DD157557A5 - Verfahren zur herstellung von n-(arylthiocarbamoyl)-2-amino-1h-isoindol-1,3-(2h)-dionen - Google Patents

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von N-(Arylthiocarbomoyl)-2-amino-1H-isoindol-1,3(2H)-dionen der allgemeinen Formel (I), in der R hoch 1 ein C tief 1- C tief 4-Alkylrest, eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom und n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 sind, R hoch 2 und R hoch 3 jeweils ein Wasserstoffatom, ein C tief 1-C tief 4-Alkylrest oder eine Benzylgruppe sind und Ar eine Adamantylgruppe, ein C tief 3-C tief 4-Alkyl- oder - Alkenylrest oder eine Benzyl-, Halogenbenzyl-, Naphthyl- oder Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, welche einen bis drei der folgenden Substituenten traegt, ist: Cyan, Benzyloxy, Nitro, Brom, Clor, Trifluormethyl, C tief 1-C tief 4-Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkylthio und alkylsubstituiertes Amino.

Description

Verfahren zur Herstellung von N-(Arylthiocarbamoyl)-2· arnino-lH-isoindol--l, 3-(2H)-dionen

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-(Arylthiocarbamoyl)-2-amino-lH-isoindol-l,3-(2H)-dionen, die als Pflanzenwachstumsregulatoren Anwendung finden.

Charakteristik der bekannten .technischen Lösungen

Die Herstellung verschiedener substituierter Isoindole ist beispielsweise von Zeeh und König in Synthesis 1972, Seiten. 45 und 46 beschrieben.

Ziel der Erfindung

Es ist Ziel der Erfindung, den Stand der Technik durch neue, wertvolle Wachstumsregulatoren zu bereichern.

Darlegung des Wesens, der. .Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Wachstumsregulatoren auf Basis von I-soindol-1, 3-2 (H)-dionen bereitzustellen, .

Erfindungsgemäß wurde eine Gruppe von neuen Verbindungen gefunden, die eine Vielzahl von Wachstumsregulationseffekten

entfalten. Diese Wirkungen zeigen die Eignung der Verbindungen für viele. Zwecke einschließlich der vorgenannten an. Die Erfindung befaßt sich mit diesen neuen Verbindungen und den Verfahren zu ihrer Herstellung.. ·

Die erfindungsgemäß hergestellten neuen Verbindungen sind N-(Arylthiocarbamoyl)-2-amino-lH-isoindol~l,3-(2H)-dione mit der allgemeinen Strukturformel

N ..N .

(D

Ar

worin bedeuten:

R : C₁-C₄-Alkyl, Nitro oder Halogen und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4;

2 3

R und R : Wasserstoff, C,-C₄-Alkyl oder Benzyl, und

Ar: Adamantyl, C-j-C^-Alkyl oder -Alkenyl, Benzyl,

Halogenbenzyl, Naphthyl, Phenyl oder Phenyl mit einem bis drei der nachstehenden Substituenten: Cyan, Benzyloxy, Nitro, Brom, Chlor, Trifluormethyi; C^C^j-Alkyl, -Alkenyl, -Alkoxy, -Alkylthio und -alkylsubstituiertes Amino.

Die vorgenannten Verbindungen werden zur Regulation des Wachstums von Pflanzen angewandt, indem man eine wirksame Menge der Verbindungen auf die Pflanzen, die Saat

- 3 -

oder den Erdboden appliziert, vorzugsweise in Kombination mit einem inerten Träger oder Verdünnungsmittel und einem oberflächenaktiven Mittel, wie es der herkömmlichen Praxis entspricht.

Synthese der neuen .N-(Ar.yl.thio.car.bamo.yl).-2-.amino-lH-isoindol-1,3-(2H)-dione

Die neuen Verbindungen gemäß der Erfindung können aus handelsüblichen Rohstoffen nach Methoden hergestellt werden, die auf den im folgenden speziell erläuterten Methoden basieren:

Zu den Methoden, nach welchen die Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden können, gehören die folgenden:

1. Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel

in einem wechselseitigen Lösungsmittel.mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

I!

Cl—C-N-Ar

IT

in Gegenwart eines Säureakzeptors oder mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

SCN-Ar.

2. Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel

O Il

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

. ' .- H₉N-N-C-N-Ar

¹ O " ' "Z

ir. s R-* .

in einem wechselseitigen Lösungsmittel.

3« Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel

mit einer Verbindung der allgemeinen Formel H₉N-N-C-N-Ar

Il I

ir s ir

in einem wechselseitigen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors.

Bei den vorgenannten Methoden kann eine Variation der Substituentengruppen R- und R zuweilen die Antriebskraft der gewünschten Reaktion stark beeinflussen. Einige Reaktionen können in speziellen Fällen mit Ausbeuten'von 50 ^ oder darüb-er bei Raumtemperatur oder darunter erfolgen»

was hauptsächlich von der Art der genannten beiden Substituenteh abhängt.

Die Synthese von N-(Phenylthiocarbamoyl- oder Substituiert- phenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindol-1,3-(2H)-dion (III)» d.h. der Verbindungen der allgemeinen Formel I, bei denen R.,, Rp und R, sämtlich Wasserstoffatome bedeuten, wurde dadurch bewerkstelligt, daß man 2-Amino-1H~isoindol-1,3-(2H)-dion (II) mit den entsprechenden Arylisothiocyanaten umsetzt. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen (II) erfolgt durch Umsetzung von Phthalimid mit Hydrazin in Äthanol bei <5°C, wobei die Verbindungen (II) in etwa 7O$iger Ausbeute mit hoher Reinheit anfallen. Das literaturverfahren [vgl. J. Chem. Soc, 587 (1937)]'erfordert ein Erhitzen bis zum Rückfluß und ergibt eine geringe (etwa 45/^ige) Ausbeute.

Äthanol

NH+'NH₀NH

.NCS

-> Il N-NH₂-

(II)

>OH Δ

(HD.

Im Falle der Verbindungen (I), bei denen n. Null ist und Rg einen Alkylrest darstellt, sind spezielle Synthesemethoden erforderlich, wie nachstehend erläutert wird.

Nach zwei anderen Herstellungsweisen werden die gewünschten Verbindungen aus Zwischenprodukten der allgemeinen Formel

r· 6 -

H₉N-N-C-N-Ar ^f2 '3

JX Xl

erzeugt. N-Methyl-N-(phenyl-N-methylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindol-1,3-(2H)-dion (VI) wird in einer einzigen Stufe durch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit N»1-Dimethyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid (ν) in Chloroform hergestellt. Analog können handelsübliche ringsubstituierte Phthalsäureanhydride und substituierte 2-Carbomethoxybenzoylchloride, welche"nach herkömmlichen Methoden erzeugt wurden, mit"N-Hethyl- und 1-Methylhydrazinthiocarboxamiden zu den entsprechenden speziellen Verbindungen der Pormel (I) kondensiert werden» wie es in den nachstehend dargestellten Synthesemethoden der Pail ist:

Q.

oder

+ H₀N-N-C-N

/ I I

.CH₃ H

(VII)

N-N-C-N-CH₀ H

(VIII)

Fachstehend werden spezielle beispielhafte Synthesemethoden erläutert« Die Identität des Produkts wird in jedem Beispiel anhand der IR- und. NMR-Spektren bestätigt. Sämtliche Schmelzpunkte sind unkorrigiert.

2-Amino-1H-isoinaol-1,3-(2H)-dion (II)

Man versetzt eine eiskalte Suspension von 14,7 g (0,1 Mol) Phthalimid in 100 ml 95/^igem Äthanol bei 5⁰C unter Rühren tropfenweise mit 3>6 ml (0,11 Mol) 96,8 folgern. Hydrazin. Es wird eine leichte exotherme Reaktion festgestellt. Man rührt das Gemisch 2 Std. bei 5⁰C, verdünnt es anschliessend mit 200 ml Eiswasser, rührt, filtriert, wäscht mit . Wasser und trocknet, wobei man 12,2 g (75 $) eines weißen Pulvers vom Fp. 199 bis 202⁰O erhalt.

