DD275159A3 - Verfahren zur herstellung von polarmodifiziertem polypropylen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von polarmodifiziertem Polypropylen. Durch Pfropfung von Maleinsaeureanhydrid (MSA) mit einem Massenanteil zwischen 0,5 und 12% auf isotaktisches Polypropylen (PP) mit einem mittleren Molekulargewicht Mw zwischen 2,5104 und 2,5105 werden unter Verwendung organischer peroxidischer und/oder diazogruppenhaltiger Initiatoren, die gemeinsam mit dem MSA auf dem PP dispergiert werden, bei Temperaturen zwischen 60 und 100C sowie unter Aufrechterhaltung einer pulverigen und/oder koernigen und/oder flockigen, schuppigen bzw. blaettchenfoermigen Konsistenz des Reaktionsmediums Pfropfpolymerisationsprodukte mit einer Bruttomassenzusammensetzung entsprechend Monomerumsaetzen zwischen 60 und 98% erhalten, die als chemischer Koppler in Thermoplast-Glasfaser-Verbunden oder als selbsthaftendes Polymerbeschichtungsmaterial auf Metalloberflaechen eingesetzt werden koennen.
Description
funktionell Gruppen enthaltenden Monomerverbindungen (polare Monomere)., wobei verschiedene Pfropfverfahren und -technologien angewandt werden. Zum »Einbringen" der für eine Erhöhung der Haftfestigkeit besonders geeigneten
US 3882194; EP 0187659, EP 0187660).
hydrophilen (polaren) Massenanteiles, als Pfropfmonomeres für die PP-Modifizierung verwendet.
(US 3290415, US 3347692). Diese Technologien besitzen jedoch wegen Ihres hohen Aufwandes kein technisches Interesse.
unter Verwendung zumeist aromatischer Lösungsmittel (EP 0187659, EP 0187660) oder in wäßriger Suspension (DD 203553, EP 0001313).
ist Pfropfung von MSA auf PP im Extruder im Temperaturbereich zwischen 180 und 260°C (US 4147740). Die Einschränkung dieser Technologien beruhen auf der hohen korrodierenden Wirkung des MSA auf die metallischen Innenwandungen bei den hohen Temperaturen.
sogenannte Gasphasenpfropfung von Monomeren unterhalb des entsprechenden Sättigungsdampfdrucks dar (Ausschaltung einer flüssigen Phase), die jedoch auf polare ungesättigte Flüssiggase wie Vinylchlorid auf PP (DD 137112) bzw. voroxidiertes PP (It 867340) sowie Butadien (Pegafaro, M., u. Beati, E.; Chim. e Ind. (Milanoj 56 (1974) 9, S.595-599), beschränkt bleibt.
chemischer Koppler zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften unter Sicherung einer ausreichenden Thermostabilität
wie sie für mittels MSA modifizierten PP-Materiallen bekannt sind (FR 2572417), geeignet.
Das Ziel dei Erfindung besteht darin, auf wirtschaftliche Weise polarmodifiziertes isotaktisches PP, welches durch seinen Einsatz eine hohe mechanische Beanspruchbarkeit der Verarbeitungserzeugnisse sichert, herzustellen.
Der Erfindung Hegt die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung eines hohen technisch-technologischen Aufwandes ein Verfahren zur Herstellung von polerrnodifizierten PP auf der Grundlage der radikalischen Pfropfung von MSA auf Isotaktisches PP mit einem viskosimetrisch bestimmten mittleren Molekulargewicht Mw zwischen 25000 und 250000 unter Verwendung organischer peroxidischer und/oder diazogruppenhaltiger Initiatoren im Temperaturbereich zwischen 60 und 100°C, welches bei seiner Verwendung in glasfaserverstärkten thermoplastischen Formmassen, insbesondere in Glasfaser(GF)-PP-Verbunden, zu Spritzgießerzeugnissen mit einem insgesamt vei besserten mechanischen Kennwertniveau oder beim Direkteinsatz als Beschichtungsmaterial, einschließlich als Primerkomponente, auf Metalloberflächen zu Polymerdeckschichten mit erhöhter Haftfestigkeit fuhrt, zu entwickeln.
Erfindungsgemäß wird MSA mit einem auf das PP-Rückgratpolymere bezogenen Massenanteil zwischen 0,5 und 12% dem Pfropfpolymerlsaticnsansatz hinzugefügt und - nach Dispergierung zusammen mit dem Initiator bzw. Initiatorgemisch - unter Aufrechterhaltung einer pulverigen und/oder körnigen und/oder fleckigen, schuppigen bzw. blättchenförmigen Konsistenz des Reaktionsmediums bis zu einem Monomerumsatz zwischen 60 und 98% polymerisiert.
Als PP-Rückgratpolymere sollen außer isotaktischen Propylenhomopolymeren auch isotaktische Propylencopolymere mit einem Massenanteil von 0,ü bis 5,0% eines einpolymerisierten Comonomeren, insbesondere Ethylen- und Buteneinheiten, verstanden werden.
