DE4023107A1 - Cyclohexanderivate

Info

Publication number: DE4023107A1
Application number: DE4023107A
Authority: DE
Inventors: Ekkehard Dr Bartmann; Volker Reiffenrath; Reinhard Dr Hittich; Bernhard Dr Rieger; Bernhard Dr Scheuble
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1992-01-23

Description

Die Erfindung betrifft Cyclohexanderivate der Formel I

worin
R¹ unsubstituiertes, einfach durch Cyan oder min destens einfach durch Fluor oder Chlor substi tuiertes Alkyl mit 1-15 C-Atomen oder Alkenyl mit 2-15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine CH₂-Gruppe durch -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- oder -O-CO-O- ersetzt sein kann,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander trans-1,4-Cyclo hexylen, worin auch eine oder zwei nicht be bachbarte CH₂-Gruppen durch -O- ersetzt sein können, oder unsubstituiertes oder ein- oder zweifach durch Fluor- und/oder Cl-Atome und/ oder CH₃- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH- Gruppen durch N ersetzt sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂- oder eine Einfach bindung,
n 0, 1 oder 2 und
m 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6
bedeutet,
sowie deren Verwendung als Komponenten flüssigkristal liner Medien.

Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc eine 1,4-Cyclohexylgruppe, Dio eine 1,3-Dioxan-2,5-diyl gruppe, Phe eine 1,4-Phenylengruppe, Pyd eine Pyridin- 2,5-diylgruppe, Pyr eine Pyrimidin-2,5-diylgruppe, wobei Phe unsubstiuiert oder durch ein oder mehrere Halogenatome und/oder CH₃-Gruppen und/oder CN-Gruppen substiuiert sein kann.

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, einschließlich deren hochverdrillten Varianten, wie z. B. STN oder SBE, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der De formation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufin den, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien ge eignet sind und insbesondere eine vergleichsweise niedrige optische Anisotropie besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische Anisotropie.

Ähnliche Verbindungen, die OCF₃-Flügelgruppen besitzen sind in der DE 37 32 284 beschrieben. Im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Verbindungen, die einen Cyclohexan ring an der OCF₃-Gruppe haben, weisen die im Stand der Technik offenbarten Verbindungen stets eine 1,4-Phenylen gruppe an der OCF₃-Gruppe auf.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeig net sind. Insbesondere verfügen sie über eine relativ hohe dielektrische Anisotropie. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Medien mit breitem Meso phasenbereich und vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie erhalten.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristal linen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwen dungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssig kristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismate rialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basis materialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/ oder dessen Viskosität zu optimieren.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farb los und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Tempe raturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elek trooptische Anzeigeelemente, die derartige Medien ent halten.

Vor- und nachstehend haben R¹, A¹, Z¹, n, A², Z² und m die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.

Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen mit zwei Ringen der Teilformeln Ia und Ib:

R¹-A₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ia)
R¹-A₂-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ib)

Verbindungen mit drei Ringen der Teilformeln Ic bis If:

R¹-A¹-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ic)
R¹-A¹-Z¹-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Id)
R¹-A¹-Z¹-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ie)
R¹-A¹-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (If)

sowie Verbindungen mit vier Ringen der Teilformeln Ig bis In:

R¹-A¹-A¹-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ig)
R¹-A¹-Z¹-A¹-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ih)
R¹-A¹-A¹-Z¹-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ii)
R¹-A¹-A¹-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ij)
R¹-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ik)
R¹-A¹-Z¹-A¹-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Il)
R¹-A¹-A¹-Z¹-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Im)
R¹-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (In)

Darunter sind besonders diejenigen der Teilformeln Ia, Ib, Ic, Id, If, Ig, Ih, Ii und Ij bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ia umfassen diejenigen der Teilformeln Iaa bis Iae:

R¹-Phe-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iaa)
R¹-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iab)
R¹-Dio-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iac)
R¹-Pyd-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iad)
R¹-Pyr-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iae)

Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, Iab und Iac besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ib umfassen diejenigen der Teilformeln Iba bis Ibg:

