DD215690A1

DD215690A1 - Mikrobizide mittel

Info

Publication number: DD215690A1
Application number: DD23106381A
Authority: DD
Inventors: Wolf-Dietrich Dipl-Ch Riedmann; Lothar Dipl-Chem Dr R Banasiak; Gerhard Dipl-Chem Brunner; Werner Prof Dipl-Chem Kochmann; Horst Prof Dipl-Biol Dr Sc Lyr; Jutta Naumann; Hans-Dieter Dipl-Chem Pfeiffer; Heinz Dipl-Biol D Reissmueller; Horst Dipl-Biol Dr R Schwotzer; Ulf Dipl-Chem Dr Rer Nat Thust; Kurt Dipl-Chem Trautner; Heinz Dipl-Chem Dr Rer Wigert; Horst Dipl-Chem Dr Rer Wilhelm
Original assignee: Riedmann Wolf Dietrich Dipl Ch; Banasiak Lothar Dipl Chem Dr R; Brunner Gerhard Dipl Chem; Kochmann Werner Prof Dipl Chem; Lyr Horst Prof Dipl Biol Dr Sc; Jutta Naumann; Pfeiffer Hans Dieter Dipl Chem; Reissmueller Heinz Dipl Biol D; Schwotzer Horst Dipl Biol Dr R; Thust Ulf Dipl Chem Dr Rer Nat; Trautner Kurt Dipl Chem; Wigert Heinz Dipl Chem Dr Rer; Wilhelm Horst Dipl Chem Dr Rer
Priority date: 1981-11-24
Filing date: 1981-11-24
Publication date: 1984-11-21

Abstract

Die Erfindung betrifft mikrobizide Mittel, insbesondere zur Desinfektion, zur technischen Konservierung sowie zur Keimbekaempfung in waessrigen Systemen. Neben ueblichen Hilfs- und Traegerstoffen enthalten sie als Wirkstoff ein Gemisch aus 1-Acetoxy-2-ethyl-hexa-1,3-dien, aus 2-Ethyl-hex-2-en-1-al und aus Dimethylbenzylacetamidododezylammoniumchlorid oder Poly-(dimethyldiallylammoniumchlorid) im Gewichtsverhaeltnis 1 : 0,1 bis 1 : 0,5 bis 3.

Description

23 106 3

VBB CHEMIEKOMBINAT BITTERFELD . Bitterfeld, 23. 6. 1981

, WP A 01 N/231 063/4

2119 ·

¹ Mikrobizide MIttel / . - . ^y .

. · - ι

Anwendungsgebiet der Erfindung ;

Die- Erfindung betrifft mikrobizide Mittel zur Desinfektion, zur technischen Konservierung sowie zur Keimbekämpfung in wäßrigen Systemen,

f . ·, ' Gharakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die Bekämpfung von schädlichen und unerwünschten Mikroorganismen, zum Beispiel von Pilzen, Bakterien und Algen ist aus hygienischen Gründen, zur Produktionssicherung in Wasserkreislauf en und zur Konservierung von wertvollen Materialien wie Papier, Anstrichstoffen, Zellulose, Holz oder Leder unbedingt erforderlich»

Zu diesem Zwecke sind eine Vielzahl von Wirkstoffen sowie von Wirkstoffkombinationen bekannt und in praktischer Anwendung. ^κ (

Für, die jeweiligen Anwendungsfälle sind die Anforderungen sehr unterschiedlich, so daß eine allgemeine Verwendung ausgeschlossen ist» Außerdem bilden sich schnell resistente Stämme, so daß für jeden Zweck mehrere Mittel austauschbar vorhanden sein müssen.

Es wurde zum Beispiel vorgeschlagen, ^.-alkylsubstituierte Aldehyde und ihre Acetale zur Desinfektion (DE-OS 2516922) oder zum Vorratsschutz (DD-PS 13O9O7)zu verwenden.