Die Rückgratpolymeren weisen einen Wertfürfflwzwischen 2,5· 10* und 2,5· 105, vorzugsweise zwischen 1,0· 10s und 2,0 106, auf und werden durch entsprechende Messungen der relativen Viskosität [η] in Dekalin bei 135°C über die Beziehung
tn) ·= 1,1 · 10-4Mw M
ermittelt.
(Massenanteil von 95 bis 100%), vorzugsweise zwischen 63 und 800μνη (Massenanteil von 85 bis 100%), sowie mit einem mittleren Teilchendurchmesser (C-Wert) zwischen 200 und 450Mm und/oder als Granulat mit einem Teilchendurchmesser zwischen I.Ound 5,0mm, vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,0mm,und/oder als Flocken, Schuppen bzw. Blättchen (engt.* flakes) mit einer Längenausdehnung zwischen 0,1 und 0,8 mm (Massenanteil von 75 bis 100%), vorzugsweise zwischen 0,2 und 0,7 mm (Massenanteil von 70 bis 100%), eingesetzt.
nach zweimal 0,5 Stunden verbleibende Lösungsrückstand, der im weiteren als Isotaxieindex (%) bezeichnet wird.
substituierter Phenene bzw. Benzene und/oder Benzotriazonderivate, vorstabilisiert.
wie 2,2'-Azo-bi$(isobutyronitril) verwendet werden.
technologischen Anforderungen gestellt, da diese - im allgemeinen bei Raumtemperatur - vor dem Aufheizen unmittelbar im
allem nach Größe und Füllgrad des Reaktors, der in bezug auf seine Form und Ausrüstung denen bekannter
flockigen bis blättchenförmigen bzw. schuppigen Zustand.
umgesetzten MSA sowie des Homopolymeron PMSA, und Xylen - Abtrennung des ungopfropften PP) bestimmt.
Einem temperierbaren und mit einer Rührvorrichtung ausgestatteten Edelstahlreaktor werden 100 Massenteile (MT) PP mit nachfolgenden Kennwerten (PP-1):
Dichte | 0,91 g/cm1 |
WL | 159000 |
C-Wert | 288 pm |
Massenanteil derTeilchengrößen | |
zwischen 200 und 800 μπ\ | 92,0% |
zwischen 20 und 63 pm | 5,3% |
Isotaxieindex | 92,2% |
Schmelzindex MFI1JSn0 | 9,6g/10min. |
(TGL 25244) | |
Massenanteil Antioxydans | 0,005% |
Octadecyl-3(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)proplonat |
vorgelegt und 5MT MSA sowie 1 MT DBPO hinzugefügt und bei Raumtemperatur unter Rührung über einen Zeitraum von 60 min. auf dem PP-1 verteilt. Danach wird der Reaktor innerhalb von 150 min. auf eine Polymerisationstemperatur (TPm) von 850C aufgeheizt und bei konstanter Tpn, insgesamt noch weitere 90min. polymerisiert.
104,2 MT aus dem nahezu wandansatzfreien Reaktor ausgetragen.
2,3 g/10 min Die Extraktion ergibt nachfolgende analytische Kennwerte:
- nicht umgesetzter MSA-Masseanteil, bezogen auf die Gesamtproduktmenge 0,55 %
- Pfropfausbeute PA
iMassenanteil des gepfropften MSA von insgesamt polymerislertem MSA) 72,3%
- Pfropfungsgrad PG
(Massenanteil des gepfropften MSA zur vorgelegten PP-Menge) 3,04 %
Analog dem angegebenen Beispiel werden unter Verwendung* zwei weiterer Rückgratpolymer (PP-2 und PP-1 in Granulatform mit einen, „littleren Teilchendurchmesser von 1,8mm; Massenanteil unterhalb 0,8mm Durchmesser: zwischen etwa 0,5 und 1,0%) sowie DLPO bzw. DIPP als Initiatoren MSA/PP-Pfropfpolymerisationsprodukte mit den in Tabelle 1 angegebenen analytischen Kennwerten hergestellt.
Dichte | 0,912 g/cm3 |
Üfw | 126000 |
C-Wert | 439 pm |
Massenanteil der Teilchenausdehnung | |
zwischen 0,2 und 0,8 mm | 96,0% |
Isotaxieindex | 94,9% |
mfi'8kc | 5,2 g/10 min. |
Masien.inteil Antioxydans | 0,05% |
Die erfindungsgemt ßen polarmodifizierten PP-Produkte bewirken auf Grund ihres Zusatzes zu glasfaserverstärkten Thermoplasten eine Verbesserung der wichtigsten mechanischen Kennwerte der GF-Thermoplast-Verbundo. Die als Polymerbeschlchtungsmaterial für metallische Oberflächen eingesetzten polarmodifizierten PP-Produkte weison gute Haftfestigkeiten auf.