R¹-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iba)
R¹-Phe-CO-O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibb)
R¹-Phe-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibc)
R¹-Pyd-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibd)
R¹-Pyr-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibe)
R¹-Dio-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibf)
R¹-Cyc-O-CO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibg)
R¹-Cyc-CO-O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibh)
R¹-Phe-O-CO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibi)
R¹-Pyd-CO-O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibj)
R¹-Pyd-O-CO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibk)
R¹-Pyr-CO-O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibl)
R¹-Pyr-O-CO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibm)
R¹-Dio-CO-O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibn)
R¹-Dio-O-CO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibo)
R¹-Cyc-CH₂O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibp)
R¹-Cyc-OCH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibq)
R¹-Phe-OCH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibr)
R¹-Phe-CH₂O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibs)
R¹-Dio-CH₂O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibt)
R¹-Dio-OCH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibu)
R¹-Pyd-OCH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibv)
R¹-Pyd-CH₂O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibw)
R¹-Pyr-CH₂O-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ibx)
R¹-Pyr-OCH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iby)

Darunter sind diejenigen der Formeln Iba, Ibc, Ibd, Ibf und Ibg besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen diejenigen der Teilformeln Ica bis Icl:

R¹-Phe-Phe-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ica)
R¹-Phe-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icb)
R¹-Phe-Dio-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icc)
R¹-Pyd-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icd)
R¹-Cyc-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ice)
R¹-Pyr-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icf)
R¹-Phe-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icg)
R¹-A¹-Phe-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ich)
R¹-A¹-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ici)
R¹-A¹-Dio-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icj)
R¹-A¹-Pyd-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ick)
R¹-A¹-Pyr-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Icl)

Darunter sind diejenigen der Formeln Ica, Icb, Icc, Ici und Icj besonders bevorzugt.

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen diejenigen der Teilformeln Ida bis Idh:

R¹-A¹-CH₂CH₂-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ida)
R¹-A¹-CH₂CH₂-Dio-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Idb)
R¹-A¹-CH₂CH₂-Phe-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Idc)
R¹-A¹-CO-O-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Idd)
R¹-A¹-O-CO-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ide)
R¹-Pyd-Z¹-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Idf)
R¹-A¹-CH₂O-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Idg)
R¹-A¹-OCH₂-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Idh)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ie umfassen diejenigen der Teilformeln Iea bis Ieh:

R¹-A¹-Z¹-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iea)
R¹-Phe-Z¹-Cyc-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ieb)
R¹-A¹-Z¹-Dio-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iec)
R¹-Phe-COO-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ied)
R¹-Pyd-Z¹-A²-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ief)
R¹-A¹-Z¹-Pyr-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ieg)
R¹-A¹-CH₂O-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ieh)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel If umfassen diejenigen der Teilformeln Ifa bis Ifg:

R¹-A¹-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ifa)
R¹-A¹-Dio-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ifb)
R¹-Pyd-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ifc)
R¹-A¹-A²-OCO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ifd)
R¹-Phe-A²-COO-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ife)
R¹-A¹-Phe-OCH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iff)
R¹-Pyr-A²-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ifg)

Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ig bis In umfassen diejenigen der Teilformeln Io bis It:

R¹-A¹-A¹-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Io)
R¹-A¹-A¹-Dio-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ip)
R¹-A¹-CH₂CH₂-A¹-Cyc-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Iq)
R¹-A¹-A¹-COO-A²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Ir)
R¹-A¹-A¹-Cyc-CH₂CH₂-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (Is)
R¹-A¹-A¹-Dio-Z²-Cyc-(CH₂)_m-OCF₃ (It)

In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeutet R¹ vorzugsweise Alkyl, ferner Alkoxy. A¹ und A² sind bevorzugt Phe, Cyc, Pyd, Pyr oder Dio. Bevor zugt enthalten die Verbindungen der Formel I nicht mehr als einen der Reste Pyd, Pyr oder Dio.

