CZ98199A3 - Směsi epoxidových pryskyřic - Google Patents
Směsi epoxidových pryskyřic Download PDFInfo
- Publication number
- CZ98199A3 CZ98199A3 CZ99981A CZ98199A CZ98199A3 CZ 98199 A3 CZ98199 A3 CZ 98199A3 CZ 99981 A CZ99981 A CZ 99981A CZ 98199 A CZ98199 A CZ 98199A CZ 98199 A3 CZ98199 A3 CZ 98199A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- epoxy resin
- component
- mixtures according
- resin mixtures
- epoxy
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 69
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 3
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 3
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims 1
- XNQULTQRGBXLIA-UHFFFAOYSA-O phosphonic anhydride Chemical compound O[P+](O)=O XNQULTQRGBXLIA-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical class N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 abstract 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 abstract 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 22
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 238000009745 resin transfer moulding Methods 0.000 description 3
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRYCRPNCXLQHPN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C=O ZRYCRPNCXLQHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- PFNFFQXMRSDOHW-UHFFFAOYSA-N spermine Chemical compound NCCCNCCCCNCCCN PFNFFQXMRSDOHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCCCC)OCC1CO1 HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXUZCXVFPLSUAU-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[1,1,2-tris[4-(oxiran-2-ylmethoxy)phenyl]ethyl]phenoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)(C=1C=CC(OCC2OC2)=CC=1)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 ZXUZCXVFPLSUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUEKQHFEMQNDMT-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[1,1,2-tris[4-(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]ethyl]phenyl]methyl]oxirane Chemical compound C=1C=C(CC(C=2C=CC(CC3OC3)=CC=2)(C=2C=CC(CC3OC3)=CC=2)C=2C=CC(CC3OC3)=CC=2)C=CC=1CC1CO1 CUEKQHFEMQNDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZVQIZYWIWXTHX-UHFFFAOYSA-N 2-[[methyl(oxiran-2-ylmethoxy)phosphoryl]oxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COP(=O)(C)OCC1CO1 BZVQIZYWIWXTHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQCDNTFMEXGZKZ-UHFFFAOYSA-N 2-[[oxiran-2-ylmethoxy(phenyl)phosphoryl]oxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COP(C=1C=CC=CC=1)(=O)OCC1CO1 KQCDNTFMEXGZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBMRRJMOHHHXJB-UHFFFAOYSA-N 2-[[oxiran-2-ylmethoxy(propyl)phosphoryl]oxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COP(=O)(CCC)OCC1CO1 BBMRRJMOHHHXJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHIPJALLQVEEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(oxiran-2-ylmethoxy)-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1N(CC1OC1)CC1CO1 AHIPJALLQVEEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)phenol Chemical compound C1=C(O)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(N)=C1CC1CO1 CXXSQMDHHYTRKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N Diepoxybutane Chemical compound C1OC1C1OC1 ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000357293 Leptobrama muelleri Species 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- UWIMQMHHTYUFJE-UHFFFAOYSA-N P(OCC1CO1)(OCC1CO1)=O.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound P(OCC1CO1)(OCC1CO1)=O.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 UWIMQMHHTYUFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MECVXWZLYSUYFM-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethoxy)-phenylmethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound C1OC1COP(OCC=1C=CC=CC=1)(=S)OCC1CO1 MECVXWZLYSUYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H dialuminum;tricarbonate Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O PPQREHKVAOVYBT-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical class [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Natural products OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)aniline Chemical compound C1OC1CN(C=1C=CC=CC=1)CC1CO1 JAYXSROKFZAHRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N phenyl-[2,3,4,5-tetrakis(oxiran-2-ylmethyl)phenyl]methanediamine Chemical compound C=1C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C(CC2OC2)=C(CC2OC2)C=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 IGALFTFNPPBUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical class ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical group 0.000 description 1
- MVPHRFAZBSCNLO-UHFFFAOYSA-N tris[3-(oxiran-2-yl)propyl] phosphate Chemical compound C1OC1CCCOP(OCCCC1OC1)(=O)OCCCC1CO1 MVPHRFAZBSCNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
- C08G59/304—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/3254—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
- Y10T428/24994—Fiber embedded in or on the surface of a polymeric matrix
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
Směsi epoxidových pryskyřic, které jsou vhodné pro výrobu bezhalogenových nehořlavých kompozitních materiálů vstřikováním, obsahující následující komponenty: /A/ bezfosforovou alifatickou a/nebo aromatickou a/nebo heterocyklickou epoxidovou pryskyřici; /B/ sloučeninu fosforu obsahující epoxidové skupiny; /C/ fosforem modifikovanou epoxidovou pryskyřici s epoxidovou hodnotou 0,02 až 1 mol/100 g, která se dá získat reakcí polyepoxidových sloučenin s alespoň dvěma epoxidovými skupinami na molekulu s anhydridy fosfinových a/nebo fosfonových kyselin nebo poloestery fosfonových kyselin a následným termickým odštěpením alkoholu; /D/ alespoň Jeden primární nebo sekundární alifatický amin se skupinou NH- a/nebo NH2 jako tvrdící přísadou; /E/ popřípadě obvyklá aditiva.
