DD213930A1 - Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur - Google Patents
Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur Download PDFInfo
- Publication number
- DD213930A1 DD213930A1 DD24829683A DD24829683A DD213930A1 DD 213930 A1 DD213930 A1 DD 213930A1 DD 24829683 A DD24829683 A DD 24829683A DD 24829683 A DD24829683 A DD 24829683A DD 213930 A1 DD213930 A1 DD 213930A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- monomers
- shell
- polymers
- glass transition
- transition temperature
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 abstract description 13
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- -1 For example Chemical class 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-M 2-ethylacrylate Chemical compound CCC(=C)C([O-])=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPEKSPXLCZLOAE-UHFFFAOYSA-N butan-2-yl 2-methylprop-2-enoate;2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC(C)OC(=O)C(C)=C.CC(C)COC(=O)C(C)=C DPEKSPXLCZLOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Emulsionsschalenpolymerisaten. Diese neuartigen Elastpolymerisate bestehen aus einem Kern und mindestens einer Schale, die sich in ihrem chemischen Aufbau voneinander unterscheiden. Hierbei hat die Schale eine Glastemperatur unter 0 Grad C, der Kern ueber 0 Grad C.Trotz gleicher Polymerisationsrohstoffe wie bei bekannten Elastlatices weisen die erfindungsgemaessen Latices, hinsichtlich Reaktionszeit, Restmonomergehalt und hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften bedeutende wirtschaftliche Verbesserungen auf.Sie koennen nicht nur als Bindemittel in Beschichtungsmassen eingesetzt werden, sondern auch zu Kautschuk aufgearbeitet werden. Durch eine erhoehte Bruchdehnung und einen verbesserten Spannungswert der aus den Latices erhaltenen Filme wird ein breites Anwendungsgebiet erschlossen.
Description
Verfahren zur Herstellung von Elastpolymerisaten mit Schalenstruktur
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuartigen Elastpolymerisaten mit Schalenstruktur in- wäßriger Emulsion, die nicht nur als Bindemittel in Beschichtungsmassen eingesetzt, sondern auch zu Kautschuk, wie aus "bekannten Kautschuklatices, aufgearbeitet werden können.
Da erfindungsgemäß Polymerisate unterschiedlicher Zusammensetzung hergestellt werden können, wird für sie ein "breites Anwendungsgebiet erschlossen. Pilme aus den erhaltenen latices zeichnen sich insbesondere durch eine erhöhte Bruchdehnung und einen verbesserten Spannungswert aus.
Es sind Verfahren zur Herstellung von latices auf der Basis von Butadien und Acrylnitril als auch von Styrol und Butadien "bekannt, bei denen ein Teil der Monomeren vorgelegt wird (DD-PS 114 456, DD-PS 134 231, DS-OS 1 595 308). Der Monomeranteil der Yorlage wird anpolymerisiert oder bis zum 100$igen Umsatz geführt, danach wird in einer bestimmten Zeit die Restmonomerenmenge zugegeben. Polymerisiert wird bis zu einem Umsatz von 98 bis 100 ^,der Monomeren,
Auch ist der Einsatz von Kautschukkomponenten für die Herstellung von Thermoplasten bekannt. Gemäß "Hochpolymere und ihre Herstellung" von Sätζsch/Arnold, TSB. lachbuchverlag Leipzig, Seite 164/165 wird neben dem mechanischen Vermischen insbesondere die Pfropfpolymerisation des Styrols auf die Kautschukkomponente durchgeführt. In der Präzis wird meist so verfahren, daß. man die Kautschukkomponente im monomeren Styrol löst und dieses anschließend thermisch bzw. unter Zusatz, radikalbildender Initiatoren polymerisiert, wobei ein Gemisch von Polystyrol und Pfropfpolymerisat entsteht.