R¹ stellt vorzugsweise auch eine Alkylgruppe dar, in welcher eine CH₂-Gruppe durch -CO-O- oder -O-CO- ersetzt ist. Ferner stellt R¹ bevorzugt einen Alkenylrest dar.

Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I sowie aller Teilformeln, in denen A¹ und/oder A² durch ein oder mehrere F-Atome substituiertes 1,4-Phenylen ist (sind). Insbesondere sind dies 2-Fluor-1,4-phenylen, 3-Fluor-1,4-phenylen sowie 2,3-Difluor-1,4-phenylen.

Z¹ und Z² sind bevorzugt Einfachbindungen oder -CH₂CH₂-. In zweiter Linie sind -CO-O- oder -O-CO- bevorzugt.

n ist 0, 1 oder 2, vorzugsweise 0 oder 1. m ist 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6, vorzugsweise 0, 1, 2, 3 oder 4, insbe sondere bevorzugt 0, 1 oder 2.

Falls R¹ einen Alkylrest oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugs weise ist er geradkettig, hat 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 oder 9-C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Ethoxy, Propoxy, Butyloxy, Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy oder Nonyloxy, ferner auch Methoxy, Decyl, Un decyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Decyloxy, Undecyloxy, Tridecyloxy oder Tetradecyloxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl oder 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9- Oxadecyl.

Falls R¹ einen Alkenylrest bedeutet, so kann dieser gerad kettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er gerad kettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach bevorzugt Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.

Verbindungen der Formel I mit verzweigter Flügelgruppe R¹ können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte ver zweigte Reste R¹ sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methyl propyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methyl pentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl, Iso propoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methyl butoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethyl hexoxy, 1-Methylhexoxy, 2-Octyloxy, 2-Oxa-3-methyl butyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 4-Methylhexyl, 2-Nonyl, 2-Decyl, 2-Dodecyl, 6-Methyloctoxy, 6-Methyloctanoyloxy, 5-Methylheptyloxycarbonyl, 2-Methylbutyryloxy, 3-Methylvaleryloxy, 4-Methylhexanoyloxy, 2-Chlorpro pionyloxy, 2-Chlor-3-methylbutyryloxy, 2-Chlor-4- methylvaleryloxy, 2-Chlor-3-methylvaleryloxy, 2-Methyl- 3-oxa-pentyl, 2-Methyl-3-oxahexyl.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.

Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unter formeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenen Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.

In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereo isomeren bevorzugt, in denen der Ring Cyc trans-1,4- disubstituiert ist. Diejenigen der vorstehend genannten Formeln, die eine oder mehrere Gruppen Pyd, Pyr und/oder Dio enthalten, umschließen jeweils die beiden 2,5-Stel lungsisomeren.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekann ten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl Methoden der Orga nischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart Bd IX, S. 867 ff.) beschrieben sind, und zwar unter Reaktions bedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich be kannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.

Die Ausgangsstoffe können gewünschtenfalls auch in situ gebildet werden, derart, daß man sie aus dem Reaktions gemisch nicht isoliert, sondern sofort weiter zu den Ver bindungen der Formel I umsetzt.

So können die Verbindungen der Formel I hergestellt wer den, indem man die entsprechenden Cyclohexanolverbindungen mit Carbonyldifluorid und anschließend mit Schwefel tetrafluorid umsetzt (vgl. W. A. Sheppard, J. Org. Chem. 29 (1964) 11). Eine andere Möglichkeit besteht darin, die entsprechenden Alkoholverbindungen mit SCCl₂ und anschließend mit SF₄/HF im Autoklaven umzusetzen.

Ferner können die Verbindungen der Formel I hergestellt wer den, indem man eine Verbindung, die sonst der Formel I entspricht, aber an Stelle von H-Atomen eine oder mehrere reduzierbare Gruppen und/oder C-C-Bindungen enthält, reduziert.