W-M • 4 4 4 4 · · · · 44 44 · · · · · · · · · ·
4 4 4444 4 44 4 • 444 4 4 4 4 4 444 444
4 4 · 4 4 4
444 44 44 444 44 44
Směsi epoxidových pryskyřic
Oblast techniky
Vynález se týká směsí epoxidových pryskyřic pro výrobu kompozitních materiálů vstřikováním.
Dosavadní stav techniky
Kompozitní materiály na bázi epoxidových pryskyřic a anorganických a organických vyztužovacích materiálů dosáhly v mnoha oblastech techniky a denního života velkého významu. Důvodem k tomu je jednak poměrně snadné a bezpečné zpracování epoxidových pryskyřic a jednak dobrá úroveň mechanických a chemických vlastností vytvrzených formovacích směsí epoxidových pryskyřic, která umožňuje přizpůsobení různým účelům použití a výhodné využití vlastností všech materiálů zúčastněných na spojení.
Zejména při výrobě velkoplošných dílů o malém počtu kusů, kterých se používá pro lehkou konstrukci letadel, lodí a vozidel, jakož i jako materiálů pro výrobu krytů, izolačních a konstrukčních materiálů v elektrotechnickém a stavebním průmyslu, se musí dbát jednoduchého a levného způsobu formování. Přitom se osvědčila metoda vstřikování, popřípadě metoda RTM (RTM - Resin Transfer Moulding („přetlačování pryskyřice))/ která umožňuje racionální pracovní způsob a poskytuje hladké vnitřní a vnější plochy. Při tomto způsobu se směsi epoxidových pryskyřic vstřikují do formy, která se podle potřeby předem osadí potřebnými anorganickými a/nebo organickými vyztužovacími materiály. Jako vystužovacích materiálů se přitom může používat vláken z aromatických póly• · 4 4 4 4 *
4 4 4
amidů, skelných a uhlíkových vláken a/nebo jiných vyztužovacích vláken, přičemž výběr vláknitého materiálu se řídí podle mechanických požadavků kladených na produkty. Mohou být vhodné také přírodní vlákna a dřevo. Zejména pro lehké konstrukce se může přídavně používat pěn, jako jsou například polyuretanové pěny nebo pěny PVC.
Metoda vstřikování je obzvlášť tehdy výhodná, když se používá epoxidových pryskyřic, které se mohou zpracovávat při teplotě místnosti a vytvrzovat beztlakým způsobem při nízkých teplotách. V tomto případě se může používat levných plastových forem. Potřebné pryskyřicové formulace však musí být velmi nízkoviskózní, musí se vyznačovat dobrými tekutými a smáčecími vlastnostmi ve srovnání s vyztužovacími materiály a vytvářet s těmito dobré spojení. Musí se přitom vytvrzovat beztlakým způsobem a projevovat vynikající hodnoty mechanických vlastností po odstránění formy a popřípadě po dodatečném vytvrzování.
Dalším požadavkem, který v poslední době nabývá rostoucího významu, je požadavek nesnadné hořlavosti. V mnoha oblastech náleží tomuto požadavku - kvůli ohrožení lidí a věcných hodnot - priorita, například při konstrukčních materiálech pro konstrukci letadel, lodí, automobilů a kolejových vozidel, zejména když se vozidel používá jako veřejných dopravních prostředků.
K posuzování chování při hoření musí formovací směsi podstoupit rozličné materiálové zkoušky. Například pro elektronické produkty se požaduje spalovací zkouška podle UL 94 V, převážně se zařazením V-0. Pro plasty v konstrukci kolejových vozidel se provádí spalovací zkouška podle DIN 5510.
• · · · ·· ··
PČitom se například při klasifikaci S4 požaduje, aby materiál po 3-minutovém planutí zhasl v průběhu několika sekund, aby škoda způsobená požárem byla menší jako 20 cm v průměru, aby materiál neodkapával a aby souhrnná hustota kouřových plynů způsobovala menší rozptyl světla než 50 %. Pro konstrukční materiály platí předpisy podle DIN 4102.
Je však těžké tyto požadavky splnit. Všechny nehořlavé formovací směsi epoxidových pryskyřic známé pro technické použití proto obsahuji až do 20 % bromu ve formě brómovaných komponentů pryskyřice. Často se přídavně používají značná množství oxidu antimonitého jako synergicky působící ochranné látky proti ohni. Problematika u těchto sloučenin spočívá v tom, že na jednu stranu jsou sice znamenitě účinné jako ochranné látky proti ohni, na druhou stranu ale mají také velmi povážlivé vlastnosti. Oxid antimonitý je na seznamu rakovinotvorných chemikálií. Aromatické sloučeniny bromu při termickém rozkladu odštěpují nejen radikály bromu a bromovodík, které vedou k silné korozi, ale při rozkladu za přítomnosti kyslíku zejména vysokobromované aromáty mohou také spíše vytvářet vysokotoxické polybromdibenzofurany a polybromdibenzodioxiny. Značné problémy dále představuje odstraňování starých materiálu obsahujících brom a odpad.