Durch Umkristallisation aus Methanol/Wasser erhält man weiße Nadeln vom Fp. 201 bis 203⁰C.

lT-(Phenylthiocarbainoyl)-2-amino-1H-isoindol-1,3-(2H)~dion (III) ..

Man versetzt eine Suspension von 8,2 g (0,05 Mol) der Verbindung (II) in 50 ml wasserfreiem 2-Propanol mit 6 ml (0,05 Mol) Phenylisothiocyanat. Man rührt das Gemisch, kocht es 3 Std. unter Rückfluß, läßt auf Raumtemperatur abkühlen und .gießt das Gemisch in 300 ml 50 ^iges Äthanol. Nach 1-stündigem Rühren filtriert man den gebildeten Feststoff ab, wäscht mit V/asser und trocknet. Dabei erhält man 12,1 g (81 io) des gewünschten Produkts in Form eines weißen Pulvers vom Fp. 180 bis 181⁰O.

Zwischenprodukte der allgemeinen Formel

' S

• H₉N-N-G-N-Ar

können nach Methoden der nachstehend speziell erläuterten Art hergestellt werden.

N,1-Dimethyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid (V)

Man versetzt eine Lösung von 79,6 g (0,43 Mol) N-Methyl-N-phenylthioearbamylchlorid in 250 ml wasserfreiem Äther tropfenweise unter Rühren unterhalb 10⁰C mit einer lösung von 39»5 g (0,86 Mol) Methylhydrazin in 100 ml wasserfreiem Äther. Man läßt die Reaktionstempera iu.·· auf Raumtemperatur ansteigen und filtriert. Das Filtrat wird bis auf ein geringes Volumen eingedampft und mit etwa 300 ml Hexan verdünnt. Dann rührt man einige Stunden, wonach man die Hexanschicht dekantiert. Die mit Hexan nicht mischbare Schicht wird zur Entfernung der organischen Lösungsmittel bei vermindertem Druck eingedampft, wobei man das gewünschte Produkt (70 g) in Form einer zähen orangefarbenen Flüssigkeit erhält.

1-Methyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid (VII) wird in analoger Weise hergestellt.

Die folgende Methode ist beispielhaft für die Herstellung •eines Zwischenprodukts, bei dem Rp ^e^-ⁿ Wasseretoffatom darstellt.

N-Methyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid

Man versetzt eine Lösung von 7»7 g (0,24 Mol) wasserfreiem Hydrazin in 200 ml wasserfreiem Äther unterhalb 5⁰C unter Rühren mit 20,4 g (0,11 Mol) K-Methyl-N-phenylthiocarbamylchlorid. Das Gemisch wird gerührt und auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Dann filtriert man das Gemisch und suspendiert den Rückstand neuerlich in etwa 100 ml Wasser. Man rührt den Ansatz und filtriert, v/obei man 8,8 g des gewünschten Produkts in Form eines weißlichen Pulvers vom Fp* 121 bis 122⁰G erhält.

Die folgenden Methoden sind beispielhaft für die Verwendung der Zwischenprodukte der allgemeinen Formel

HpN-N-C-N-Ar ·

tp ! -χ

R TJ-^ JK.

N-Methyl-N-(phenylthiocarbamoyl)^-amino^-inethyl-1H~isoindol-1,3-(2H)-dion (VIII)

Man versetzt eine Lösung von 6,8 g (0,037 Mol) 1-Methyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid (VII) und' 3 g Pyridin in 100 ml wasserfreiem Dimethoxyäthan mit 8 g (0,037 Mol) 2-Carbomethoxy-6-methylbenzoylchlorid und rührt das erhaltene Gemisch 60 Std. bei Raumtemperatur. Dann destilliert man das Losungsmittel ab, nimmt den Rückstand in Äthylacetat auf, filtriert und trocknet über wasserfreiem Magnesiumsulfat. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels erhält man 10 g (83 fo) des gewünschten Produkts vom Fp. 110 bis 115⁰C (Zers.).

N-Methyl-N-(phenyl-N-methylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindol-1, 3-(2H)~dion (Vl) ____________ Man versetzt eine Aufschlämmung von 5,9 g (0,04 Mol) Phthalsäureanhydrid in 50 ml wasserfreiem Chloroform tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur mit 7,8 g (0,04 Mol) N,1-Dimethyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid (V) Es kommt zu einer exothermen Reaktion. Man rührt das Gemisch über Nacht bei Raumtemperatur, wobei man eine klare Lösung erhält. Man verdünnt diese Lösung mit etwa 250 ml Hexan, wobei ein öliges Produkt anfällt. Man dekantiert die organische Schicht, extrahiert den Rückstand dreimal mit jeweils 50 ml wasserfreiem Äther, filtriert die Ätherextrakte und verdünnt mit Hexan, wobei das gewünschte Produkt ausfällt. Durch Filtration? Waschen mit Hexan und

Trocknen erhält man 8,6' g (66 %) eines Peststoffs vom Pp. 175 bis 176⁰C. "

Eine allgemeine Methode zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist folgende:

4. Ringschluß einer Verbindung der allgemeinen Pormel:

C-NH-N-C-N-Ar

O PT S R³

in der X eine gut abspaltbare Gruppe darstellt, bei welcher ein elektronegatives Atom mit dem Kohlenstoffatom der CarbonylStruktur verbunden ist. Beispielsweise kann X eine Gruppe -OR oder -SR eines Esters oder Thioesters oder eine Gruppe -OH oder -SH einer Säure oder Thio- säure oder eine Gruppe -O-CO-R eines gemischten Anhydrids darstellen. Die Bindung von X kann sich ändern oder vorübergehender Natur im Verlauf einer Ringschlußreaktion sein, wie wenn X ursprünglich -OH ist und ein Säureanhydrid als Dehydratisierungsmittel zur Förderung des Ringschlusses angewendet wird. Wenn X anders als -OH ist, können basische Katalysatoren (organisch oder anorganisch) oder Hitze allein zur Bewirkung des Ringschlusses ausreichen. Wenn X -OH ist, bevorzugt man' die Verwendung von Dehydratisierungsmittein zur Förderung des Ringschlusses. Eine allgemein anwendbare Labormethode schließt die nachstehend veranschaulichte Ringschlußstufe ein:

H CH.

DCC

	O	N-N-	S
	If	' CH	Il -C-N I
(QI			3 H
	ti
	O

Bei einem typischen Beispiel wird die obige Reaktion bei niedriger Temperatur (etwa 2 bis 5⁰C) in Gegenwart von EUN'-Dicyclohexylcarbodiimid durchgeführt, wobei man den Ansatz beim Stehen auf Raumtemperatur erwärmen läßt. Die Ausbeuten können so hoch wie etwa 60 io sein, wie durch die nachstehende spezielle Methode erläutert wird.

li-Methyl-N-(phenylthiocarbamoyl)-2-amino-1H-isoindol-1,3-(2H)-dion (IV)

Man versetzt eine eiskalte Lösung von 8,25 g (0,025 Mol) 2-(2-Carboxybenzoyl)-1-methyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid in 225 ml 1,2—Dimethoxyäthan bei etwa 2⁰C tropfenweise unterhalb 5⁰C unter Rühren mit einer Lösung von 5»5 g (0,027 Mol) ^,N'-Dicyclohexylcarbodiimid. Man rührt das Gemisch im Eisbad und läßt es dann über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Dann filtriert man das Gemisch, um Ν,Ν'-Dicyclohexylharnstoff abzutrennen, und dampft'das Filtrat unterhalb 40⁰C im Vakuum ein. Man erhält einen gelben, amorphen Peststoff, welchen man in 100 ml wasserfreiem Äther rührt, und gelinde erwärmt. Man. läßt die Ätherlösung einige Stunden stehen und filtriert dann. Dabei erhält man 4,6 g (59 $) weißlich-gelbe Kristalle vom Fp. 142 bis 144⁰C

Durch ümkristallisation aus Äthylacetat/Hexan erhält man weißliche Kristalle vom Ep. 15Ί bis 153⁰C.