Als reduzierbare Gruppen kommen vorzugsweise Carbonyl gruppen in Betracht, insbesondere Ketogruppen, ferner z. B. freie oder veresterte Hydroxygruppen oder aromatisch gebundene Halogenatome. Bevorzugte Ausgangsstoffe für die Reduktion entsprechen der Formel I, können aber an Stelle eines Cyclohexanringes einen Cyclohexenring oder Cyclo hexanonring und/oder an Stelle einer -CH₂CH₂-Gruppe eine -CH=CH-Gruppe und/oder an Stelle einer -CH₂-Gruppe eine -CO-Gruppe und/oder an Stelle eines H-Atoms eine freie oder eine funktionell (z. B. in Form ihres p-Toluolsul fonats) abgewandelte OH-Gruppe enthalten.

Die Reduktion kann z. B. erfolgen durch katalytische Hydrierung bei Temperaturen zwischen etwa 0° und etwa 200° sowie Drucken zwischen etwa 1 und 200 bar in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem Alkohol wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol, einem Ether wie Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxan, einem Ester wie Ethylacetat, einer Carbonsäure wie Essigester oder einem Kohlenwasserstoff wie Cyclohexan. Als Katalysatoren eignen sich zweckmäßig Edelmetalle wie Pt oder Pd, die in Form von Oxiden (z. B. PtO₂, PdO), auf einem Träger (z. B. Pd auf Kohle, Calcium carbonat oder Strontiumcarbonat) oder in feinverteilter Form eingesetzt werden können.

Ketone können auch nach den Methoden von Clemmensen (mit Zink, amalgamiertem Zink oder Zinn und Salzsäure, zweck mäßig in wäßrig-alkoholischer Lösung oder in heterogener Phase mit Wasser/Toluol bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 120°) oder Wolff-Kishner (mit Hydrazin, zweckmäßig in Gegenwart von Alkali wie KOH oder NaOH in einem hoch siedenden Lösungsmittel wie Diethylenglykol oder Tri ethylenglykol bei Temperaturen zwischen etwa 100 und 200°) zu den entsprechenden Verbindungen der Formel I, die Alkylgruppen und/oder -CH₂CH₂-Brücken enthalten, reduziert werden.

Weiterhin sind Reduktionen mit komplexen Hydriden möglich. Beispielsweise können Arylsulfonyloxygruppen mit LiAlH₄ reduktiv entfernt werden, insbesondere p-Toluolsulfonyl oxymethylgruppen zu Methylgruppen reduziert werden, zweck mäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Diethylether oder THF bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100°. Doppel bindungen können mit NaBH₄ oder Tributylzinnhydrid in Methanol hydriert werden.

Ester der Formel I können auch durch Veresterung entspre chender Carbonsäuren (oder ihrer reaktionsfähigen Deri vate) mit Alkoholen bzw. Phenolen (oder ihren reaktions fähigen Derivaten) erhalten werden.

Die entsprechenden Carbonsäuren und Alkohole bzw. Phenole sind bekannt oder können in Analogie zu bekannten Ver fahren hergestellt werden.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, z. B. auch gemischte Anhydride, Azide oder Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe.

Als reaktionsfähige Derivate der genannten Alkohole bzw. Phenole kommen insbesondere die entsprechenden Metall alkoholate bzw. Phenolate, vorzugsweise eines Alkali metalls wie Natrium oder Kalium, in Betracht.

Die Veresterung wird vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Ether wie Diethylether, Di-n-butylether, THF, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Amide wie DMF oder Phosphorsäurehexamethyl triamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachlorethylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan.

Ether der Formel I (worin R eine Alkoxygruppe bedeutet und/oder worin Z¹ und/oder Z² eine -OCH₂- oder eine -CH₂O-Gruppe ist) sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen, vorzugsweise entsprechender Phenole, erhätlich, wobei die Hydroxyverbindung zweckmäßig zu nächst in ein entsprechendes Metallderivat, z. B. durch Behandeln mit NaH, NaNH₂, NaOH, KOH, Na₂CO₃ oder K₂CO₃ in das entsprechende Alkalimetallalkoholat oder Alkali metallphenolat übergeführt wird. Dieses kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkyl sulfat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.