Z těchto důvodů se prováděly pokusy nahradit ochranné látky proti ohni obsahující brom méně problematickými látkami. Navrhovaly se například plniva s účinkem hasicího plynu, jako jsou hydráty oxidu hlinitého (viz: J. Fire and Flammability, sv. 3 (1972), strana 51 a další), zásadité uhličitany hlinité (viz Plast. Engng., sv. 32 (1976), str. 41 a další) a hydroxidy hořečnaté (EP-OS 0 243 201), jakož i zeskelňujicí plniva, jako například boritany (viz: Modern Plas-
• · · · · · · · · · • · · · · · · • · · · · · · · · ·· · ♦ · ··· · · · • « · · · ·· · ·· · · ·· tics, sv. 47 (1970), č. 6, str. 140 a další) a fosforečnany (US-PS 2 766 139 a 3 398 019). Všechna tato plniva jsou však zatížena tou nevýhodou, že částečně značně zhoršují mechanické a chemické vlastnosti kompozitních materiálů. Dále se již navrhly organické sloučeniny fosforu, jako například estery kyseliny fosforečné, estery fosfonových kyselin a fosfiny, jako přísady zpomalující hoření (viz: W. C. Kuryla a A. J. Papa, Flamme Retandancy of Polymeric Materials, sv.
1, str. 24 až 38 a 52 až 61, Marcel Dekker lne., New York, 1973).
K nastavení zpomalování hoření epoxidových pryskyřic mohou sloužit také reaktivní organické sloučeniny fosforu, jako jsou sloučeniny fosforu obsahující epoxidové skupiny, které mohou zakotvit v zesíťované struktuře epoxidových prys-kyřic. Z EP-PS 0 384 940 jsou známy směsi epoxidových pryskyřic pro použití v materiálech desek tištěných spojů, které jako tvrdící přísadu obsahují bezfosfořovou polyepoxidovou pryskyřici v kombinaci se sloučeninou fosforu obsahující epoxidové skupiny, která má následující strukturu
X II r\ ti 1 | X II Ώ | a 2—CHo- | /\ -CH—CHo | |||
(2H2—CH- | -CH2 | 1 | r | |||
m | L<R>n _ | p n | — | — |
a se speciálním aromatickým polyaminem (ve formě derivátu isokyanurové kyseliny). Z DE-OS 43 08 184 a DE-OS 43 08 187, popřípadě z příslušných spisů WO 94/21706 a WO 94/21703 jsou známy směsi epoxidových pryskyřic, které obsahujú epoxidovou pryskyřici modifikovanou fosforem (epoxidová hodnota: 0,02 • · · · až 1 mol/100 g) v kombinaci s uvedeným polyaminem. Epoxidové pryskyřice modifikované fosforem jsou přitom vystavěny ze strukturních jednotek, které se odvozují jednak od polyepoxidových sloučenin (s alespoň dvěma epoxidovými skupinami na molekulu) a jednak od fosfinových, fosfonových a pyrofosfonových kyselin nebo poloesterů fosfonových kyselin, popřípadě od anhydridů fosfinových a fosfonových kyselin. Další směsi epoxidových pryskyřic, které jako tvrdící přísadu obsahují fosforem modifikované epoxidové pryskyřice a aromatické aminy, jsou známy ze spisů WO 96/07684, WO 96/07685 a WO 96/07686. Všechny tyto směsi epoxidových pryskyřic se zpracovávají především z roztoku; v podstatě jsou pevné nebo vysokovizkózní.
Prováděly se také pokusy vyvinout licí pryskyřice na bázi uvedených fosforových komponent. Známy jsou například anhydridicky vytvrzovatelné epoxidové licí pryskyřice, které obsahují anhydridy fosfonových kyselin jako tvrdící přísadu nebo se získávají modifikací komponent epoxidových pryskyřic, popřípadě tvrdících přísad, sloučeninami fosforu (viz k tomu: DE-PS 42 37 132, DE-OS 195 06 010, WO 96/07678 a WO 96/23018) . Tyto licí prysyřice jsou převážně vysokoviskózní a bez rozpouštědla jsou zpracovatelné teprve při teplotách vyšších než 60 °C; pro vytvrzování jsou potřebné teploty vyšší než 80 °C. Nízkoviskózní, při teplotě místnosti aminicky vytvrzovací epoxidové pryskyřice, které by byly po vytvrzování nehořlavé, dosud nejsou známy.
Úkolem tohoto vynálezu je poskytnout směsi epoxidových pryskyřic, které jsou při teplotě místnosti dostatečně nízkoviskózní, aby se mohly zpracovávat vstřikováním. Tyto směsi pryskyřic mají přitom jednak zůstávat pro postup vstřiko• · · · · · « · • · 99 vání a plnění velkoplošných forem co možná najdéle (asi 30 až 60 minut) nízkoviskózní a zpracovatelné a jednak být ale tak reaktivní, aby se po naplnění formy mohly vytvrdit v průběhu několika málo hodin při teplotě místnosti, vyjmout z formy a aby po dodatečném vytvrzování při teplotách 100 až 120 °C měly teplotu zesklovatění Tc > 80 °C. Přitom získané formovací směsi epoxidových pryskyřic mají mít dobré mechanické vlastnosti (modul pružnosti >18Gpa) a nejmenší možnou absorpci vody (< 6 %) . Kromě toho mají při hoření podle různých spalovacích zkoušek splňovat právě platné nejvyšší požadavky, například v spalovací zkoušce podle DIN 5510-2 po 3-minutovém hoření zhasnout za <10 s, vykazovat škodu způsobenou požárem < 20 cm průměru, neodkapávat a vytvářet co možná nejméně kouřových plynů. Pro konstrukci letadel musí splňovat například US předpisy FAR (Federal Aviation Regulations) díl 23 a:díl 25.
