DD227136A1 - Verfahren zur herstellung von neuen benzo-1,3,2-oxathiaphospholenen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo-1,3,2-oxathiaphospholenen der allgemeinen Formel I, in der R fuer Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkoxy; R1 fuer Halogen, Alkoxy, Phenoxy, Phenylthio, gegebenenfalls am Phenylkern durch Halogen oder Donatoren ein- oder mehrfach substituiert, Amino, gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl ein- oder zweifach substituiert; n fuer 1 oder 2 und m fuer 1 oder 3 steht. Ziel der Erfindung ist es, neue Benzo-1,3,2-oxathiaphospholene auf einfache Weise herzustellen. Erfindungsgemaess werden Benz-1ol-2-thiole mit Phosphorhalogeniden zu Benzo-1,3,2-oxathiaphosphorhalogeniden umgesetzt, aus denen mit Alkohlen, Phenolen, Thiophenol, primaeren oder sekundaeren Aminen Benzo-1,3,2-oxathiaphospholene erhalten werden. Diese Verbindungen sind als Zwischenprodukte fuer Pflanzenschutzmittel, fuer die Waschmittelindustrie und als Flammschutzmittel einsetzbar.

Description

Titel der Erfindung

Verfahren zur Herstellung von neuen. Benzo - 1, 3, 2 — oxathiaphospholenen

Anwendungsgebiete der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Benzo - 1, 3» 2 - oxathiaphospholenen der allgemeinen Formel I

in. welcher

R für Wasserstoff,, Alkyl, Aryl, Alkoxy;

R für Halogen,- Alkoxy, Phenoxy,, Phenylthio, gegebenenfalls an Phenylkern. durch Halogen oder Donatoren ein- oder mehrfach substituiert, eine Aminogruppe, gegebenenfalls durch Alkyl - oder· Aryl - ein- oder zweifach substituiert;

η für 1 oder 2;

m. für 1 oder 3 steht, die als anorganische Zwischenprodukte für Pflanzenschutzmittel,, für die Waschmittelindustrie und als Flammschutzmittel von Bedeutung sind..

-R 8.84-Ο19ΟΟ35

- 2 Charakteristik der bekannten technischen. Lösungen

Uach bekannten Verfahren werden Benzo - 1„ 3* 2 - diaxaphospholene bzw.. Benzo — 1 „ 3» 2 — dithiaphospholene dadurch erhalten,;, daß Phosphorh&Logenide mit; Brenzcatechin bzw;« o-Benzendithiolen umgesetzt; werden.

( L- AFSCHÜTZ,_; W. BROEEER,;, Ber* dtsch«. ehem. Ges* 61. (1928) 1264; D»B* DEWIiEY,, D.Z·. ΠΕΗΒΕΪ* "L..-T·. LIU» Phosphorus and Sulfur-12. (1982) 243; Pat- USA Nr· 3632.690 (1967) ) Substituierte Benzo — 2 - chlor —-1*-3» 2 — oxathiaphospholene werden nach bekannten. Verfahren durch Umsetzung von substituiertem. o-MeraaptophenoI. mit Phosphortri.chl.orid. hergestellt.. ( Pat·. USA Nr- 3661841 (1972) ) Haarteil dieses Verfahrens ist„ daß die Reaktionstemperatur durch das Lösungsmittel Diethylether auf 307,8 K beschränkt, ist und; die Reaktion dadurch 13 bis 14 Stunden dauert.* Uachteil der¹ bekannten Verfahren ist,_; daß Benzo; — 1 „ 3».· 2 — oxathiaphospholene der allgemeinen Formel. I dadurch nicht, zugänglich sind.

Ziel, der- Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Herstellung von neuen Benzo — Λ » 3„ 2 —· oxathiaphospholenen auf einfache Weise*

Darlegung des Wesens der. Erfindung

Aufgabe der Erfindung, ist ein Verfahren, zur Herstellung dieser Verb indung en *

Erfindergemäß werden neue Benzo — 1, 3„ 2 — o-xathlaphospholene der· allgemeinen Formell. I erhalten,, indem Benz — 1 öl. — 2 thiole der allgemeinen Formel. II„ in der.· R die gleiche. Bedeutung, wie in Formel. I hat* mit Phosphorhalogeniden zu Benzo - 1_r 3* 2 — axathiaphosphor (III) oder· (V) halogeniden, dsr allgemeinen For,— meH Ia,_; in der. X für Halogen ateht.^ umgesetzt werden* aus. denen mit. Alkoholen,.. Phenolen* Ehiophenol„ primären oder sekundären. Aminen in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel»

wie ζ. Β» Benzen, bei Gegenwart von Protonenakzeptoren die Benzo — 1 » 3»-. 2 — oxathiapho.spholene der allgemeinen Formel Ib _r in. der H die Bedeutung wie in. Formel I außer Halogen hat» er>halten werden..