Verbindungen der Formel I, worin A¹ und/oder A² durch mindestens ein F- oder Cl-Atom und/oder eine CN-Gruppe substituiert ist, können aus den entsprechenden Dia zoniumsalzen durch Austausch der Diazoniumgruppe gegen ein Fluor- oder Chloratom oder gegen eine CN-Gruppe, z. B. nach den Methoden von Schiemann oder Sandmeyer, erhalten werden.

Dioxanderivate der Formel I (worin eine der Gruppen A¹ und/oder A² eine 1,3-Dioxan-2,5-diyl-Gruppe bedeutet) werden zwecksmäßig durch Reaktion eines entsprechenden Aldehyds (oder eines seiner reaktionsfähigen Derivate) mit einem entsprechenden 1,3-Diol (oder einem seiner reaktionsfähigen Derivate) hergestellt, vorzugsweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels wie Benzol oder Toluol und/oder eines Katalysators, z. B. einer starken Säure wie Schwefelsäure, Benzol- oder p-Toluol sulfonsäure, bei Temperaturen zwischen etwa 20° und etwa 150°, vorzugsweise zwischen 80° und 120°. Als reaktions fähige Derivate der Ausgangsstoffe eignen sich in erster Linie Acetale.

Die genannten Aldehyde und 1,3-Diole sowie ihre reaktions fähigen Derivate sind zum Teil bekannt, zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der orga nischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen herge stellt werden. Beispielsweise sind die Aldehyde durch Oxydation entsprechender Alkohole oder durch Reduktion entsprechender Carbonsäuren oder ihrer Derivate, die Diole durch Reduktion entsprechender Diester erhältlich.

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbeson dere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt ent halten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungs gemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nemati schen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Sub stanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäure phenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexyl ester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl ester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclo hexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexyl cyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4′- Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyl dioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Di phenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclo hexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:

R′-L-E-R′′ (1)
R′-L-COO-E-R′′ (2)
R′-L-OOC-E-R′′ (3)
R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)
R′-L-C≡C-E-R′′ (5)

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -PHE-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebil deten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclo hexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.

Vorzugsweise ist einer der Rest L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugs weise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenen falls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.

R′ und R′′ bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Ver bindungen sind R′ und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b be deutet R′′ -CN, -CF₃, -OCF₃, -OCHF₂, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Sub stituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1a, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren An teile vorzugsweise wie folgt sind:

Gruppe 1: 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%,
Gruppe 2: 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 50%,

wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbin dungen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100% ergeben.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30% an er findungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien ent halten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungs gemäße Verbindungen.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Kompo nenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Tempe ratur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristal linen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Sub stanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klär punkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Ge wichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromato graphie.

Es bedeuten ferner:
K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zu stand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase. Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Um wandlungstemperatur in Grad Celsius an.

Beispiel 1

Unter Kühlung auf ca. -100° werden in einen 250-ml- Hastelloy-Autoklaven, der 34,4 g (0,2 Mol) trans-4- (trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexanol enthält, 20 g (0,3 Mol) Carbonyldifluorid einkondensiert. Anschlie ßend wird 4 Stunden unter autogenem Druck auf 170° er wärmt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden die flüchtigen Bestandteile in Natronlauge abgeleitet. Zum Rückstand gibt man 100 ml Dichlormethan und 10 g Natrium fluorid, rührt über Nacht, filtriert, rotiert das Filtrat ein und destilliert den Rückstand im Vakuum. Das erhaltene Fluoroformat wird in einen 250-ml-Hastelloy-Autoklaven gegeben. Unter Kühlung mit einem Aceton-/Trockeneis- Kühlbad werden ca. 26 g (ca. 0,25 Mol) Schwefeltetra fluorid einkondensiert. Man erwärmt 2 Stunden auf 175°, arbeitet dann das Reaktionsgemisch wie oben angegeben auf. Zusätzlich wird vor der Destillation noch eine Rei nigung über Kieselgel mit Hexan als Laufmittel durch geführt. Nach der Destillation erhält man trans-4-(trans- 4-Pentylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclohexan.