Podstata vynálezu
Tohoto se podle vynálezu dosahuje tím, že směsi epoxidových pryskyřic obsahují následující komponenty:
(A) bezfosforovou alifatickou a/nebo aromatickou a/nebo heterocyklickou epoxidovou pryskyřici;
(B) fosforovou sloučeninu obsahující epoxidové skupiny následujícího vzorce:
FA il CH2~CH—CH2-A1- | Ϊ P— | | A Ί -A -CH2-CH-CH2 |
« · · · ««· · · · * * ··· • · · · · ·· ·· >·· *· s m = O nebo 1, n = 0, 1 nebo 2 a o = 1, 2 nebo 3, přičemž platí: m + n + o = 3,
X znamená atom kyslíku nebo síry navázaný dvojnou vazbou,
R znamená přímo nebo přes atom kyslíku nebo síry vázaný alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 3 atomy uhlíku, fenyl, aralkyl, například benzyl, nebo 3-trialkylsilylpropyl,
A1 a A2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají jednoduchou vazbu nebo můstek z atomu kyslíku, síry, (CH)r, O(CH)r nebo 0(CH)r-0 s r = 1 až 3;
(C) fosforem modifikovanou epoxidovou pryskyřici s epoxidovou hodnotou 0,02 až 1 mol/100 g, která se dá získat reakcí polyepoxidových sloučenin s alespoň dvěma epoxidovými skupinami na molekulu s anhydridy fosfinových a/nebo fosfonových kyselin nebo poloestery fosfonových kyselin a následným termickým odštěpením alkoholu;
(D) alespoň jeden primární nebo sekundární alifatický amin se skupinou NH- a/nebo NH2 jako tvrdící přísadu.
Překvapivě se totiž ukázalo, že směsi komponent (A) , (B), (C) a (D) splňují všechny požadavky podle kladeného úkolu. Komponenty se mohou směšovat tak, aby vznikající formulace byly dostatečně nízkovizkózní a tím zpracovatelné při teplotě místnosti. Tyto formulace samotné jsou dostatečně reaktivní a vytvrzují se při teplotě místnosti v průběhu hodin. Přitom se získávají formovací směsi, které mají dobré hodnoty mechanických vlastností a malou absorpci vody a jsou také dostatečně nehořlavé.
Toto zjištění je překvapující a úplně neočekávané, protože totiž komponenta (A) spolu s komponentami (B) a (D) ·
·· ·· · · · · • 4 4 4 · 4 4 4 * • · · · 4 4 4 · · · ·
444 4 · · 44 ··· ···
4 · · · · · • « 4 44 44 444 »· ·· sice poskytuje nízkoviskózní směsi, které se dají dobře zpracovávat a vytvrzovat, ale po vytvrzování nevznikají žádné dostatečně nehořlavé formovací směsi. Z komponent (A), (C) a (D) se na druhou stranu získávají velmi vysokoviskózní směsi, které se již nedají dostatečně dobře zpracovávat pomocí metody vstřikování. Po vytvrzování vedou tyto směsi k formovacím hmotám, které nemají žádné dostatečné materiálové vlastnosti a přitom projevují zejména příliš velkou absorpci vody a nedostatečnou nehořlavost.
Jako epoxidová pryskyřice (komponenta A) se hodí zejména tyto sloučeniny: aromatické polyglycidylethery, například bisfenol-A-diglycidylether, bisfenol-F-diglycidylether a bisfenol-S-diglycidylether, polyglycidylethery fenolyformaldehydových pryskyřic a krezolformaldehydových pryskyřic, resorcindigylcidylether a tetrakis(p-glycidylfenyl)ethan, digylcidylestery, popřípadě polyglycidylestery ftalové, isoftalové a tereftalové kyseliny, jakož i trimellitové kyseliny, N-glycidylové sloučeniny aromatických aminů a heterocyklických dusíkatých zásad, například N,N-diglycidylanilin,
N, N,O-triglycidyl-p-aminofenol, triglycídylisokyanurát a Ν,Ν,Ν',N'-tetraglycidylbis(p-aminofenyl)methan, hydantoinepoxidové pryskyřice a uracil-epoxidové pryskyřice, jakož i diglycidylové a polyglycidové sločeniny vícemocných alifatických alkoholů, například 1,4-butandiol, hexandiol, 1,1,1tris(hydroxymethyl)propan a polyalkylenglykoly. Dále jsou jako komponenta (A) vhodné také alicyklické epoxidové pryskyřice, například vinylcyklohexendioxid. Polyepoxidové pryskyřice mohou být ve směsích epoxidových pryskyřic podle vynálezu jednotlivě nebo ve směsi.