Durch Aufpfropfung von unterschiedlichen Monomeren auf den Latex eines konjugierten Dienkautschuks, z. B. eines Butadien-Polymerisates oder eines Butadien-Styrol-Mis.chpolymerisates kann man hervorragende thermoplastische Kunststoffe herstellen. Bekannt sind u. a. Pfropfmischpolymerisate von Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS) und Methylmethacrylat-Butadien-Styrol (MBS). Auch ist es bekannt, Acrylatkautschuk als Saatlatex einzusetzen, wobei die sogenannten ASA-Polymeren entstehen.
»Vie in vielen Patentschriften beschrieben, ζ. E, in den JA-PS 3112/1967, 22541/1967 und 3015/1968, werden solche Pfropfpolymerisate auch zur Verbesserung der Schlagzähigkeit VQη Viny!chlor idp οlymeris ate η, Styr ο1-Me thylmethacrylat-Mischpolymerisaten und Styrol-Acrylnitril-Mischpolymerisaten eingesetzt.
Bisher wurde die Herstellung ύοώ. Elasten nach den obigen Verfahren nicht beschrieben. Im Prinzip kann man jedoch bei verschiedenen bekannten Verfahren, bei denen nicht alle Monomeren zu Beginn der Polymerisation vorgelegt werden, auch annehmen, daß es sich hierbei wenigstens teilweise um PfropfPolymerisationen handelt, obgleich eine gezielte Herstellung solcher Polymerisate noch nicht bekannt ist.
Ziel der Erfindung ist es, neuartige Elastpolymerisate in wäßriger Emulsion herzustellen, deren Teilchen aus einem Kern und mindestens einer Schale mit unterschiedlichem chemischen Aufbau besteht. Die Polymerisationsgeschwindigkeit soll erhöht, der Eestmonomerengehalt gesenkt werden.
JTilme aus diesen Elastlatices sollen.eine erhöhte Bruchdehnung und einen verbesserten Spannungswert aufweisen.
Der Erfindung liegt die Aufga.be zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Slastpolymerisaten mit Schalenstruktur in wäßriger Emulsion zu. entwickeln, wobei mit bekannten Rohstoffen und in bekannten Apparaturen, wie sie nach bekanntem Stand der Technik zur Latexherstellung verwendet werden bzw., wurden, gearbeitet wird.
Im übrigen sollen die Latexeigenschaften den obigen Anfor-
derungen genügen*
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß Monomere, die. zu weichen'Polymerisaten führen,, mit zu harten Polymerisaten führenden Monomeren, in an sich "bekannter Weise nacheinander in wäßriger Emulsion derart polymerisiert werden, daß der Kern der Polymerteilchen eine Glastemperatur über 0 C, die Schalen dagegen eine Glastemperatur unter 0 0C aufweisen.
Me Polymerisation wird bevorzugt so durchgeführt, daß eine Monomermischung, aus mindestens einem zu weichen Polymeren führenden Monomer und einem zu harten Polymeren führenden Monomer in zwei Teilen vorbereitet wird, wobei im ersten Teil das oder die zu weichen Teilchen führenden Monomeren überwiegen, und im anderen Teil die zu harten oder das zu harten Teilchen führende Monomer so überwiegt, daß das theoretische Polymerisationsprodukt eine Glastemperatur von mehr als 0 G besitzt. Selbstverständlich muß bei der Berechnung der Glastemperatur der zweiten Mischung die noch im Reaktionsgefäß vorliegende und nicht umgesetzte Menge an Monomeren berücksichtigt werden, wenn der erste Teil nicht 10O^ig unigesetzt wird.
Unter der Voraussetzung, daß die Schale der Polymerteilchen eine Glastemperatur unter 0 0G aufweist, kann die Monomermischung in Mischungen unterschiedlicher Zusammensetzung aufgeteilt v/erden und nacheinander polymerisiert werden. Bach Ausbildung des Kerns wird die zweite Mischung allmählich so zugefahren, wie es bei bekannten diskontinuierlichen Emulsionspolymerisationen geschieht.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch in einer sogenannten Kesselkaskade durchgeführt werden. Weiter ist es möglich, den
Kern in einer Kesselkaskade zu bilden und die Schale in einer gesonderte Stufe zu polymerisieren. Dieser Verfahrensweise kann jedoch arbeitsaufwendig sein. . ..