Massenspektrum: M⁺ 311.

Bei der Herstellung von N-(Aryl- oder Alkylthiocarbamoyl)-2-amino~1H-isoindol-1,3~(2H)-dionen der allgemeinen Pormel

(D

durch Ringschluß eines entsprechenden o-carbonylsubstituierten Benzoylhydrazinthiocarboxamids erzielt man stark verbesserte Ausbeuten durch Ringschluß eines entsprechenden o-Carbo-(C.-C.)-alkoxybenzoylhydrazinthiocarboxamids unter sehr milden basischen Bedingungen in Gegenwart eines nichtreaktiven polaren organischen Lösungsmittels und einer reaktionefördernden Menge eines sterisch gehinderten aliphatischen Amins.

Die Durchführung der verbesserten Herstellungsmethode wird durch die nachstehenden speziellen Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Man versetzt eine lösung von 3 g (0,0087 Mol) 2-(o-Carbomethoxybenzoyl)-1-methyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid in 75 ml Tetrahydrofuran mit 0,065 g (0,00087 Mol) tert,-Butylamin und rührt das Reaktionsgemisch 16 Std. bei Raumtemperatur. Dann dampft man das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab, löst den gelben Rückstand in einer geringen Menge Aceton und fällt das Produkt mit verdünnter Salzsäure aus. Der erhaltene Peststoff wird gesammelt, in Wasser gerührt, filtriert und getrocknet. Man erhält 2,4 g (88 fo) N-Methyl-li-(phenylthiocarbamoyl)~2-amino-1H-isoindol-1,3-(2H)~dion vom Fp. 150 bis 153⁰C

Beispiele 2 bis.7

Das vorgenannte.Verfahren wird mit verschiedenen o-Carboalkoxybenzoylhydrazinthiocarboxamiden gemäß folgendem Schema wiederholt:

— OR

s κ

Il I

—IJ- II— C—N

I! » 12 OHR.

—N—C—

Die Resultate sind au« der nachstehenden Zusammenstellung ersichtlich: ·

Bei spiel	R	R	CHj CHj	H H	Y	Ausbeute
2 3	CHj C2H5			• 95 c/> gut (aufgrund NMR - nicht isoliert)

CH

>75 # (aufgrund MR nicht isoliert)

VJl	CHj	Benzyl	H	etwa	100
6	CHj	• CHj	2,6-diCHj	75 Io
7	CH, ·	Ή	3-C1	95 ^

Der Erfolg für die Durchführung der verbesserten Methode hängt von der Vermeidung konkurrierender Reaktionen ab_t v/elche stattfinden können, wenn die speziellen Bedingungen nicht erfüllt sind. Im allgemeinen kann das Verfahren innerhalb der Grenzen· der Tagesraumtemperaturen durchgeführt wer-

den. Bei Temperaturen oberhalb 50⁰C erfolgt jedoch, eine unterschiedliche Reaktion, bei der sich ein Arylisothioeyanat-Nebenprodukt bildet. Zur Erzielung optimaler Resultate wird Raumtemperatur, d.h. die Temperatur von'vom Menschen bewohnten Räumen, bevorzugt. '

Das lösungsmittel sollte polar sein, damit das zur Förderung der Reaktion verwendete Amin die gewünschten mildbasischen Bedingungen erzeugen kann. Das Lösungsmittel sollte jedoch im System nicht-reaktiv sein. Alkohole sind beispielsweise ungeeignet und Diiaethoxyäthan ergibt unreine Produkte. Lösungsmittel, welche sich als brauchbar erwiesen haben, sind Äthylacetat, Toluol, Aceton und Tetrahydrofuran.

Das Amin sollte eine genügende Basenstärke aufweisen, um den Ringschluß zu fördern. Ein ungehindertes primäres oder sekundäres basisches Amin konkurriert jedoch mit dem Amidstickstoff im Ausgangsmaterial zur Verhinderung des Ringschlusses. Piperidin und n-Propylamin reagieren beispielsweise zu den entsprechenden Amiden und verhindern so in wirksamer Weiseden Ringschluß. Mit Pyridin wird keine Reaktion festgestellt. Beispiele für geeignete Amine sind tert.-Butylamin, Diisopropylamin, Triäthylamin». 1,4-Diazobicyclo[2,2,2j-octan und Isopropylamin. Die Strukturen dieser Amine sind hinsichtlich der Amidbildung als konkurrierender Reaktion gehindert. -

Unter den geeigneten Reaktionslösungsmitteln und gehinderten aliphatischen Aminen sind bestimmte Kombinationen vorteilhafter als andere. Beispielsweise wird die Verwendung von tert.-Butylamin mit Aceton* Xthylacetat oder Tetrahydrofuran als Lösungsmittel bevorzugt, und Aceton ist das bevorzugte Lösungsmittel zur Verwendung mit Triäthylamin.

Das -folgende Beispiel erläutert eine Methode, "bei der grös-Bere Mengen der Reagentien sowie Aceton als Reaktionslösungsmittel verwendet werden.

Beispiel 8

Folgende Komponenten werden in einen 5 Ltr.-Reaktionskolben gegeben:

1000 ml Aceton,

280 g 2-(o~Carbomethoxybenzoyl)-1-methyl-N-phenylhydrazinthiocarboxamid und

8_f6 ml tert.-Butylamin·.

Eine vollständige Lösung wird innerhalb von etwa 20 Min. erzielt. Dann wird das Gemisch über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend ist eine bestimmte Menge Feststoff in dem Reaktor zu erkennen. Man fügt 2 Ltr. Wasser hinzu, wodurch man einen Temperaturanstieg auf 35⁰C bewirkt. Anschließend kühlt man das Reaktionsgemisch auf 10⁰C ab und filtriert das feste Produkt ab. Das Produkt wird am Filter mit Wasser, anschließend mit Isopropanol und dann nochmals mit Wasser gewaschen und in einem Ofen bei 50⁰C getrocknet. Man erhält 213»1 g Produkt (Ausbeute 84 %) vom Fp. 155 bis 156⁰C (Zers.).

Das als Ausgangsverbindung für das erfindungsgemäße Verfahren dienende Carbomethoxybenzoylthiosemicarbazid kann zweckmäßigerweise durch Umsetzen des entsprechenden Methylphthaloylchlorids mit einem geeigneten Thiosemicarbazid hergestellt werden. Beide genannten Reagßntien können nach herkömmlichen Methoden erzeugt v/ecde'n. Nachstehend wird ein beispielhaftes Verfahren erläutert.

Synthese von 2~(o-Carbomethoxybenzoyl)~1-methyl-N-phenylhydrazinth.ioearboxa.mid

Eine Lösung'von'45»3 g (0,25 Mol) 1-Methyl-N-phenylhydrazincarboxamid und 19»8 g (0,25 Mol) Pyridin in 800 ml 1,2-Dimethoxyätha.n wird unter Rühren bei Raumtemperatur tropfenweise innerhalb von 2 Std. mit 49,8 g (0,25 KoI) Methylphthaloylchlorid in 100 ml 1,2-Dimethoxyäthan versetzt. Man rührt das erhaltene Reaktionsgemisch 16 Std. bei Raumtemperatur * Anschließend wird der Kolbeninhalt in Eiswasser eingegossen. Der gebildete Feststoff (73,3 g; 85 #) vom Fp. 153.5 bis 154⁰C wird isoliert.

In einigen Fällen, wenn die Reaktionszeit im vorgenannten Verfahren verlängert ist, erfolgt ebenfalls ein Ringschluß, wobei man gute Ausbeute'am gewünschten Endprodukt erhält. Die Methode ist jedoch nicht gleich zufriedenstellend für alle Verbindungen der Klasse. Man kann den Ringschluß des Produkts des vorgenannten Verfahrens auch unter stark basischen Bedingungen, wie in äthanolischer Natronlauge, durchführen jedoch mit wesentlich geringeren Ausbeuten am gewünschten Produkt.