·
Také komponenta (B) se může používat ve formě jednotlivých sloučenin i ve formě směsi několika sloučenin. Jako komponenta (B) se hodí například tyto sloučeniny fosforu obsahující epoxidové skupiny, které jsou všechny již známy: methylethylglycidylfosfinát, dimethylglycidylfosfinát a diethylglycidylfosfinát; methyldiglycidylfosfonát, ethyldiglycidylfosfonát, propyldiglycidylfosfonát, butyldiglycidylfosfonát, vinyldiglycidylfosfonát, fenyldiglycidylfosfonát a bifenyldiglycidylfosfonát; methyldiglycidylfosfát, ethyldiglycidylfosfát, n-propyldiglycidylfosfát, n-butyldiglycidylfosfát, isobutyldiglycidylfosfát, allyoxydiglycidylfosfát, fenyldiglycidylfosfát, p-methoxyfenyldiglycidylfosfát, p-ethoxyfenyldiglycidylfosfát, p-propyloxyfenyldiglycidylfosfát, p-isopropyloxyfenyldiglycidylfosfát, fenylthiodiglycidylfosfát, triglycidylfosfát, tri(glycidylethyl)fosfát, p-glycidylfenylethylglycidylfosfát a benzyldiglycidylthiofosfát.
Syntéza těchto sloučenin se provádí například reakcí chloridů fosfinových, fosfonových nebo fosforečných kyselin s glycidolem (viz Zh. Obshch. Khim., sv. 54, sešit 10 (1984), str. 2404 a další), reakcí kyseliny fosforečné nebo fosfonových kyselin s epichlorhydrinem (JP-OS 51-143620) nebo epoxidací sloučenin fosforu, které obsahují zbytky s alkenovou dvojnou vazbou (US-PS 2 856 369).
Fosforem modifikované epoxidové pryskyřice (komponenta C) se vyrábějí reakcí komerčně obvyklých polyepoxidových pryskyřic (polyglycidylové pryskyřice nebo alicyklické polyepoxidové sloučeniny) s těmito sloučeninami fosforu:
- anhydridy fosfinových kyselin : anhydridy fosfinových kyselin s alkylovými, alkenylovými, cykloalkylovými, arylo• · • 9 9 9 • 9 9 9 9 9
999 999 9 9
9 9 * ·· ♦ · ·99 vými nebo aralkylovými zbytky;
- anhydridy bisfosfinových kyselin: anhydridy bisfosfinových kyselin zejména alkanbisfosfinových kyselin s 1 až 10 atomy uhlíku v alkanovém seskupení;
- anhydridy fosfonových kyselin : anhydridy fosfonových kyselin s alkylovými, alkenylovými, cykloalkylovými, arylovými nebo aralkylovými zbytky.
Fosforem modifikované epoxidové pryskyřice výše uvedeného druhu a způsob jejich výroby jsou známy z DE-OS 43 08 185, popřípadě z příslušného spisu WO 94/21704.
Fosforem modifikované epoxidové pryskyřice se mohou vyrábět také tím způsobem, že polyepoxidové sloučeniny namísto aanhydrídů fosfonových kyselin - zreagují s poloestery fosfonových kyselin a z takto získaných produktů se při teplotách alespoň 80 °C odštěpí alkohol (WO 94/21704).
Pro výrobu fosforem modifikovaných epoxidových pryskyřic se mohou obecně používat alifatické a také aromatické epoxidové sloučeniny a jejich směsi. Přednostně se používají bisfenol-A-diglycidylether, bisfenol-F-diglycidylether, polyglycidylethery fenolyformaldehydových novolaků a krezolformaldehydových novolaků, digylcidylethery butandiolu, hexandiolu a polyetherglykolů, butadiendioxid, digylcidylether, vinylcyklohexendioxid a jiné alicyklické diepoxidy a směsi těchto epoxidových pryskyřic. Další použitelné polyepoxidy jsou například hydrogenovaný bisfenol-A-diglycidylether, bisfenol-F-diglycidylether, hydantoin-epoxidové pryskyřice, triglycidylisokyanurát, triglycidyl-p-aminofenol, tetraglycidyldiaminodifenylmethan, tetraglycidyldiaminodifenylether, tetrakis(4-glycidoxyfenyl)ethan, uracil-epoxidové pryskyřice a epoxidy, které jsou popsány v Handbook of • 4 44 »··· «4 <4
444 « 4 4 ·
4 · 444« 4 44 4 44444 4 4 4 444 444 4 4 4 4 · 4
444 44 44 444 »4 4*
Epoxy Resins, Henry Lee a Křis Neville, McGraw-Hill Book Company 1967, a v monografii Epoxy Resins, Henry Lee, American Chemical Society 1970. Střední molekulová hmotnost polyepoxidových sloučenin je obecně 86 až 1000, přednostně 100 až 500.
Vzájemný poměr komponent A, B a C se volí tak, aby při obsahu fosforu vzhledem k směsi pryskyřice (komponenty A, B, C a D) 1 až 6 %, přednostně 2 až 4,5 %, vznikaly směsi s nejnižší možnou viskozitou (< 500 mPa.s). Poměr komponenty B ke komponentě C je přednostně 1:10 až 10:1.
Jako aminické tvrdící přísady (komponenta D) se používají známé alifatické polyaminy, například isoforondiamin, triethylentetraamin, diethylentriamin, aminoethylpiperazin a jiné, samotné nebo ve směsi. Jinými takovými tvrdícími přísadami jsou: ethylendiamin, 1,2-diaminopropan a 1,3-diaminopropan, 2,2-dimethylpropylendiamin, 1,4-diaminobutan, 1,6diaminohexan, 1,7-diaminoheptan, 1,8-dlaminooktan, 1,9-diaminononan, 1,12-diaminododekan, 4-azaheptamethylendiamin, N,N'-bis(3-aminopropyl)butan-l,4-diamin a cyklohexandiamin.