Monomere, die erfindungsgemäß zu harten Polymerisaten führen, sind äthylenisch-ungesättigte Monomere, wie carbocyclische aromatische Monovinylidenmonomere, z. B» Styren, «=C-Methylstyren, ar-Methylstyren, ar-Chlorstyren und andere" Tn Emulsion polymerisierbare Monomere mit nicht mehr als 26 Kohlenstoffatomen; Ester von^A-äthylenisch-ungesättigten Garbonsäuren, ζ. B. Methylmethacrylat, 2-Butylmethacrylat, Isobutylmethycrylat, und andere derartige Ester, bei denen der Alkylrest 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und der Säurerest 3 "bis S Kohlenstoff atome enthält; ·!> ß~ ät hy le ni sch- ungesättigte Ester niehtpolymerisierbarer Carbonsäuren, z. 3. Vinylbenzoat, Yinyltriinethylacetat und andere derartige Monomere, bei denen der ungesättigte Rest 2 bis 14 Kohlenstoffatome enthält und der Säurerest 2 bis 12 Kohlenstoffatome enthält: eoß-äthylenisch-ungesättigte Nitrile, z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril und andere derartige nitrile, die nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome enthalten und andere polymerisierbar e ¥iny!monomere, wie z. B. Vinylchlorid und Vinylbromid.
Beispiele von zu weichen Polymeren führenden Monomeren sind konjugierte aliphatisch^ Diene, wie 1,3-Butadien, Isopren und andere Diene mit nicht mehr als 14 Kohlenstoffatomen; Alky!acrylate, wie Methacrylat, Ithylacrylat, 2-lthylacrylat, 2-Äthylhes:ylacrylat und andere Acrylate mit Alky!resten mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen; Ester und Halbester von Uiß-äthylenisch-ungesättigten Polycarbonsäuren, z, B. Dime thyIfumarat, Diäthylmaleat; ungesättigte Ester von gesättigten Garbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Alkylacetat und andere Ester mit nicht mehr als 18 Kohlenstoffatomen.
Weitere Monomere, die als Bestandteil der Gesamtmonomermis e llung eingesetzt werden können, sind - ät hy le ni seil- ungesättigte Carbonsäuren, einschließlich Mono- und Polycarbonsäuren, ζ. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Dicarbonsäuren, wie Itäconsäure, Pumarsäure, Maleinsäure und ihr Anhydrid.
Bevorzugte Monomere sind aus wirtschaftlichen Gründen Styren, Butadien mit oder ohne Mono- und Dicarbonsäuren.
Als Polymerisathilfsstoffe werden bekannte chemische Substanzen, wie freie Radikale bildende Katalysatoren, als Emulgatoren alle z. Z. bekannten anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Mittel eingesetzt, wie sie z. B. in Becher, Emulsions-theory and Practice, zweite Ausgabe, Reinhold Publishing Corporation, New York, beschrieben sind.
Als weitere bekannte Polymerisationshilfsstoffe sind auch noch Elektrolyse und Komplexbildner zu nennen. Da zur erfindungsgemäßen Herstellung der Slastlatices sowohl Rohstoffe und technische Bedingungen im Vergleich zu herkömmlichen Emulsionspolymerisationen gleich sind, sind die auffallenden Verbesserungen hinsichtlieh kürzerer Reaktionsdauer bei niedrigerem Restmonomergehalt überraschend. Die Stufe der Entmonomerisierung kann entfallen, wodurch das Verfahren energiefreundlicher wird, da Entmonomerisierungen sehr energieaufwendig sind.
überraschend ist ferner die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere die auffällige Verbesserung der Bruchdehnung und des Spannungswertes. Dadurch werden neue Anwendungsgebiete für die latices erschlossen, was wiederum zu weiteren qualitativen Verbesserungen von Konsumgütern führt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Seispiele erläutert, wobei das Seispiel 1 dem Vergleich, mit den Sτand der Technik dient.