Rückgrat- | Polymerisationsparameter | Init. | Tpn, | Pm-Zeit | PA | Pfropfprodukt-Kennwerte | MFlW | |
Lfd. | PP | MSA | PG | |||||
Nr. | 100MT | (MT) | (0C) | (h) | (%) | (g/10 min.) | ||
PP-1 | (MT) | 1 DBPO | 85 | 2,5/1,5 | 72,3 | (%)· | 2,3 | |
1 | PP-1 | 6 | 1 DBPO | 90 | 3,0/2,0 | 81,5 | 3,04 | 1,5 |
2 | 10 | 0,5DLPO | 6,85 | |||||
PP-1 | 0,5DIPP | 80 | 2,5/1,0 | 67,5 | 4.8 | |||
3 | Granulat | 3 | 0,5DLPO | 1.70 | ||||
PP-2 | 1 DBPO | 85 | 2,0/1,5 | 79,6 | 2,8 | |||
4 | PP-2 | 5 | 0,5DLPO | 88 | 3,0/1,5 | 83,6 | 3,30 | 2,0 |
5 | 10 | I DBPO | 7,02 | |||||
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von polarmodifiziertem Polypropylen auf der Grundlage der radikalischen Pfropfpolymerisation von Maleinsäureanhydrid (MSA) auf isotaktischos Polypropylen (PP) mit einem viskosimetrisch bestimmten mittleren Molekulargewicht Mw zwischen 25000 und 250000 unter Verwendung organischer peroxidischer und/oder diazogruppenhaltiger Initiatoren im Temperaturbereich zwischen 60 und 1000C unter Aufrechterhaltung einer pulverigen und/oder körr.lgen und/oder flockigen, schuppigen bzw. blättchenförmigen Konsistenz des Reaktionsmediums während der Polymerisation für den Einsatz als chemischer Kopplsr in Thermoplast-Glasfaser-Verbunden oder als selbsthaftendes Polymerbeschichtungsmaterial auf Metalloberflächen, gekennzeichnet dadurch, daß MSA mit einem auf das PP-Rückgratpolymare bezogenen Massenanteil zwischen 0,5 und 12% dem Pfropfpolymerisationsansatz hinzugefügt und - nach Dispergierung zusammen mit dem Initiator bzw. Initiatorgemisch - bis zu einem Monomerumsatz zwischen 60 und 98% polymerisiert wird.Anwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung ven polarmodifiziertem Polypropylen auf der Grundlage der radikalischen Pfropfpolymerisation von Maleinsäureanhydrid (MSA) auf'sotaktisches Polypropylen (PP) mit einem viskosimetrisch bestimmten mittleren Molekulargewicht Mw zwischen 25000 und 250000 unter Verwendung organischer peroxidischer und/ oder diazogruppenhaltiger Initiatoren im Temperaturbereich zwischen 60 und 1000C für den Einsatz als chemischer Koppler in Thermoplast-Glasfaser-Verbunden oder als selbsthaftendes Polymerbeschic.irtungsmaterial auf Metalloberflächen.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD31041687A DD275159A3 (de) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Verfahren zur herstellung von polarmodifiziertem polypropylen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
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DD275159A3 true DD275159A3 (de) | 1990-01-17 |
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ID=5595058
Family Applications (1)
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DD31041687A DD275159A3 (de) | 1987-12-14 | 1987-12-14 | Verfahren zur herstellung von polarmodifiziertem polypropylen |
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DD (1) | DD275159A3 (de) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995016718A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-06-22 | Buna Sow Leuna Olefinverbund Gmbh | Funktionalisierte olefinhomo- und -copolymere |
EP0703251A1 (de) | 1994-09-26 | 1996-03-27 | PCD-Polymere Gesellschaft m.b.H. | Verfahren zur Pfropfung von Polyolefinen |
EP1236749A1 (de) * | 2001-02-22 | 2002-09-04 | P.Group S.r.L. | Verfahren von modifizieren von Polypropylen mit Maleicsäureanhydrid |
DE10123825A1 (de) * | 2001-05-16 | 2002-11-28 | Kometra Kunststoff Modifikatoren & Additiv | Durch Maleinsäureanhydrid modifizierte Polypropylene und Verfahren zu ihrer Herstellung |
EP1970387A1 (de) | 2007-03-12 | 2008-09-17 | Deutsche Gumtec AG | Verfahren zur Modifizierung von Gummi- und Thermoplastabfällen mittels Propfung während eines Mahlprozesses |
DE102007030801A1 (de) | 2007-06-29 | 2009-01-08 | Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh | Carboxylierte Styrol-Olefin-Blockcopolymer/Polyolefin-Kompositionen |
-
1987
- 1987-12-14 DD DD31041687A patent/DD275159A3/de unknown
Cited By (7)
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DE4342605A1 (de) * | 1993-12-14 | 1995-06-22 | Buna Gmbh | Funktionalisierte Olefinhomo- und -copolymere |
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