Směsi epoxidových prysyřic podle vynálezu mohou obsahovat - jako přídavnou komponentu (E) - popřípadě obvyklé aditiva. Těmito aditivy jsou obecně flexibilizátory, pomocné zpracovací prostředky, například odpěňovací prostředky a dispergátory, jako i plniva, barviva, aadhezivní prostředky a antiadhezivní prostředky. Jako plniva se přitom používají amorfní a/nebo krystalické, jemně zrnité (velkost částic <10 lim), organické a anorganické materiály, kterých částice mají nejmenší možné rozdíly mezi délkou, šířkou a tloušťkou a * ·♦ ♦·»·«· ·» ·» ···» »«· «««· « ♦ · · ·♦«« · ·· · * »** · » » · « »»·»»♦ • · » · · · » ««· »· ♦· »·· ·· ♦· umožňují zpracování směsi pryskyřice vstřikováním také za přítomnosti vystužovacích materiálů.
Poměr mezi použitou epoxidovou funkcí (komponenty A, B a C) a použitou aminvodíkovou funkcí NH (komponenta D) může být při směsích epoxidových pryskyřic podle vynálezu 0,9:1 až 1,5:1, výhodně 0,9:1 až 1,1:1 a přednostně přibližně 1:1.
Na základě příkladů provedení se má vynález ještě blíže objasnit.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 10
Příprava směsí epoxidových pryskyřic
Smíchají se množství komponent A, B a C uvedená v tabulce 1; popřípadě se jako další součást směsi přidá komponenta E. Po pečlivém odplynění směsi se přidá aminická tvrdící přísada (komponenta D) předem odplyněná v množství uvedeném v tabulce 1, směs se homogenizuje a ještě jednou odplyní. V tabulce 1 jsou uvedeny údaje k podílům směsi a daný obsah fosforu ve směsích.
Používají se tyto zkratky:
EPN | epoxifenolový novolak |
BADGE | bisfenol-A-diglycidylether |
BuDGE | butandioldiglycidylether |
VCHDO | vinylcyklohexendioxid |
HxDGE | hexandioldiglycidylether |
*·« »44 « 4t ·· · ·
4 4 * · · · • · ♦ # · 4 ·
4·· ·
4 ·
4»· ·
4 4 · · »· ·»· ··
9·
POPTGE | polyoxypropylentriglycidylether |
PPDGE | diglycidylester fenylfosfonové kyseliny |
PrPDGE | diglycidylester propylfosfonové kyseliny |
MPDGE | diglycidylester methylfosfonové kyseliny |
BuDGE-PrPSA | adukt butandiglycidyletheru a anhydridu ] pylfosfonové kyseliny |
IPD | isoforondiamin |
DETA | diethylentriamin |
NAEP | N-aminoethylpiperazin. |
Výroba deskových zkušebních těles
Formovaná zkušební tělesa se vyrobí pomocí deskové formy. Desková forma se skládá ze zadní stěny z ušlechtilé oceli, z rámu z ušlechtilé oceli (rozpěrky) o vnitřních rozměrech 500 x 190 mm a tloušťce 5,4 mm a z krycí desky z akrylového skla o tloušťce 25 mm. Krycí deska a zadní stěna se mohou hermeticky sešroubovat za použití rozpěrky. Desková forma se dá evakuovat přes olivu hadice a naplnit reakční směsí pryskyřice. Do deskové formy se vloží 12 vrstev skleněné tkaniny 390 g/m2, 0,45 mm) a jedna vrstva skleněné vlákniny. Desková forma se potom uzavře a evakuuje. Přes silikonovou hadici se do evakuované deskové formy přivede bezprostředně po odplynění připravená směs epoxidové pryskyřice. Směs epoxidové pryskyřice vyztužená skleněnou tkaninou se vytvrzuje při teplotě místnosti přibližně 16 hodin a může se vyjmout z formy. Zkušební těleso vyjmuté z formy se dodatečně 6 hodin vytvrzuje při 100 °C.
00 • 0 0 0
0 0
000 0
0
000 ··
0000
0 0
0 000 «0 0 0 0 0 • 0 000
0
I 0 > 0
0 0 • ·
Výroba trubkových zkušebních těles
Dvě trubky z akrylového skla (vnější průměr: 80, popřípadě 100 mm, tlošťka stěny po 3 mm, délka po 2 m) se vloží koncentricky navzájem do sebe. Prostor mezi trubkami se naplní 6 vrstvami skleněné tkaniny. U čelných stran se trubky hermeticky uzavřou a dají se přes olivu hadice evakuovat, případně plnit. Do evakuovaného meziprostoru koncentrické trubky z akrylového skla se přivede například odplyněná směs epoxidové pryskyřice podle příkladu 9 přes silikonovou hadici. Směs epoxidové pryskyřice vyztužená skleněnou tkaninou se vytvrzuje při teplotě místnosti přibližně 16 hodin a může se vyjmout z formy. Zkušební těleso vyjmuté z formy se 6 hodin dodatečně vytvrzuje při 100 °C. Zbytky po temperování vzorků získaných při plnicím hrdle a při připojení vakua jsou 10,05, popřípadě 9,75 %.