Das verbesserte Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß der Erfindung ist ein allgemeines Verfahren, welches sich nicht auf die Synthese der Verbindungen beschränkt, welche unter die vorgenannten strengen Grenzen fallen. Die Art der Substituentengruppen, welche hinsichtlich der Charakteristika der gewünschten-Verbindungen kritisch sein kann* ist nicht besonders kritisch hinsichtlich der Durchführbarkeit des verbesserten Syntheseverfahrens. Im allgemeinen ist das Verfahren anwendbar auf die Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel'

Ü.4 η ι j

in der R ein C ..-C .--Alkyl- oder -Alkoxyrest» eine Nitro- oder Cyangruppe oder ein Halogenatom und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4- sind, .*

2 3

R und R^ jeweils ein Wasserstoff atom, ein C ..-C .-Alkylrest

oder eine Benzylgruppe sind und

Ar eine Adamantylgruppe, ein C,-C .,-Alkyl- oder -Alkenylrest oder eine Benzyl-, Halogenbenzyl-, Naphthyl-, Phenylgruppe oder Phenylgruppe ist, v/elche einen bis drei der folgenden Substituenten trägt: Cyan, Benzyloxy, Nitro, Brom, Chlor, Trifluormethyl, C.-C.-Alkyl, Alkenyl, Alkoxy Alkylthio» Alkoxycarbonyl und alkylsubstituiertes Amino.

Durch Wahl geeigneter Amine und lösungsmittel wird der Fachmann in die Lage versetzt, das verbesserte Verfahren des Ringschlusses zur Herstellung einer großen Vielzahl von Isoindoldionverbindungen anzuwenden.

Verv.'endung der Wachstumsregulatoren

Bei hochaktiven Verbindungen treten häufig phytotoxische Effekte bei Applikation vor dem Auflaufen und nach dem Auflaufen auf. Diese Effekte können mit Hilfe der nachstehenden beispielhaften Methoden demonstriert werden.

Applikation vor dem Auflaufen

Etwa 6,35 cm (2,5 in.) tiefe Papierschalen werden mit Erde gefüllt, mit wäßrigen Sprühmischungen in einem Anteil von

5,61 kg Wirkstoff pro ha (5 .lbs/acre) der "besprühten Fläche besprüht, mit sechs Arten von Pflanzensaatgut besät und dann mit etwa 6,35 dm 0/4 in.) Erde bedeckt. Die Sprühmischungen werden hergestellt, indem man die richtige Menge der Wachstums regulatοrverbindung in 15 ml Aceton löst, 4 ml eines Lösungsmittels/Emulgator-GemiBches zugibt, welches aus 60 Gew.-$ eines handelsüblichen polyoxyäthylierten Pflanzenölemulgators (96 Gew.-^ Wirkstoff, Emulphor EL-719), 20 Gew.-$ Xylol und 20 Gew«-$ desodoriertem Kerosin besteht, und danach das Gesamtvolumen durch Zugabe von warmem Wasser auf 60 ml bringt. 21 Tage nach der Aussaat und Behandlung werden die Pflanzen geprüft, und die Pflanzenechädigung wird nach folgendem Schema bewertet:

Grad der Wirkung ·

0 =' keine Wirkung

1 = geringfügige Wirkung, Pflanzen erholt

2 = mäßige Wirkung, Schädigung 26 bis 75 ^

3 = schwerwiegende Wirkung, Schädigung 76 bis 99 $

des Blattwerks

4 = maximale Wirkiing (alle Pflanzen gehen ein).

Applikation nach dem Auflaufen '

Mehrere Arten von Pflanzen werden in Topferde innerhalb von Polystyrolschalen gezüchtet, und Tomaten werden in 10?16 cm-(4 in.)-Topfen im Gewächshaus gezüchtet. Wäßrige Sprühformulierungen werden hergestellt und die gezüchteten Pflanzen werden bei einem Sprühvolumen von 561,3 ltr/ha (60 gallons/ acre) und einer Applikationsmenge von 5s 61 kg/ha (5 lbs/ acre) besprüht. Die Sprühmischungen werden in der vorgenannt ten V/eise hergestellt. Zu Vergleichszwecken werden Pflanzen ferner bei 561,3 Ltr./ha mit einer keinen Wachstumsregulator enthaltenden Sprühmiscluing besprüht. Die Pflanzenschädigung wird neuerlich nach dem vorgenannten Schema bewertet.

und es werden folgende Wachstumsregulatorwirkungen erzielt:

Wirkung Abkürzung in den

• Tabellen

Pormungseffekt auf neues

Wachstum . P

Epinastie E

Wachstumsverminderung . G kein Auflaufen K ,

Nekrose N

In Tabelle I sind verschiedene Verbindungen» welche nach den vorgenannten beispielhaften Methoden hergestellt wurden sowie die vor und nach dem Auflaufen erzielten herbiziden und Wachstumsregulatoreffekte aufgeführt.' Bei den in Tabelle I aufgeführten Verbindungen handelt es sich um solche, die gemäß der Erfindung bevorzugt sind.

• TABELLE *

Herstellung und Wirkungen von Verbindungen der allgemeinen Formel auf·Pflanzenarten

Verbin dung s τ Nr.

=1

H

R3

Ar

Fp. 0C

I

Wirkungen vor

III

dem

Auflaufen

VI

a

2431 ·

n=0

H

H

Phenyl

180-181

F3G2

II

F3G1

IV

V

F2G1

2459

n=0 ·

H

H

4-CH3 Phenyl

190 Zers.

0

F3G2

F1

F2G1

F1

F2G2

2460

n=Q

H

H

4-F Phenyl

180 Zers.

F1G1

O

F1

O

O

F1G1

' 2461.

n=0

H

H

3-CH3 Phenyl

175 Zers.

F1G1

G1

F2

O

F1

F1G1 ·

2462

n=0

CH3

H

2-Cl Phenyl

175 Zers.

0

G2

F1

F3G3

F2G2

FI-

!

2654_

n=0 ·

H

H

Phenyl

151-153

K4

X3

K4 '

O

F1

F3G3 ·

0

2757'

4-NO2

CH3

H

Phenyl

•90-92

F2G2

F3G3

F1G1

F3G3

F3G3

O

I

2759

5-CH3 '

H

H

Phenyl

102-1.05

0

O

O

F3G3

O

O

2769

4-CH3

CH3

H.

Phenyl

. 189-192

F3G3

O

F2

O

O

F1

•2770

4-CH7

CH3

H-.

Phenyl

110-115

F3G3

'f2F2

F3G2

F2G1

F2G2

F3G2

. 2791

H

3-F Phenyl

etwa 65

K4

F2G2

F3G3

F3G3

F3G3

F3G2

F3G2

F3G3

F3G2

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindungs- Nr.	Hirse	Wirkungen	nach.	dein Auflaufen	P3G1	•
2431	P2	Luzerne (medicago sativa)	Hafer	Rettich Sucker rübe	P2G2	'Tomate
2459	0	P3G2	F2		N2P1	P1
2460	0	P2	0	G1 ·	P2G1	N1
2461	0	P1	0	' P2	P2G2	0
2462	0.	P3&3	0	P2G1 .	N4	N1
2654	N3G2	N3G3	0	N1F1	0
	M	N2G2	_	P2

2757	0	0	0	0	0	0
2759	0		0	0	P1	P1
2769	ΙΊ	F2	P1	F1G1	P2	P3E1
2770	P1	P3	?1	P1	P2	Ρ3Ξ3
2791	G3G3	P3G3 E1	P3G2 .	P3G2	P3G3	F3G2 E3

Bemerkungen zur Brauchbarkeit

Wachstumsverminderung, erhöhte !Fruchtbildung

Wachstumsverminderung Wachstumsverminderung

Wachstumsverminderung, Unterdrückung von Poxtail-Grasern und Hirse

Wachstumsverminderung

entblättert Baumwolle, fördert die Sproßbildung von Reis? Hafer₅ Weizen; hemmt die Wulstbildung (tasseling)

vor dem Auflaufen zu verwendendes Herbizid

nach dem Auflaufen zu ver-. wendender Wachstumsregulator Wachstumspromotor (Hafer und Tomate)

fördert den Pruchtansatz bei Tomate; vor dem Auflaufen zu verwendendes Herbizid

fördert die Sproßbildung von Hafer, vor dem Auflaufen zu verwendendes -Herbizid

4

H2-"

CH3

H,

H

" TABELLE I

(Portsetzung)

I

Wirkungen vor

III

dem

Auflaufen

VI

Yerbin- dungs- Hr. .

n=0

° 3

CH3

Ar

Pp. 0G

. - K4

II

F3G2

IV

V

F2G2

• 2792

n=0.