Das Polymerisationsgefäß zur Durchführung der Versuche bestand aus einem ummantelten Behälter aus emailliertem G-ußeisen mit einem Volumen von 10 i^, 2 Temperaturmeßstellen, 2.Druckmeßstellen, 1 Sicherheitsventil und einem stufenlos regelbaren Rührer. Der Mantel hatte einen Anschluß für das Kühlwasser- und ITiederdruckdampfsystem.
Im Polymerisationsgefäß wurden folgende Substanzen gemischt:
Kondensat 94 Vol.T Hatriumlaurylbenzolsulfonat 1,2 Gew.T Alkyllaurylpοlyglykoläther 0,7 -n-Eiatriumbicarbonat 0,4 in-
ITatriumsulfat 0,25 -w-
Styren 52 -w-
Butadien 48 -B-Kaliumpersulfat 0,55 -"-
Innerhalb von 120 Minuten wurde die Mischung auf 62 0C erwärmt und bei dieser Temperatur 8 Stunden gehalten. Danach wurde die Temperatur innerhalb 90 Minuten auf 74 0G gebracht und . noch 10,5 Stunden gehalten, wonach die Reaktion beendet war. Die physikalischen Kenndaten des Latex waren folgende:
Gesamtfeststoff ge halt 50,4 i>
Restmonomere 1,2 ^
Koagul'at 0,4 f
Viskosität mPa-s (Koppler) 18,5
In dem gleichen Polymerisationsgefäß, wie in Beispiel 1 beschrieben, wird erfindungsgemäß mit insgesamt den gleichen Rohstoffen in Qualität und Menge ein Latex wie folgt hergestellt:
Im Polymerisationsgefäß wurden vorgelegt:
| Kondensat | 94 | Vol.T |
| latriumlaurylbenzolsulfonate | 1,2 | Gew. T |
| Alkyllaurylpolyglykoläther | 0,7 | _ π _ |
| Uatriumbicarbonat | 0,4 | — π _ |
| natriumsulfat | 0,25 | — " — |
| Styren | 52 | — '·-. |
| Butadien | 24 | |
| Kaliumpersulfat | 0,55 | _ η _ |
innerhalb von 120 Minuten wurde die Mischung auf 62 0C erwärmt. lach β Stunden war ein Gesamtfeststoff gehalt von 40 $> erreicht; das gesamte Butadien war umgesetzt, der. Styrolanteil betrug noch 8 io. Jetzt wurden die restlichen 24 "Vol.T Butadien zugegeben, und nach 30 Minuten wurde die Temperatur allmählich auf 74 °C erhöht. Nach weiteren 12 Stunden war die Reaktion beendet.
Die Glastemperatur des zuerst gebildeten Polymerisats, das den Kern des Endpolymers darstellt, war 43 0C. Berechnet auf Basis der Monomeren war die Glastemperatur des Polymerisats im zweiten- Teil der Reaktion - 200C.
Die physikalischen Kenndaten des Bndlatex waren folgende:
Gesamtfeststoffgehalt 52,1 $
Restmonomer 0,05 $> .
Koagulat 0,08 $>
Viskosität mPa-s (Koppler) 11,2
Einen Vergleich der Anwendungseigensehaften der Latices aus Beispiel 1 und 2 bringt Tabelle 1.