K posuzování zpracovacích a formovacích vlastností se provádějí tyto zloušky:
Viskozita a doba uchování plastického stavu Viskozita aminicky vytvrzovatelné směsi epoxidové pryskyřice ve výchozím stavu a doba uchování plastického stavu při vytvrzování zastudena se stanovují pomocí deskovo-kuželového reometru (Haake Rotovisko PK 1 0,3) při 25 °C. Jako doba uchování plastického stavu platí čas až do dosažení viskozity 1000 mPa.s.
Vytvrzování
Všechny vzorky se vytvrzovaly 16 hodin ve formě při teplotě místnosti. Vzorky vyjmuté z formy se dodatečně 6 hodin vytvrzovaly při 100 °C.
·· ··♦· β
ί ·
Teplota zesklovatění
Teplota zesklovatění se stanoví pomocí termického roztažení. V dilatometru (Perkin Elmer TMA 7) se zkušební těleso (rozměry: 5 x 5 x 5,4 mm) zahřívá ke kondicionování na 120 °C a ochladí ha -25 °C rychlostí ochlazování 5 K/min. Následně se zkušební těleso zahřeje na 200 °C rychlostí zahřívání 5 K/min; zároveň se měří termická roztažnost. Jako teplota zesklovatění se udává teplotní rozsah, ve kterémm se koeficient roztažnosti mění skokem.
Modul pružnosti
Stanovení modulu pružnosti se provádí podle DIN 53455 na zkušebních tyčích (2,5 mm) s oky se 6 vrstvami skleněné tkaniny v zkušebním trhacím stroji (Zwick UPM 1435) při teplotě místnosti.
Interlaminární adheze
Interlaminární adheze se zjišťuje na zkušebních tělesech (rozměry: 120 x 12 x 5,4 mm) s 12 vrstvami skleněné tkaniny podle DIN 53539-79.
Absorpce vody
K určení absorpce vody se zkušební tělesa o délce hrany 50 x 50 x 5,4 mm při 20 °C na 24 hodin uloží do úplně odsolené vody, potom se gravimetricky určí přírůstek hmotnosti.
Chování při hoření
Chování při hoření se zkouší podle DIN 5510-2. K tomu se deskové zkušební těleso (rozměry : 500 x 190 x 5,4 mm) s 12 vrstvami skleněné tkaniny upevní podle DIN 4102 díl 15 v protipožárně šachtě a spaluje plamenem propanového plynu 3 minuty. Pro klasifikaci podle S4 nesmí průměr 10 dob dodatečného hoření překročit 10 s a výše škody nesmí překročit 20 cm v maximálním průměru.
•4 4444
44
4 4
9 4 • 944
4
444 44 · 4
4 444
4 4 «4 4
444
94
9 4 4
4 9 4 « 944 444
4
4« 44
Pro klasifikaci podle S3 jsou přípustné doby dodatečného hoření do 100 s a výše škody 25 cm. Vývoj kouře se měří v průběhu pokusu ve výfukové trubce. Pro klasifikaci podle SR 2 nesmí souhrn v průběhu pokusu dosáhnout 50 % zeslabení světla. Pro klasifikaci podle SR 1 se vyžaduje zeslabení světla < 100 %.
Tepelně-mechanické vlastnosti týkající se chování při zpracování a zjištěné hodnoty chování při hoření jsou shrnuty v tabulce 2.
Příklady 11 a 12
Tyto příklady jsou srovnávacími příklady. Příprava směsí epoxidových pryskyřic, výroba zkušebních těles a zkoušky pro posuzování vlastností pro zpracování a formování se provádí zodpovídajíc příkladům 1 až 10. V tabulce 3 je uvedeno složení směsí epoxidových pryskyřic a obsah fosforu, v tabulce 4 se nacházejí výsledky zkoušek vzhledem k chování při zpracování, tepelně-mechanickým vlastnostem a chování při hoření.
Srovnávací příklady ukazují (viz tabulku 3 a 4), že při výhradním použití komponenty epoxidových pryskyřic C obsahující fosfor se vyskytuje nedostatečné chování při hoření. Přídavně k tomu je viskozita směsí epoxidových pryskyřic příliš vysoká (1500 mPa.s a více) pro použití při způsobu RTM. Kromě nízkých teplot zesklovatění výrazně < 100 °C jsou také hodnoty modulu pružnosti v zkoušce tahem příliš malé pro použití v mechanické oblasti. Dále mají vytvrzené směsi epoxidových pryskyřic mimořádně velkou absorpci vody a malou • ·♦ « »4 4 4 4
4 4 4
444 4 4
4 4
444 44 4
44 ·· 44 • 4 ·
4 4 4
444 »44 ·
44 interlaminární adhezi, takže nejsou vhodné pro použití při mechanicky namáhatelných kompozitních materiálech.