CHpCH~

H

4-P Phenyl

etwa 55

0

P3G2

O

F3G3

F3G2

F1G1

2797

n=0

H .

CH3

Phenyl

175-176

K4

O

F3G3

Ό

0

F3G3

2857

n=0

CH3

H

Phenyl,.

etwa 60

P2G3

K4

P2G1

P3G3

F3G2

P2G2

2858

4-7-di Cl

H

H

Phenyl

etwa 170 Zers.

0

P1G1

O

F2G2

P1G1

G2

2864

4-P

H Ί

H

Phenyl

169-17-3

F1

G1

F1

O

0

0

2866

n=0

H Γ

H

Phenyl

185-187

P1

O

K4 '

P1

0

GI to

2904

n=O

η -'I ·. '

H

3-F Phenyl

162-165

G1

P2G1

O

F3G2

P2G1

0 1

2906

n=0

CH3

CH3

3-CP5 Phenyl

149-152

P2G1

O

F2

•0

0

P1G1

2907

4-CH

H

H

3-Cl Phenyl

158-161

0

P2G1

O

F2G1

F1

0

2920

n=0

H

H

Phenyl

174-175

P1G1

N2

F2

G1

0

K2

2973

n=0

H

H

2,4-Dimethyl- phenyl

196-198

P1G1

P2G1

P2G1

F1

0

K2 .

2974

n=0

3-Cl 4-CH3- . Phenyl ^

188-190

0

K2

P2

0.

0

K2

2975

3,4-Di-Cl- phenyl

185-187

K1

P1G1

0

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindungs- Nr.	Hirse	Wirkungen	nach	dem Auflaufen	. F3G2 F2 F2G2	Tomate
2792 • 2797 2857"	F2G2 0 H2G2	Luzerne · (medicago sativa)	Hafer	Rettich Zucker rübe		F3G3 E3 F2 P1G1
	F3G2 F2G2	F2 .0 F2G2	F2G1 0 F1

2853

F2G1

F2G2

2864	0	0	0	0	F2G1	0
2866	0	0	0	ΪΊ	12	F1 .·
2904	NI	Ν1ΙΊ	N1G1	F2G2	F2G2.	0
2906	0	F1	0	N1G2	F2G2'	N1F1
2907 ·	G1	F2G1	0	F1	F2G1	.0
2920	N1	0	0	0	0	0
2973 ;	H1	F1G1	. .0	0	F2G2	0
2974	0	P1	0	F1	F1G1	0
2975	.Ov	; F2	iO	F1	F1G1	F1G1

Bemerkungen zur Brauchbarkeit

fördert die Sproßbildung von Hafer; vor dem Auflaufen zu verwendendes Herbizid

Wachstumsregulator

fördert die Sproßbildung von Hafer; vor dem Auflaufen zu verwendendes Herbizid

bekämpft Digitaria sanguinalis: Wachstumsregulator Wachstumsregulator Wachstumsregulator

bekämpft.Cheat-Gras in Korn- feldern

Wachstumsregulator Wachstumsregulator Wachstumsregulator Wachstumsregulator Wachstumsregulator Wachstumsregulator

TABELLE I (Fortsetzung)

Ver D in- dun gs— Nr.

-j

R2

R3

H

Ar

Fp. 0C

I

0

Wirkungen vor

O

III

dem

O

•

O

Auflaufen

O

VI

2978

n=0

• H .

H

1-Naphthyl

168-171

II

O

IV

O

V

O

3059

n=0

H

E

2,5-Dichlor- phenyl

183-184

F3G2

3061

n=0

H

H

4-Br-Phenyl

200-202

0

O

O

O

3112

n=0

CH5

H

2,6-Dimethyl- phenyl

156-160

0

O

F1

F2G1

ο

O

3113

n=0

H-

H

Adamantyl

-

F2G2

F1

O

O

FI

ο .

3198

n=0

CH5

H

2,3-Dimethyl- phenyl

100-163

0

O

F3G1

O

O

F2G2

3199

n=0

CH5

H

2,4,5-Tri- methylphenyl

-. .

Ft .

F1

O

F1G1

F1 '

O

3200

n=0

CH5

H

2,5-Dimethyl- phenyl

—

0

O

F2

F2G2

O

F1

3202

n=0

Benzyl

H

Phenyl

-

0

O

F2

F3G2

O

O

' 3203

n=0

CH5

H

tert.-Butyl

155-158

F1G1

ZZ

O

F3G2

F2G2

O

3404

n=0

CH,

H

4-lIitrophenyl

203-205

F1G1

K4

F3G1

O

F3G2

F2G2

3405' ·

n=0

ATT

h"

3-Chlor-4- methylphenyl

157-160

F2G2

K4

F3G2

F3G3

F2G2

3406

n=0

f XT

H ·

3 j 4-Diniethyl- phenyl

179-182

F2G2

Κ4

F3G3

F3G2

F3G3

3407

n=0

CH5

H

3f5-Dimethyl- phenyl

153-156

0

O

F3G3

O

F3G3

3197

n=0

(CH2)20H

Phenyl

-

O

O

Verbindungs-Nr.

. ·. TABELLE I (Portsetzung) Wirkungen nach dem Auflaufen

Hirse Luzerne Hafer Rettich Zucker- Tomate (medicago rübe *

sativa)

Bemerkungen zur Brauchbarkeit

2987 3059 3061 3112 3113 3198 3199 3200 3202 3203 3404 3405 3406 3407 3197

0	0	0	F1	P2G1	P1	Wachstumsregulator
N1	P1	0	N1	0 ·	0	Wachstumsregulätor
0	F3	0	P1	F1	P2	Wachstumsregulator
0	0	0	0	P2G1	0
0	N2	ΪΠ	G1	0	ΪΓ1
0	0	0	0	P2G2	P3
0	0	0	0	P2G1	0
0	0	0	0	P2G2	0 ·
0	P1	0	0	P2G1	F2
0	0 "	0	0	P1	0
0	P2G2	0	P1	P3	P2
N1	P1	0	P1	P2G1	P3
0	.0	0	P1G1	P1G1	F2
0	P2G2	P1	P2G2	P3G1 .	P2
0	0	0	0	F2	0

. TABELLE I (Fortsetzung)

Verbin-

' n=0

Ro

H

^I TT

H

Ar

Fp. 0C

Wirkungen vor

I

II

III

dem Auflaufen

V

VI.

clung s- Nr.

n=0

H

F2G2

K4

K4

F3G2

F3G2

3408

4,5*6,7-

CH3

CH

H

3-Äthylphenyl

74-78

F2G1

F2G2

F2G3

IV

F2G1

F2G1

"3412

Tetrachlor

H

' H

H

Ξ

4-Chlorphenyl

197-199

0

0

0

F3G3

O

O

3496

n=0

CH,

H

H

Phenyl

>100

F3G2

n=0

j

H

H

F1G1

0

F3G2

.0

O

F2

3626

H

Allyl '

173-175

0

O

0

0-

ο

3726

n=0

H

H

4-Methoxy-

197-199

GI

phenyl

0

0

0.

O

O

O

3727

n=0

CH^

Ξ

2-Methyl-3-

153-155

j

chlorphenyl

0

0

O

0 .

O

O

3729

n=0. ·

H

4-Isopropyl-

150-152

phenyl

0

0

.0

O

O

O

3730

n=0

H

2-Chlor-6-

170-172

methylphenyl

0

F2G1

F3G3

O

F2G2

F2G1

3810

n=0

H

4-Methoxy-

170-172

phenyl

0

0

F2G2

F2

F2G1

F1G1

3811

n=0

H

2-Chlor-4-

66-69

n=0

methylphenyl

F2G1

K4

U

O

K4

K4

3821

n=0

H

4-Chlorphenyl

169-170

0

0

P1

O

O

3825

n=0 ·

H

3-Benzyloxy- phenyl

158-160

0

0

0

F3G2

O

ο

3826

H

3-Nitrophenyl

184-187

0

0

F1

O

O

O

3827

H

4-Benzyloxy-

194-196'

O

phenyl

O

TABELLE I (Fortsetzung)

Yerbindungs- Nr.	Hirse	Wirkungen	nach	dem Auflaufen	F3G2	Tomate
3408'	0	Luzerne (medicago sativa)	Hafer	Rettich Zucker rübe	F3G2	F3
• 3412	0	F2	0	F2G2	G1	F1
3496	o ·	F3G3	0	F2G2	F1	0
3626	0	0	0	0	F2	0
3726	0	0	0	0	F2	N1
3727	0	F1	0	0	ΙΊ	0
3729	0	0	0	0	F1 ·	0
3730	0.	0	0	0	F3G1	0
3810	0	0	0	0	F2G1	12
3811	0	F2G1	F1G1	F2G1	F3G3	F1
3821	F2G3	F1 "	0	0	F1	F3G1
3825	0	F3G3	F2G2	F3G3	F1	0
3826	—	0	0	0	0	P1
3827	0	F1 -	0	ΪΊ		0
	ΪΊ	0	0

Bemerkungen zur Brauchbarkeit

TABSLLB I (Fortsetzung)

Wirkungen vor dein Auflaufen

V erb in- dungs-	n=0	R2	E3	Ar	Fp. 0C	I	O	Virkur	O
3828	n=0	H	E	4-Chlor-3-trifluor- methylphenyl	181-183	F2G2	II	F3G3
3829	n=0	. E '	H	2,4-Dichlorphenyl	196-198	O	O
3831	n=0	E	E	2-Trifluormethyl- phenyl	166-169	O	O
3832 .	n=0	E	B	3-Chlorbenzyl	187-189	O	O
3833 ;	4-Pluor	E	E	3-Methoxyphenyl	163-165	F2G1	N4
3870 .	n=0	CH,	E	Phenyl	45	-	-
3948	TL=Q	E	E	3»5-Diniethylphenyl	188-190
3949	n=0	H	E	3-Methylthiophenyl	70-73
3950	n=Ö	E	H-	2-Chlor-4-methyl- phenyl	187-189
3954	n=0	E	E	4-Cyanphenyl	230-231
3955	n=0	E	E	4-Diäthylaminophenyl	198-199
3956	n=0	H	E	4-Trifluorraethyl- phenyl	93-96
3957	n=0	E	E	4-Chlor-2-methyl- phenyl	197-199
3958	n=0	H	E	4-Äthoxyphenyl	189-190
3959	n=0	E	E	2-Pluorphenyl.	182-184
3960	H	E	3> 4-Kethylendioxy- phenyl	208-209

III

El

F2G3

K4

IV

F3G2	E2G1	F5G2	I
O	F1G1	O	tv) OO
O	P1G1	O
O	O	O
F2G2	F2G2	P2G2
—		— -

= Digitaria sanguinalis (Crabgrassj; II = Coxcomb. (engl.Bez.)i IV = Eirse; V = Rettich; VI = Zuckerrübe.

= Bromus (Bromegrass) ;

TABELLE I (Fortsetzung)

Verbindungs-	3828	Hirse	Wirkungen	nach ·	dem Auflaufen	Zucker rübe	Tomate	Bemerkungen zur Brauchbar-
•	3829	0	Luzerne (medicago sativa)	Hafer	Rettich	F1	F1
' 3831	F2	F2	0	F3G2	F3G2	F2
3832	0	F3G2	F2 '	F3G2	N1G1	N1
3833 ·	0	F1	0	N1G1	F1	0
3870	0	0	Ό	F1	F3G1	F1
3948 ·	F1Gi	F3G2	F1	F2G1	F3G3	F3
3949	·.· ο ·	F3G3	F1G1	ΙΊ&1	F1	0
3950 '	0	0	0	F1G1	F2	0 .
3954	0	0	0	0	F2G1	F1
.3955	ο	F2	G1	0	F1	F1
3956	0	0 ·	0	0	F1 .	0
3957	F1	0	0	0	F3G2 "	F2
3958	F1	F3G3 .	F1	F3G2	F2G1	F2
3959	0	F3G3	0	F1	F2	F1
3960	F1	0	0	0	F3G1	F1
	0	F1	0	F1	F1	0
0	0	0

-3Or

Die Verwendung zahlreicher Wachstumsregulatorverbindungen kann anhand der Behandlung von Sojabohnen (Soja max), wobei die Anzahl der Saatschöten erhöht wird und anhand der Behandlung von Tomatenpflanzen (Lycopersicum esculentum), wobei der Fruchtansatz erhöht wird, aufgezeigt werden. In einem beispielhaften Versuch werden Soja max (Evans-Abart) und Lycopersicum esculentum (Tiny Tim-Abart) in 10,16 cm-(4 in.)-Töpfen (eine Pflanze pro Topf) gezüchtet. Die Töpfe v/erden mit Gev/ächshauserde (2 Teile qualitativ hoch-, wertige Erde (good top soil), 1 1/2 Teile Bausand, 1 1/2 Teile Torf, gedüngt mit 2,97 kg'(5 lbs.) 12-12-6-Düngerund 2,97 kg/m (5 lbs./cu.yd.) feingemahlener Kalkstein) gefüllt. Wäßrige Sprühpräparate werden hergestellt und die in die Töpfe gesetzten Pflanzen werden bei einem Sprühvolumen von 374>2 Ltr./ha(4Ö gallons/acre) und Applikationsmengen von 1120, 280, 70 und 17,5 g/ha (16, 4» 1 und 1/4 oz./acre) besprüht. Die Sprühmischungen werden hergestellt, indem man die richtige Menge der Wachstumsregulatorverbindung in 15 ml Aceton löst, 2 ml eines Lösungsmittel/Emulgator-Gemisches "zusetzt, welches aus 60·Gew.-^ eines handelsüblichen polyoxyäthylierten Pflanzenöl emulgators . (96 Gew.-^ Wirkstoff, Emulphor EL-719)» 20 Gew.-$ Xylol und 20 Gew.-^ desodoriertem Kerosin besteht, und dann das Gesamtvolumen durch Zugabe einer 0,156 gew.-^igen wäßrigen Lösung eines flüssigen nichtionischen Dispergiermittels (90 Gew.-$> Wirkstoff Trimethylnonylpolyäthylenglykoläther, Tergitol TMN-10) auf 80 ml bringt. Bei sämtlichen Applikationsmengen werden jeweils zwei Exemplare besprüht. Zu Vergleichszwecken werden ferner Pflanzen bei 374>2 Ltr./ha (40 gallons/acre) mit Wasser'besprüht. Die Anzahl der Saatschöten und Früchte als Prozentanteil des arithmetischen Mittelwerts der Anzahlen der unbehandelteh Pflanzen wird innerhalb von etwa 3. Wochen nach der Sprühbehandlung bestimmt. Die Re-

sultate sind aus Tabelle II ersichtlich. Die Schärfe der Wachstumsregulatorwirkiuig auf die Pflanzen wird anhand einer von 0 bis 10 reichenden Skala bewertet; die Bewertung s zahl en sind ebenfalls aus Tabelle II ersichtlich.

	Appli-	16).	•	Schärfe	zwei Pflanzen-	Schärfe
		4)	Soja max	des		des
		1)		Wachstums		Wachs
TABELLE II .		16)	Schoten	regulier	Lycopersicum	tumsre
Wachstumsreguliereffekte gegenüber		4)	zahl* ,	effekts**	esculentum	guli er-
arten	kations-	D	i> im Ver		Frucht-	effekts**
	inenge	16)	gleich zu		zah'l*
	g/ha		den unbe-	2,5	fo im Ver	0,5
Verbin		1)	handelten	O	gleich zu	O
dung s-		16)	Pflanzen	O	den unb.e-	O
Nr.	(oz/acre)	A}	120	7	handelten	1,5
		1)	105	1	Pflanzen	O
		16)	90	O	150	O
	1120 (	4I	153	4,5	150	O
	280 (	1)	117	1/5	1 17	O
2431	70 (	;16)	102	O	117	O
	. 1120 (	4Ϊ	177	6	117	0,5
	280 (	!υ	135	1	150	O
2459	70 (	16)	111	O	117	0
	1120 (	4J	126	1,5	67	2
	280	1)	129	1	100	O
2460	70 i	;i6)	105	O	67	O
	1120 (	4)	109	9	133	8
	280 {	U)	92	4	67	7,5
2461	70 (	(16)	106	1,5	254	2,5
	1120 (	4^	183	6,5	162	1
	280 (	(1)	151	1	69	O
2462	70 (	(16)	134	O	291	O
	1120 (	4J	95	7	• 255	8,5
	280 (	1)	102 .	2	327	5,5
2654	70 (	92	1	162	1
	1120	124	9	231	9
	280	138	5,5	69	7,5
2769	70	116	' 2.	462	3,5
	1120	171	7,5	392	8
	280 .	134	2	531	5,5
2770	70	120	1	182	2,5
	ii20	131		255
	280	141		364
2791	70	127	300 ·
	1120		369
	280		462
2792	7.0

	Appli	16)	Soja max	Schärfe	zwei Pflanzen-	Schärfe
		A}		des		des
		.1)	Schoten	Wachstums		Wachs-
TABELLE II		Ί6)	zahl* ,	regulier	Lycopersicum	t.umsre-
Wachstumsreguliereffekte gegenüber		% A \ A J	"/ί im Ver	effekts**	esculentum	gulier-
arten	kations-		gleich zu		Frucht	effekts**
	menge		den unbe-		zahl*
	g/ha		handelten	8,5	i° im Ver	8,5
Verbin-		!υ	Pflanzen	2	gleich zu	5,5
dungs-		;i6)	116	1 .	den unbe-	2,5
Nr.	(oz/acre)	!4?	131	4	handelten	0,5
		[υ	106	0,5	Pflanzen	O
		Ί6)	102	O	208	0
	1120 (	*4)	106	O	554	0,5
	280 (	!υ	106	O.	• 508	O
2857	70 (	;i6)	109	O	162	O
	1120 (	4^	95	2,5	69	O
	280 (	!υ	99	O	. -162	O
2858	70 (	16)	129	O	277	O
	1120 (	4}	117	4	162	0,5
	280 (	1)	100	1	69	O
2866	70 (	16)	165	O	109	O
	1120 (	4^	105	7	109	2,5
	280'(	1)	96	1,5	73	O
2904	70 (	;i6)	138	O	117	O
	1120 (	4) .	111	O	133	O
	280 {	:o	87	O	100	O
2906	70 <	pe)	102	O	83	O
	1120 (		99	0,5	. 150	0
	280 (	1)	102	0	200	O
2907	70 (		102	0	162	O
	1120 '	99	5,5	92	0,5
	280	109	2	115	O
2920	70	. 123	0	185	O
	1120	120·	4	162	1
	280	96	0/5	69	0
2973	70,	132	o ·	50	O
	1120	"132		"100
	280	10?/		117
2974	70		100
	1120		133
	280		50
2975	. 70

	Appli	16)	Soja max	i gegenüber	zwei Pflanaen-	Schärfe
		4)				des
		1)	Schoten			Vachs-
TABELLE II		16)	zahl*,		Lycopersicum	tumsre- e;ulier-
Wachstumsreguliereffekt«		4)	% im Ver	Schärfe	esculentuin	effekts**
arten	kations-	D	gleich zu den unbe-	des	Prucht-
	menge	16)	handelten	Wachstums-	zahl*	0,5
		>4)	Pflanzen	regulier-. effekts**	°/> im Ver	O
Verbin	g/ha (oz/acre)	!O	113		gleich zu den unbe-	O
dung s~		;i6)	92		handelten	O
lire		4J	106	1,5	Pflanzen	0
	1120 (	:i)	113	O	300	O
	280 (	16)	106	O	• · 162	O
	70 {	4 )	109	1	1 15	O
2978	1120 (	1)	117	O	69	O
	280 (	;i6)	105	O	115	0,5
	70 (	Wl	93	O	162	0
2982	1120 (	ίϊ)	168	O	67	O
	' 280 (	.16)	174	O	100	0,5
	70 (	4	141	8	100	O
3059	1120 (	1)	' 94	6,5	100	O
	280 (	(16)	105	1	33	O
	70 (	Wl	101	2	117	O
3061	1120	U)	105	O	66	O
	280	(16)	101	O	75	1 .5
	70	4	101	O	122	f 1
3112 .	1120'	(D	94	O	84 ·	O
	280	(16)	105	O	. 131	0,5
	70	Wh	98	1,5	75	O
3197	1120	O)	120	O	150	O
	280		105	o'	1 50	1 ,5
	70	109	0,5	94	O
3198	1120	128	0	141	O
	280	105 ·	O	131	0,5
-	70	• 1Ο9 '	1	66	0
3199	1120	101	O	131	0
	280	98	0	75
	70	109 ,	1	84
3200	. 1120	0	12-2
	280	0	150
	70		150
3202

TABELLE II

Wachstümereguliereffekte gegenüber	kations-	16)	Soja max	Schärfe	zwei Pflansen-	Schärfe
arten	menge	4)		des		des
	g/ha	1)	Schoten	Wachstums		Wachs-
		16)	zahl*,	regulier	Lycopersicum	tumsre-
		4)	% im Ver	effekts**	esculentuin	gulier-
	Xoz/acre)	D	gleich zu		Frucht	effekts**
Verbin- Αυυϋ-		Ί6)	den unbe-		zahl*
dungs-			handelten	2,5	io im Ver	8
Nr.	1120 (		Pflanzen	0	gleich zu	3
	260 (	16)	94	0	den unbe-	0
	70 (	4)	105	O	handelten	6
	1120 (	D	105	O	Pflanzen	1
	280 (		109	O	113	.0,5
3404	70 (		98	.0,5	150	3,5
	1120 (	U)	94	0	122	1
	280 (	(16)	101	O	103	O
3405	70 (	l{\	105	4	113	1
	1120	(O	94	1,5	66	O
	280		129 '	O	103	O
3406	70	104	8,5	84	8,5
	1120	• 100	. 4,5	122	6,5
	280	' 162	2,5	176	6
3412	70	155	5,5	141	5,5
	1120	141 '	1,5	71	2
	280	173	O	577	0,5
3821	70	154	438
		128	323
			141
3829		• 159
		103

^Kontrolle =100

**Gewächshausbewertung an der Skala von .0, keine Wirkung, 10, vollständige Abtötung

Die Informationen von Tabelle Il ermöglichen es dem Fachmann, eine Auswahl unter den erfindungsg'emäßen Wachstumsregulatorverbindungen zu treffen und sich ein gewisses Bild bezüglich der Applikationsmengen in Abhängigkeit von der gewünschten Wirkung zu machen. Man erkennt beispielsweise, daß vollständige Abtötungen bestimmter Pflanzenarten bei so hohen Applikationsmengen wie 5,61 bis 11,22 kg/ha (5 bis 10 lbs./acre) erfolgen, während günstige Wirkungen gegenüber lebenden Pflanzen bei Applikationsmengen von T, 12 kg/ha (1.1b./acre) oder weniger festgestellt werden können.

Die Wachstumsregulatorverbindungen werden gewöhnlich in · Kombination mit inerten Trägern oder Verdünnungsmitteln, wie in wäßrigen Sprühpräparaten, Granulaten und Stäubemitteln, im Einklang mit der herkömmlichen Praxis appliziert. Ein wäßriges Sprühpräparat wird gewöhnlich hergestellt, indem man ein benetzbares Pulver oder ein einulgierbares Konzentrat eines Wachstumsregulators mit einer relativ großen Wassermenge zur Bildung einer Dispersion vermischt.

Benetzbare Pulver stellen innige, feinzerteilte Mischungen von WachstUHisregulatorverbindungen, inerten festen Trägern und oberflächenaktiven Mitteln dar. Der inerte feste Träger wird gewöhnlich ausgewählt aus der Gruppe der Attapulgittone, der Kaolintone, der Montmorillonittone, der Diatomeenerden, feinzerteiltem Siliciumdioxid und gereinigten Silikaten. Wirksame oberflächenaktive Mittel, welche Benetzungs-, Durchdringungs- und Dispergiervermögen aufweisen, sind in benetzbaren Pulverformulierungen gewöhnlich in Anteilen von 0,5 bis etwa 10 Gew.-^ vorhanden. Zu den für diesen Zweck gebräuchlichen oberflächen-.aktiven Mitteln gehören die sulfonierten Lignine, Naph-

thalinsulfonate und kondensierten Naphthalinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate und nicht-ionische oberflächenaktive Mittel» wie Kondensationsprodukte von . Äthylenoxid mit Alkylphenolen. .

Emulgierbare Konzentrate der Wac.hstumsregulatorverbindungen umfassen in jedem Falle eine Lösung der Wachstumsregulatorverbindung in einem flüssigen Träger, welcher ein. Gemisch aus -einem mit V/asser nicht mischbaren Lösungsmittel und oberflächenaktiven Mitteln, wie Emulgatoren, ist. Zu brauchbaren Lösungsmitteln gehören aromatische Kohlenwasserstoffe, wie die Xylole, Alky!naphthaline» Erdöldestillate, Terpenlösungsmittel, Ätheralkohole und organische Esterlösungsmittel. Geeignete Emulgatoren, Dispergier- und Netzmittel können aus denselben Klassen von Produkten gewählt werden, wie sie zur Formulierung benetzbarer Pulver angewandt werden.

Im allgemeinen werden die Wachstumsregulatoren in Formulierungen angewandt, welche zweckmäßig 0,1 bis 95 Gew.-^ einer Verbindung der Formel (I) und 0,1 bis 75 Gew.-^c/> eines Trägers oder oberflächenaktiven Mittels enthalten. Die direkte Applikation auf Pflanzensaatgut vor dem

Pflanzen kann jedoch in einigen Fällen vorgenommen werden, indem man den gepulverten festen Wachstumsregulator mit dem Saatgut vermischt, um einen praktisch gleichmäßigen überzug zu erzielen, welcher sehr dünn ist und lediglich 1 oder 2 Gew.-^ (oder weniger)? bezogen auf das Ge-

• wicht des Saatguts, ausmacht. Meistens wird jedoch ein nicht-phytotoxisches Losungsmittel, wie Methanol, als Träger zur Erleichterung der gleichmäßigen Verteilung des Wachstumsregulatoren auf der Oberfläche des Saatguts angewandt«

Wenn eine Verbindung auf die Erde appliziert werden soll, wie es bei einer Applikation vor dem Auflaufen der Pail ist, sind körnige Präparate zuweilen praktischer als Sprühpräparate.. Ein typisches' Granulat umfaßt die V/achstumsregulatorverbindung, die in einen inerten Träger dispergiert ist, z.B. in grobgemahlenem Ton oder Ton, welcher ' durch Behandlung eines rollenden Bettes des gepulverten Materials mit einer geringen Flüssigkeitsmenge in einer Granuliertrommel in ein Granulat umgewandelt wurde. Beim üblichen Verfahren zur Herstellung von Granulaten wird eine Lösung des Wirkstoffs auf die Körner aufgesprüht, während diese in einer geeigneten Mischvorrichtung bewegt werden, wonach man die Körner unter ständigem Bewegen mit einem Luftstrom trocknet.

Claims (5)

1. Erf indunqsanspruch.

   1. Verfahren zur Herstellung von N-(Arylthiocarbamoyl-2-amino-lH-isoindol-l,3-(2H)-dionen der allgemeinen Formel

   worin bedeuten:'

   R : C,-C.-Alkyl, Nitro oder Halogen und η Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 4;

   2 3

   R und R : Wasserstoff, C^-C.-Alkyl oder Benzyl und Ar: Adamantyl, C^-C.-Alkyl oder -Alkenyl, Benzyl,

   Halogenbenzyl, Naphthyl, Phenyl oder Phenyl mit einem bis drei der nachstehenden Substituenten: Cyan, Benzyloxy, Nitro, Brom, Chlor, Trifluormethyl, C.-C.-Alkyl, -Alkenyl, --Alkoxy, -Alkylthio und -alkylsubstituiertes Amino,

   dadurch gekennzeichnet, daß man

   (1) eine Verbindung der allgemeinen Formel

   in einem wechselseitigen Lösungsmittel mit einer Verbindung' der allgemeinen Formel

   S^-

   Cl-C-N-Ar

   FT

   in Gegenwart eines Säureakzeptors oder mit einer Verbindung" der allgemeinen Formel

   SCN-Ar

   umsetzt,

   (2) eine Verbindung der allgemeinen Formel

   mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   H₀N-N-C-N-Ar

   • '2^{11 !}3 RS R

   in einem wechselseitigen Lösungsmittel umsetzt,

   (3) eine Verbindung der allgemeinen Formel

   mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   H₀N-N-C-N-Ar RSR-

   in einem wechselseitigen Lösungsmittel in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt oder

   (4) einen Ringschluß einer Verbindung mit der nachstehenden allgemeinen Formel vornimmt:

   in der X eine gut abspaltbare Gruppe ist, bei der ein elektronegatives Atom mit dem Kohlenstoffatom der Carbonylstruktur verbunden ist, indem
   man die Verbindung in einem nicht-reaktiven orga-• . nischen Lösungsmittel mit einem Kondensationsmittel, welches Hitze, ein basischer Katalysator oder, wenn -X -OH ist, ein Dehydratisierungsmittel sein kann, umsetzt.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1 (4), dadurch gekennzeichnet,
   daß man den Ringschluß mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

   durchführt, indem man die Verbindung unter mild basischen Bedingungen bei einer Temperatur unterhalb 50 C in Gegenwart eines nicht-reaktiven polaren organischen Lösungsmittels und eines gehinderten aliphatischen Amins umsetzt.
3. 3. Verfahren nach Punkt' 2, dadurch gekennzeichnet, daß
   R eine Methylgruppe, das Lösungsmittel Aceton, Äthyl-

   acetat oder Tetrahydrofuran und das Amin tert.-Butylamln sind und der Ringschluß bei Raumtemperatur erfolgt.
4. 4. Verfahren nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet/ daß R eine Methyl- oder Äthylgruppe, das Lösungsmittel Tetrahydrofuran und das Amin tert.-Butylamin sind und die Cyclisierung bei Raumtemperatur erfolgt. .
5. 5. Verfahren nach Punkt 2, dadurch gekennzeichnet, daß

   R eine Methylgruppe, das Lösungsmittel Aceton und das Amin tert.-Butylamin sind und die Cyclisierung bei Raumtemperatur erfolgt.