DD233561A1 - Verfahren zur herstellung von dithiooxalsaeure-(1-methyl-2-alkyliden-hydrazid)-amiden - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dithiooxalsaeure-(1-methyl-2-alkyliden-hydrazid)-amiden. Ziel der Erfindung ist es, die Titelverbindungen aus leicht und bequem zugaenglichen Ausgangsstoffen in hohen Ausbeuten herzustellen. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass Dithiooxalsaeure-(1-methylhydrazid)-amid mit Carbonylverbindungen bei erhoehter Temperatur umgesetzt werden.

Description

I 2 CH₃

O=C

^VN-N< CH,

Claims (2)

1. Erfindungsanspruch:

   1. Verfahren zur Herstellung von Dithiooxalsäure-(1-methyl-2-alkyliden-hydrazid)-amiden der allgemeinen Formel III, in denen R¹ Wasserstoff und R² einfach oder mehrfach in verschiedenen Positionen durch Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Hydroxygruppen oder Halogenatome substituierte Arylgruppen bedeuten oder R¹ eine niedere Alkylgruppe und R² eine verzweigte Alkylgruppe oder R¹ und R² Aralkylgruppen, die auch substituiert sein können, bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß Dithiooxalsäure-(i-methylhydrazid)—amid der allgemeinen Formel I mitCarbonylverbindungen der allgemeinen Formel II, in der R¹ und R² die obige Bedeutung besitzen, bei erhöhter Temperatur in Ci-C₄-Alkoholen oder Ethern wie Monoglyme oder Diglyme umgesetzt werden.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzungen unter Zusatz katalytischer Mengen eines Alkylhalogenids oder einer Sulfonsäure durchgeführt werden.

   Hierzu 1 Seite Formeln

   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Dithiooxalsäure-(1-methyl-2-alkyliden-hydrazid)-amiden durch Umsetzung von Dithiooxalsäure-(1-methylhydrazid)~amid mitCarbonylverbindungen. Derartige Verbindungen haben ein Interesse als Zwischenprodukte für organische Synthesen.

   Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

   Dithiooxalsäure-(1-methyl-2-a!kyliden-hydrazid)-amide sind bisher nicht bekannt geworden.

   Ziel der Erfindung

   Ziel der Erfindung ist das Auffinden eines Verfahrens zur Herstellung von Dithiooxalsäure-(1-methyl-2-alkyliden-hydrazid)-amiden in guten Ausbeuten aus technisch leicht zugänglichen Ausgangsstoffen.

   Darlegung des Wesens der Erfindung

   Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß Dithiooxalsäure—(i-methyl-hydrazid)-amid der allgemeine Formel I mit Carbonylverbindungen der allgemeinen Formel II, in denen R¹ Wasserstoff und R² einfach oder mehrfach in verschiedenen Positionen durch Alkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Hydroxygruppen oder Halogenatome substituierte Arylgruppen oder R¹ eine niedere Alkylgruppe und R² eine verzweigte Alkylgruppe oder R¹ und R² Aralkylgruppen bedeuten, bei erhöhter Temperatur zu den Titelverbindungen der allgemeinen Formel IM, in denen R¹ und R² die obige Bedeutung besitzen, umgesetzt werden. Als Lösungsmittel eignen sich besonders C₁-C₅-AIkOhOIe und höhere Ether wie Monoglyme oder Diglyme. Die Reaktionsmischungen werden 1-6 Stunden auf Temperaturen von 50° bis zur Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels erhitzt. Die Zugabe von katalytischen Mengen eines Alkylhalogenids oder von Säuren, wie Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure, verkürzen die Reaktionszeiten beträchtlich.

   Die Titelverbindungen fallen als gelbe, kristalline Verbindungen in Ausbeuten von 70-90% an und werden in üblicherweise durch Umkristallisieren aus Methanol bzw. Ethanol gereinigt.

   Ausführungsbeispiele

   Die Erfindung wird durch das nachfolgend aufgeführte allgemeine Beispiel und die Daten der Tabelle näher erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.

   0,01 Mol des Dithiooxalsäure-(1-methylhydrazid)-amids werden mit 0,01 Mol Carbonylverbindung in Methanol mit oder ohne Zusatz katalytischer Mengen Methyljodid, Benzylchlorid, Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure mehrere Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die gelb gefärbten Rohprodukte werden anschließend durch Umkristallisieren aus Methanol bzw. Ethanol gereinigt.

   Tabelle: Dithiooxalsäure-(1-methyl-2-alkyliden-hydrazid)-amide der Formel III

   R¹ R² Fp(⁰C) Ausbeute