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- 2 ~ ' .· . 2119

Ausgeprägter Eigengeruch, die notwendige hohe Anwendungskonzentration und Wirkungslücken sind erhebliche Nachteile dieser Verbi,ndungsklassen. *

Als Wirkstoffe für den erfindungsgemäßeη Zweck werden auch verschiedene quaternäre Ammoniumverbindungen verwendet, wobei monomere mit mindestens einer langkettigen Alkylgruppe (O₈-C^₈) und auch polymere Wirkstoffe die beste Wirkung erzielen. Diese Substanzen sind zwar gut hautverträglich und meist geruchlos, weisen jedoch entscheidende Wirkungslücken auf und versagen bei Anwesenheit von Biweißen und Seifen; sie sind zudem im alkalischen Medium nicht beständig. Daher werden bekanntlich vielfach Kombinationen verwendet. Gemische aus monomeren Wirkstoffen mit niederen Aldehyden (DE-PS 2311667, FR-PS 2145-444), eventuell unter Zusatz von zinnorganischen Verbindungen (DD-PS 107848) zeigen zwar eine verbesserte Wirkung, weisen aber oft erhebliche Wirkungslücken auf oder schädigen die zu schützenden Materialien; oft begrenzen auch toxische oder umweltschädigende Wirkungen den Einsatz solcher Kombinationen. - ·

Ziel der Erfipdung

Ziel der Erfindung ist es, mikrobizide Mittel zu entwickeln, die selbst bei niedrigen Anwendungskonzentrationen eine lang anhaltende Wirkung zeigen und keine schädigenden Nebenwirkungen aufweisen. ,

Pariegung...des Wesens, der. Erf 1 ndung

..-,' « . ' . Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die mikrobiziden Mittel neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen · als Wirkstoff.ein Gemisch aus 1-Acetoxy-2-ethyl-hexa-1,3-dien, 2~Ethylhex-2-en-1~al und Dimethylbenzylacetamidododezylammoniumchlorid oder Polyidimethyldiallylamnioniumchlorid) im Gewicht sverhältnis 1 :' 0,1 bis 1 : 0,5 bis 3 enthalten.

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'.-.- - 3 .,- 2119

Die erf indungsgemäßen Wirkstoff kombinationen weisen-eine' hervorragende mikrobizide Wirkung, insbesondere gegen Bakterien, Pilze, Algen sowie auch gegen andere pathogene Erreger auf. Dabei zeigen sie eine hohe Anwendungsfreundlichkeifc. Sie sind wenig geruchsintensiv, kaum korrosiv, gering toxisch und schädigen die behandelten Materialien nicht.

In an sich bekannter Weise werden Formulierungen in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pasten, Sprays oder feste Zubereitungen zur Desinfektion zur Ebnservierung technischer Produkte und zur Keimreduzierung in wäßrigen Systemen hergestellt. .Dabei beträgt die Gesamtkonzentration an Wirkstoff vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.%.

Ausführungsbeispiele '

' . .... ./ · : ι .

Die folgenden Beispiele sollen die mikrobizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel näher erläutern.

Beispiel 1: Fungizide und bakterizide Wirkung _;

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen wurde Im" Vergleich zu bekannten technischen Lösungen und zu einer unbehandelten Kontrolle hinsichtlich bakterizider und fungizider Wirkung wie folgt geprüft:

2 ' - ' - ' ' ' ' ' '^: " ' ' ' ^l ' ' ' ' '"' 1 cm große Stoffstücke aus Leinen werden 15 Minuten in eine Standardsuspension der entsprechenden Keime eingelegt. Die /Stoffstücke werden danach in die verschiedenen Vergleichsstoffe und erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eingelegt und nach 1 Stunde entnommen. Die Läppchen werden zur Prüfung der Wirksamkeit in Nährbouillon (Bakterien) beziehungsweise Malzwurzagar (Pilze) gebracht, die Zusätze zur Ausschaltung von mikrobiziden Nachwirkungen der Wirkstoffe enthalten.

Bei Bakterien erfolgt die Auswertung nach 6 Tagen (bei + 37 ⁰C bebrütet), bei Pilzen nach 28 Tagen (bei + 22 ⁰O bebrütet). Bei .Wachstum von Keimen erfolgt eine Identitätsprüfung zur Sicherung der Ergebnisse.

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- 4 - _λ 2119

Testorganismen sind:

Bakterien; Pilze ; , :

(1) Staphylococcus aureus (1) Candida albicans . ,

(2) Escherichia coli (2) Trichophyton mentagrophytes

(3) Proteus vulgaris (3) Aspergillus niger (4-) Pseudomonäs aeruginosa (4) Penicillium spez.

Die Bewertung erfolgt nach folgendem Schemas

0 völlige AbtötuDg

1 gute Wirkung

2 schwache Wirkung ,. ..

3 unzureichende Wirkung

4 keine Wirkung

In Tabelle I sind die geprüften erfindungsgemäßeη Mittel und die damit verglichenen bekannten Wirkstoffe zusammengestellt. Die Nummern der Prüfsubstanzen in den Beispielen Tabellen (II bis V) entsprechen diesen Angaben.

Tabelle I: Zusammenstellung der geprüften mokrobiziden Wirkstoffe beziehungsweise Kombinationen

Nr. Wirkstpffe^ _: . Masseverhältnis

1. 2~Ethylhex-2-enal

2. 2-EthylheX'~2-enaldimethylacetal

3. 1~Acetoxy-«hexa^1,3-<3.ien

4. 1->Acetoxy~2-ethyl--he3£a-1,3-^.ien

5. 1™Benzoxy~2-ethyl-hexa~1,3~dien

6. D.imethylbenzyldodezylammoniumchlorid t 7 β Dimethylbenzylacetamidododezylaminoniumchlorid

8. Poly^imethyldiallylammoniumchlorid) 9· 1-Acetoxy-2~ethyl-»hexa~1,3-dien +

Dimethylbenzyldodezylammoniumchlorid 1 : 0,5

1.Ό. analog 9 ; > 1-5

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Nr. Wirkstoff

2119

Masseverhältnis

11. i-Benzoxy-2-etnyl-hexa-i,;

ii Dimethylbenzylacetamidododezylammoniumchlorid

12. analog 11

13. 1"-Acetoxy--2-etnyldodecylammoniuinchlorid

14. analog 13 , λ '

15. analog 13 1/6. .analog 13

17. 1-Acetoxy~2~ethyl-hexa~1,3-dien + PolyCdimethyldiallylammoniuiaclilorid)

18. analog 17 > ^;

19. Acetoxy-2-ethyl-hexa-1,3-dien 2-Ethylhex-2-enal Dime thylbenzylacetamidododezylammoniiuachlorid '

1	: 1	: 2
1	' 3	ί 0,5
1	ί 0,1	: 10
1	ί 0,5	: 3
1 !	0,1	,
1	ί 1 P
1	i 3
1	. 0,5

1 : 0,1 : 3

Tabelle II: Fungizide und bakterizide Wirkung der erfindungsgejnäßen Mittel

Die/Ergebnisse der Prüfungen sind in folgender tabelle dargestellt:

Prüfsubstanz	Gesamt-' wirkstoff- konzentration	Bakterien 12 3 4	3	3	2	Pilze 1 2	3	2	'4
1	0,12	2	2	3	3	3	3	3	3
2	0,12 -	3	1	2	2	3	2	1	3·
3	0,12	1	2	1	1	2	1	2	1
4	0,12	2	2	2	2 '	1	2	2	2 '
5 , '	0,12	2	2	3 '	3 .	: 2	2	3	1
6	0,12	3	;·2"	2	3	3	2	3	3
	0,12	3	0	' 2	3	: .3'	4	^,	3
	0,12 .	3	1	0	0	4	0	0	4
9	' 0,12	0 ·	0	0	0	0	0	1	0
10	0,12	1	1	o	0 '	1	0	0	0
11	0,12	0	0	0	0	0	0	Ό.	0
	0,12	0	0	0	Ό	Ό	0	0
13 .	0,12 '.'	0	0.		0

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6 - 2119

Fortsetzung Tabelle II

Prüfsubstanz	Gesamt wirkst Of f- konzentration	Bakterien 12 3 4	0	0	0	, Pilze 12	0	3	4
14	0,12	0	1	1	P	0	0	0	0
15	0,12 .	o	0	0	0	1	o_l	0	ό
16	0,12	0	1	1	1	* / 0	0	0	0
17	0,12	1	0	0	0	1^	. 0'	1	1
	0,12 _:	0	0	0	0	0	0	0	0
19	0,12 ^;	0	0	0	0	-o	0	0	0
20	0,12	0		4	4	0	4	ο	0
.Kontrolle			3	2	2	4	2	4	4
1 . · · '	0,30	2	2	3	2	:-2	2	2	3
2	0,30	2	1	1	1	3	2	3	2
3	0,30	1	1	1	1	1	1	1	1
	0,30	2	2	1	2 ·	\ 1	1	1	1
5 '·...	0,30	1	.2	3	3	1	3	2	1
6	0,30	2	2	2	3	2	2	3	3
	0,30	' 2	2	2	2	2	4	3	3
.8.	i 0,30	3	0	0	0	4	0	4	4
9	0,30	0	0	1	0	0	0	0	0
10	' 0,30	ο	0	0	0	o	0	1	0
11	0,30	0	0	0	0	' ο	0	0	Q
12 /	0,30	0	0	P	0	ο	0	0	0
13 :	0,30	0	0	0	0	0	P	0	O
	0,30	0	1	0	ο -	0	0	0	0
15	0,30	0	0	0	0	1	0	0	0
16 '	0,30	0	1	ρ	0	0	1	.0	0
17	0,30	1	Ό	.0	0	0'	0	0	0
18	0,30	0	0	0	0	0	0	0	0
19	0,30	0	0	0	ο	- P	0	0	0
20	0,30	0	ο	0	0