Das.; erfindungsgemäi3e Verfahren wird durch die Gleichung 1 veranschaulicht »

Anwendungsbeispiele Beispiel- 1

Zu 12_r2 g. (88,5' mmol) Phosphortrichlorid werden 7,.4 g (59 mmol.) o-Mercaptophenol. langsam, unter Rühren züge tropf t» Der sich entwickelnde Chlorwasserstoff wird im Argonstrom, ausgetrieben. Es wird, solange am Rückflußkühler. zum Sieden erhitzt,, bis die Ghlorwasaerstoffentwicklung beendet ist» Anschließend wird im Vakuum, destilliert·. Das 2 — Chlor. — benzo — 1, 3,, 2 — oxathiaphospholen geht bei. 133,_;3 Pa von 348 — 349 K als farblose Flüssigkeit über,.. Die Verbindung ist in den gebräuchlichsten organischen Lösungsmitteln» wie beispielsweise Benzen* Methanol·, Meth^lenchlorid^ THF gut löslich.

Ausbeute 4,5 g. = 48,_;5 $ der- Theorie (bezogen auf

o.-Hercaptophenol)

Summenformel. Cg.H.OSPGl. Mol» Gew» i90_r6

Beispiel. X

2 - Phenolthio- - benzo. — 1 _£ 3»;_2 •r.

6> mmol) Thiophenol und 3»2 g (31 ».6 mmol} TriethyL— amire. werden in. Benzen gelöst,- Dazu, tropft man. unter; Rühren 7^4 S (31,ϊβ mmol), 2 —Brom — benzo -- 1 „ 3»? 2 — oxathiaphospholen._r ebenfalls gelöst in. Benzen» Fach Beendigung der Reak tion wird das Trieth^laminhydrobromid abfiltriert» das- Lösungsmittel abdestilliert und der- verbleibende Rückstand, im Vakuum, destilliert..

Daa 2 - Phenolthio - benzo.. - 1 „ 3»> 2 -~ oxathiaphospholen destilliert, bei 26,,6: Pa von 430 — 432; K als farblose. Flüssigkeit; über.. Die Verbindung ist in den gebräuciiliciien organischen Lösungsmitteln„ wie beispiellaweis.ej Benzen_r Metiianol·,, Meth^lencnlorid. und TEP gut; löslich.-

Ausbeute 3,_?9 g = 46>_;,8: fo der¹ Theorie Summenformel. C₁₂HqOS₂P MoI^ Gew· 264,:3-

Claims (1)

1. - 5 Erfindungsanspruch

   Verfahren: zur Herstellung von neuen. Benzo — 1 , 3 χ 2 — oxathia—-phospholenen der allgemeinen Formel I, in der· für R Wasser>atoff,. Alkyll, Aryl,_;. Alkoxy; R für- Halogen, Alkoxy, Phenoxy,., gegebenenfalls; am Phenylkern durch Halogen oder Donatoren ein- oder· mehrfach _r eine Aminogruppe„ gegebenenfalls durch Alkyl Ojder Aryl ein- oder: zweifach substituiert; η für- 1 oder 2; m für T. oder· 3 steht"* gekennzeichnet dadurch», daß Benz. — 1 öl. — 2: thiole der· allgemeinen. Formel. II„ in: der- R die gleiche Bedeutung wie in. Formel. I hat_r mit Phosphorha-liageniden zu. Benzo — 1, 3»; 2 — oxathiaphosphor (III) oder· (Y) halogeniden der allgemeinen Formel· Ia„ in der.· X für:- Halogen, s.tsht, umgesietzt werden, aus denen, mit Alkoholen,, Phenolen, Thieophenol., primären ode-r sekundären Aminen in einem wasaerfreien organischen Lösungsmittel,; bei. Gegenwart; von Protonenakzeptoren,, die Benzo, — 1, 3> 2 — oxathiaphospholene der: allgemeinen Formel. Ib in der R¹ die ]
   werden.·

   R die Bedeutung wie in Formell I außer Halogen, hat, erhalten

   1 SeSia Zeichnunapn