Analog werden hergestellt:

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclo hexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclo hexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclo hexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclo hexan
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclo hexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-trifluormethoxycyclo hexan

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-trifluormethoxymethyl cyclohexan

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan

trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-2-trifluormethoxyethyl cyclohexan

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)-3-trifluormethoxypropyl cyclohexan

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)-trifluormethoxy cyclohexan

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)-2-trifluormethoxy ethylcyclohexan

trans-4-(trans-4-Methylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan
trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan
trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan
trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan
trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)-4-trifluormethoxy butyl-cyclohexan

trans-4-(4-Methylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Ethylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Propylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Butylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Pentylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Hexylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Heptylphenyl)-trifluormethoxycyclohexan

trans-4-(4-Methoxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Ethoxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Propoxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Butoxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Pentoxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Hexyloxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Heptyloxyphenyl)-trifluormethoxycyclohexan

trans-4-(4-Methylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Ethylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Propylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Butylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Pentylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Hexylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Heptylphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan

trans-4-(4-Methoxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Ethoxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Propoxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Butoxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Pentoxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Hexyloxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan
trans-4-(4-Heptyloxyphenylethyl)-trifluormethoxycyclohexan

trans-4-(4-Methylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan
trans-4-(4-Ethylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan
trans-4-(4-Propylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan
trans-4-(4-Butylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan
trans-4-(4-Pentylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan
trans-4-(4-Hexylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan
trans-4-(4-Heptylphenylethyl)-trifluormethoxymethylcyclo hexan

trans-4-(4-Methoxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan
trans-4-(4-Ethoxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan
trans-4-(4-Propoxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan
trans-4-(4-Butoxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan
trans-4-(4-Pentoxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan
trans-4-(4-Hexyloxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan
trans-4-(4-Heptyloxyphenylethyl)-4-trifluormethoxybutyl cyclohexan

trans-4-(4-Methylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan
trans-4-(4-Ethylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan
trans-4-(4-Propylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan
trans-4-(4-Butylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan
trans-4-(4-Pentylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan
trans-4-(4-Hexylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan
trans-4-(4-Heptylphenyl)-2-trifluormethoxyethylcyclohexan

trans-4-[trans-4-(4-Methylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Ethylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Propylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Butylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Pentylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Hexylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Heptylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxycyclohexan

trans-4-[trans-4-(4-Methylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Ethylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Propylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Butylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Pentylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Hexylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Heptylphenyl)cyclohexyl]-trifluor methoxymethylcyclohexan

trans-4-[trans-4-(4-Methylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Ethylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Propylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Butylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Pentylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Hexylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan
trans-4-[trans-4-(4-Heptylphenyl)cyclohexylethyl]-tri fluormethoxycyclohexan

Claims

1. Cyclohexanderivate der Formel I worin
R¹ unsubstituiertes, einfach durch Cyan oder mindestens einfach durch Fluor oder Chlor substituiertes Alkyl mit 1-15 C-Atomen oder Alkenyl mit 2-15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine CH₂-Gruppe durch -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- oder -O-CO-O- ersetzt sein kann,
A¹ und A² jeweils unabhängig voneinander trans-1,4- Cyclohexylen, worin auch eine oder zwei nicht bebachbarte CH₂-Gruppen durch -O- ersetzt sein können, oder unsubstituiertes oder ein- oder zweifach durch Fluor- und/oder Cl-Atome und/oder CH₃- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4-Phenylen, worin auch eine oder zwei CH-Gruppen durch N ersetzt sein können,
Z¹ und Z² jeweils unabhängig voneinander -CO-O-, -O-CO-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂- oder eine Einfachbindung,
n 0, 1 oder 2
und
m 0, 1, 2, 3, 4, 5 oder 6
bedeutet.

2. Verwendung der Cyclohexanderivate der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Medien.

3. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekenn zeichnet, daß mindestens eine Komponente ein Cyclo hexanderivat nach Anspruch 1 ist.

4. Elektrooptisches Anzeigelement, dadurch gekennzeich net, daß es als Dielektrikum ein Medium nach An spruch 3 enthält.