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Beispiel 2:"Konservierung von wäßrigen Dispersionsanstrichstoffen

Zur Prüfung der konservierenden Wirkung wurden je 100 ml keimfreie, frisch hergestellte Anstrichproben (je einmal , Polyvinylazetatlatex und Polyacrylatlatex) in Schlifferlenmeyerkolben mit Wirkstoff beziehungsweise Wirkstoffkombination gemischt beziehungsweise eine Wirkstoffemulsion (20 Teile Wirkstoff, 20 Teile nichtionischer Emulgator, Rest Wasser) zugegeben, vermischt und in geschlossenen Kolben 4 Wochen bei 22 ⁰Q bebrütet. Keimfreie Proben wurden in Abständen von je 4- Wochen dreimal mit. einer Pilzsuspension beimpft, die aus befallenen Anstrichstoffen gewonnen wurde und für diese typisch sind. '

Nach 4 Wochen wurden die Proben auf Keimfreiheit geprüft.

Bonitur: 0 kein Pilzwachstum ^;

1 schwaches Pilzwachstum

2 starkes Pilzwachstum

3 völlig überwachsen

Tabelle III: Konservierende Wirkung der erfindungsgemäßen ..' Mittel

Einheitlich 0,2 % Gesamtwirkstoffgehalt

Prüfsubstanz Wirkung nach Wochen

4 8 12 16

4-⁶

ι ⁸ ^! 9

12 13 14 16

0	2	2	3
0	0	1	•^; 2
0	2	2	2
0	2	3	3
0	0	Θ	0
0	* 0	0 '	0
0	0	O	0
O	0	o .	0
0	0	0	. 0

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Fortsetzung Tabelle III

Prtif substanz

18 20 Kontrolle

Wirkung 'nach Wochen .4 ,8 12

O	O	O	1
0	O	0	O
ο	0	3	ο
2	3	3

Beispiel 3·' Keimreduzierüng in Wasserkreislauf en

Originalwasser der Papierindustrie mit hoher Keimzahl und mit typischen Keimen der Papierproduktiön wurde mit den zu untersuchenden Wirkstoffen beziehungsweise Wirkstoffgemischen in \ einer Gesamtmenge von 0,3 % versetzt und die'Keimzahlreduzierung über mehrere (Tage kontrolliert

Die Ausgangskeimzahl betrug 10 Keime/ml. ^v

Tabelle IV: Keimreduzierüng durch die erfindungsgemäßen ν Mittel

Prüfsubstanzen

Keimzahl nach Tagen 2 4

Kontrolle 1 4 6

10° 10⁴ 10² 10⁵ 10² 10²

10⁷ 10⁵

10⁶ 10³ 10³

10²

10² 10* 10³

-ίο²

10⁷ 10⁵ -I O⁵ 10⁶

10⁴ 10³

10

,7

10⁶ 1Ö⁵ 10⁶ 10⁵

10

23 10 63

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Beispiel 4: Algizide^Wirkung

Die algizide Wirkung wurde an Chlorella vulgaris geprüft» Bestimmte Konzentrationen der zu prüfenden Verbindungen wurden einer standardisierten Algensuspension zugegeben und die Hemmung des Wachstums im Verhältnis zur Standardprobe gemessen.

Tabelle V: Algizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel

Prüfsubstanzen %

Wachstumshemmung bei 5 ppm > Wirkstoffkonzentration

1 23

2 2? 4 , .41 6 88

10 100

12 100

13 100

14 . - 100

15 100

16 100

17 183

18 .. 100 20 , 100

Claims

23106 3

..· .- 10 - . 2119

WP A 01 N/231 063/4

. ErfindunKsanspruch >

Mikrobizid<e Mittel, insbesondere zur Desinfektion, zur technischen Konservierung sowie zur Keimbekämpfung in wäßrigen Systemen, gekennzeichnet dadurch., daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff ein Gemisch aus 1~Acetoxy-2-ethyl-hexa-1,3-dien, aus 2-Ethyl~hex-2-en-1-al und aus Dimethylbenzylacetamidododezylammoniumchlorid oder Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) im Gewichtsverhältnis 1 : 0,1 bis 1 .· 0,5 bis.3 enthalten.