Tabelle 1: Mechanische Eigenschaften
Vulkanisation bei 100 0G in Heißluft Vulkanisationspaste:
Ko Ho i ds chwe f e 1: 3 Ge ν. T
Sinkoxid: 5 -"-
Zinkdiäthyldithiocarbamat 0,8 -"-
HethyIen- bis-naphthalinsulfosaures Natrium
5 Io Lösung in Wa.sser 16,2 -"-
auf 1 00 T Latex (100 #ig)
Bruchdehnung
(j>)
| Zeit | BeisDiel 1 | Beispiel 2 |
| 5 Min. | 495 | 710 |
| 10 -"- | 550 | 690 |
| 20 -"- | 525 | 665 |
| 25 - "- | 500 | 610 |
| 30 -w- | 450 | 605 |
| 45 -"- | 440 | 585 |
| 60 -11- ' | 425 | . 560 |
| Spannungswert bei | 500 $> Dehnung (kg/cm2) | |
| Zeit | Seispiel 1 | Beispiel 2 |
| 5 Min. | ·* | 10 . |
| 10 -"- | 15 | 32 |
| 20 -"- | 14 | 36 |
| 25 -»- | 18 | 46 |
| 30 -"- | 20 | 48 |
| 45 -»- | 32 | 53 |
| 60 -"- | 32 | 56 |
Claims (1)
- Ξΐ-findun^sanspruchVerfahren zur Herstellung von Slastpolymerisaten rait Schalenstruktur in wäßriger Emulsion aus Monomeren, die zu weichen Polymerisaten, und Monomeren, die zu harten Polymerisaten führen, in zwei oder mehr Stufen, wo"bei Kern und Schale der Polymerteilchen chemisch unterschiedlich aufgebaut sind, gekennzeichnet dadurch, daß in der ersten Stufe die Monomeren zu Kernen mit einer Glastemperatur über 0 0C und in der zweiten oder einer'weiteren Stufe zu Schalen mit einer Glastemperatur unter 0 0C polymerisiert werden«
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24829683A DD213930B1 (de) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD24829683A DD213930B1 (de) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD213930A1 true DD213930A1 (de) | 1984-09-26 |
| DD213930B1 DD213930B1 (de) | 1987-06-03 |
Family
ID=5545215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD24829683A DD213930B1 (de) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD213930B1 (de) |
-
1983
- 1983-02-28 DD DD24829683A patent/DD213930B1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD213930B1 (de) | 1987-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0568831A1 (de) | Wässrige Polymerisatdispersion | |
| DE1470866B2 (de) | Thermoplastische Formmassen | |
| DE2105448B2 (de) | Verfahren zur Herstellung schlagfester thermoplastischer Harze | |
| EP0033365B1 (de) | Verfahren zur Herstellung schlagzäher Formmassen | |
| DE1957324A1 (de) | Schlagfestes Kunstharzprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE2212538A1 (de) | Neue pfropf-mischpolymerisatgemische mit zwei unterschiedlichen partikelgroessen und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0567819A1 (de) | Wässrige Polymerisatdispersion | |
| DE2362418C2 (de) | Neue polymere Massen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1520179B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Acrylnitril-Butadien- Vinylaromat-Polymerisats | |
| DE4232194A1 (de) | Verfahren zur Verringerung des Restmonomerengehaltes bei der Herstellung von Perlpolymerisaten | |
| DE2416988A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchloridharzmassen | |
| DE69115159T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Stossresistenten Thermoplastischen Harzen mit Hochglänzender Oberfläche. | |
| DE1905256A1 (de) | Herstellung von grossteiligen Latices | |
| DE2161136A1 (de) | Polymerisatmassen | |
| DE1055241B (de) | Verfahren zur Herstellung von bestaendigen emulgiermittelfreien Latices | |
| DE2511799A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines vinylpfropfmischpolymerharzes | |
| DD213930A1 (de) | Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur | |
| DE1224501B (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen waessrigen Latices | |
| DD213224B1 (de) | Verfahren zur herstellung von elastpolymerisaten mit schalenstruktur | |
| DE2233287B2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Pfropfcopolymerisates | |
| DE3322747A1 (de) | Thermoplastische formmasse | |
| DE958251C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten | |
| DD142555A5 (de) | Verfahren zur herstellung von styrolharzen | |
| CH539661A (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfcopolymeren und Verwendung derselben | |
| DE2535170A1 (de) | Verfahren zur emulsionspolymerisation von chloropren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| UW | Conversion of economic patent into exclusive patent | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |