DD134867B1 - Verfahren zur herstellung von propantriolessigsaeureestern und ihren mischungen - Google Patents

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung hat ein wirtschaftliches Yerfahren zur Herstellung von Propantrioltriessigsäureester (nachfolgend als Triazetin bezeichnet) und Mischungen aus Propantrioltriessigsäureester und Propantrioldiessigsäureester (nachfolgend als Diazetin bezeichnet) ausgehend vom Propantriol zum Inhalte Diese Ester besitzen in der Wirtschaft erhebliche Bedeutung als Härterkomponente für bestimmte Formsandbinder, als Adsorbens in Zigarettenfiltern, als Fixativ für Riechstoffe, als Lösungsmittel u.a.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die bisher bekannten, rom Propantriol ausgehenden Yerfahren zur Herstellung von Triazetin bzw. Gemischen von Triazetin und Diazetin setzen Propantriol mit einem Überschuß an !Essigsäure, z. T. in Gegenwart von Katalysatoren um und destillieren die überschüssige Essigsäure und das entstandene Wasser ab. Dieses Yerfahren besitzt, wenn man zu Produkten mit einem hohen Gehalt an Triazetin gelangen will, den Nachteil sehr langer Reaktionszeiten und der Notwendigkeit eines erheblichen OberSchusses an Essigsäure. Andere Yerfahren, die von Propantriol und Essigsäure ausgehen, setzen ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel, das mit Wasser ein Azeotrop bildet, zur destillativen Abtrennung des gebildeten Wassers zu. Nachteile dieses Verfahrens sind ein erhöhter apparativer Aufwand, zusätzliche Emissionsquellen flüchtiger toxischer Verbindungen und ein Produkt, dem noch.

Spuren des zugesetzten Lösungsmittels anhaften· Ein häufig angewandtes Verfahren setzt Propantriol mit Essigsäureanhydrid, zum Teil in Gegenwart von Katalysatoren bzw. mit einem großen Überschuß an Essigsäureanhydrid um. Nachteilig hierbei ist der Anfall erheblicher Mengen an Essigsäure mit einem wechselnden Anteil an Essigsäureanhydrid als Sekundärrohstoff, der in der Industrie bei der Weiterverarbeitung Schwierigkeiten bereitet.

Weiterhin ist bekannt, die im Nebenprodukt anfallende Essigsäure beim Verfahren zur Acetylierung топ Propantriol wieder als EssigSäureüberschuß in folgenden Ansätzen einzusetzen·

Außerdem besteht die Möglichkeit, im Verfahren zur Acetylierung топ Propantriol nach dem SssigsäureanhydridTerfahren die anfallende Essigsäure gleichzeitig oder anschließend in üblicher Weise zu тегestern.

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung war die Entwicklung eines Verfahrens zur Herstellung топ Triazetin bzw. Gemischen топ Triazetin und Diazetin unter Verwendung топ Essigsäure, die als Sekundärrohstoff bei Azetylierungsprozessen mit Sssigsäureanhydrid anfällt, das einmal lange Reaktionszeiten und große Überschüsse an Essigsäure vermeidet, zum anderen ohne großen apparatiTen Aufwand und ohne zusätzlich die Umwelt belastendes Lösungsmittel auskommt und dabei hohe Ausbeuten an Triazetin baw. Gemischen топ Triazetin und Diazetin mit einem hohen Estergehalt garantiert.

У Darlegung des Wesens der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist ein Terfahren zur Herstellung von Triazetin bzw· Gemischen von Triazetin und Diazetin, in dem man Propantriol in Gegenwart топ Eatalysatoren, vorzugsweise Schwefelsaure, zunächst mit Essigsäure, vorzugsweise Abfallessigsaure, die bei Veresterungen mit Essigsäureanhydrid anfällt, partiell verestert, die überschüssige Essigsäure und den Hauptanteil desgebildeten Wassers abdestilliert und anschließend das Reaktionsgemische mit einer geringen Menge Essigsäureanhydrid zur Reaktion bringt. Die entstandene Essigsäure wird dann wiederum destillativ entfernt· Durch Wahl der eingesetzten Mengen an Essigsäure und Essigsäureanhydrid können alle gewünschten Mischungen von Triaaetin und Diazetin bzw. diazetinfreies Triazetin -erhalten werden» Die Ausbeuten betragen bei diesem Verfahren zwischen 95 und 99,5 # d. Th. bezogen auf eingesetztes Propantriol.

Ausführungsbeispiel

1» 400 kg Propantriol werden mit 1 400 kg Essigsäure und 0,2 1 Schwefelsäure 4 Stunden zum Sieden erhitzt, anschließend destilliert man die Hauptmenge an überschüssiger Essigsäure und gebildetem ?/asser ab, gibt 400 kg Essigsäureanhydrid hinzu und destilliert nochmals Essigsäure ab

Man erhält ein Triazetin mit einem Gehalt von 0,3 % Diazetin.

Die Ausbeute beträgt 910 kg entsprechend 96 fo d. Th. bezogen auf Propantriol.

2. Analog 1. unter Verwendung von 200 kg Sssigsäureanhydrid.

Man erhält ein Triazetin-Diazetin-Gemisch mit einem Diaa-etin— gehalt von 25 $·

Claims (1)

1. Erfindungsanspruch.:

   Verfahren zur Herstellung von Propantriolessigestern und ihren
   Mischungen unter Verwendung топ VerfahrensPrinzipien der Acetylierung mit Essigsäure und Essigsäureanhydrid, gekennzeichnet
   dadurch, daß zuerst Propantriöl mit Essigsäure in Gegenwart топ Katalysatoren, Torzugsweise Schwefelsäure, Terestert, die überschüssige Essigsäure zusammen mit der Hauptmenge des gebildeten Wassers destillativ entfernt und danach die Acetylierung mit
   der Zugabe einer geringen Menge Esaigsäureanhydrid zum Abschluß gebracht wird, wobei die entstehende Essigsäure destillatir
   entfernt wird·