• 4
4 ·
444 » 4444 *
44·
4
4
I 444
44 ·4 4
4 4 4
444 444
9
4« 44
Tabulka
O | O | LO | O | o | o | to | O | ||||||||||||
O | co | o | rd | o | rd | o | o- | o | |||||||||||
rd | ·» | ·* | »» | «. | «. | ||||||||||||||
m | o- | LO | LO | •šP | 00 | LD | |||||||||||||
03 | t—1 | 03 | rd | ||||||||||||||||
O | o | o | O | o- | CO | O | |||||||||||||
O | o | rd | O | LO | LO | o- | O | ||||||||||||
* | ·» | *» | «. | ||||||||||||||||
v | 00 | o | co | LO | rH | o | |||||||||||||
03 | O] | 03 | rd | rd | |||||||||||||||
o | O | o | o | 03 | m | LO | |||||||||||||
CO | to | LO | o | o | t | CO | CO | ||||||||||||
* | » | ·» | •s | ·» | ·» | ||||||||||||||
σ\ | r~ | rd | LO | co | 03 | ||||||||||||||
rd | rd | 03 | 03 | ||||||||||||||||
o | CO | o | o | O | LO | O | 03 | ||||||||||||
00 | cn | o | o | O | CO | O | θ' | ||||||||||||
»· | ·» | ·» | «« | ||||||||||||||||
Sjf | 03 | o | o | LO | sP | co | |||||||||||||
tH | rH | rd | m | 03 | |||||||||||||||
to | LO | O | O | O | LO | ||||||||||||||
lo | o- | O | O | o | 03 | ||||||||||||||
*» | ·* | »>. | X | »» | |||||||||||||||
šP | 00 | O | LO | LO | rd | ||||||||||||||
r—1 | rd | 03 | 03 | 03 | |||||||||||||||
o | O | O | l> | O | CO | ||||||||||||||
to | LO | s | O | LO | O | o | |||||||||||||
xP | LO | LO | cn | o | σν | ||||||||||||||
v-1 | r4 | tH | co | rd | |||||||||||||||
O | ^P | O | 00 | o | co | ||||||||||||||
xP | lo | 03 *. | O | ^P | o | 03 ·» | |||||||||||||
CO | 03 | o | rd | 03 | |||||||||||||||
sjl | rd | 03 | 03 | ||||||||||||||||
o | O | O | LO | 00 | |||||||||||||||
CO | o *. | O *. | O | KP | LO | CO | |||||||||||||
ςΡ | IO | O | L0 | O | |||||||||||||||
co | co | 03 | |||||||||||||||||
o | LO | O | r* | O | 00 | ||||||||||||||
03 | lo ·» | cn | O ·» | LO | o | ||||||||||||||
1O | LO | cn | o | cn | |||||||||||||||
r-i | rd | rd | ro | T~1 | |||||||||||||||
O | 03 | o | t* | o | H | ||||||||||||||
r-1 | lo »» | CO | o | LO ·. | O % | LO | |||||||||||||
•ςΡ | LO | CM | o | O | |||||||||||||||
03 | r-L | H | n | H | |||||||||||||||
rH | |||||||||||||||||||
'<0 | |||||||||||||||||||
♦ | H | ||||||||||||||||||
·· | ·· | ·· | μ | ||||||||||||||||
μ | < | 03 | o | Q | M | φ | |||||||||||||
o | < | «Ρ | |||||||||||||||||
M-l | fO | fO | ro W | Φ | (0 | (0 | |||||||||||||
tn | 4J | 4J | 4J Ol | xJ | •U | ε | |||||||||||||
o | £ | C | c μ | C | C | ||||||||||||||
Ό | IW | <D | Φ | ω 0ι | Φ | Φ | |||||||||||||
(0 | C | ω | tí | KJ | c i | β | 0! | fí | |||||||||||
l—1 | b | O | w | ω | o | ω | o | O | ω | O | ω | o ω | o | o | fí (0 | ||||
λ: | co | a | o | o | u | o | H | a o | Q | o | a o | a | Ol | a | φ Ό | ||||
Ή | tn | ε | a | L) | u | w | u | Oj | ε Q | 0i | Q | ε o | ε | Q | ω | ε | K Ή | ||
>μ | „Q | υ | Oj | < | 2 | o | X | O | o | Ol | μ | Oj | O 3 | o | Oj | ω | o | Φ | |
Oj | O | ε: | ω | m | 04 | > | w | Ol | Ol | Ol | a | CQ | H | Q | a | ?d & |
Křída
Tabulka
• ·
Tabulka 3
Příklad | 11 | 12 |
Obsah fosforu · | 4,50 | 3,50 |
Komponenta, A: EPN | 15,40 | 19,00 |
BADGE BuDGE VCHDO HxDGE POPTGE | 15,00 | 15,00 |
Komponenta B: PPDGE PrPDGE MPDGE | ||
Komponenta· C: BuDGE-PrPSA | 60,00 | 47,00 |
Komponente D: IPD DETA NAEP | 9,63 | 19,00 |
Komponenta E: Křemenný materiál Křída |
Tabulka 4
Příklad·' | 11 | . 12 |
Viskozita pryskyřice [mPa.s/25°C] | 1800 | 1500 |
Doba uchování plastického stavu [min] | 0 | 0 |
Vytvrzování při teplotě místnosti [h] | 16 | 16 |
Dodatečné vytvrzování při 100 °C [h] | 6 | 6 |
Teplota zesklovatění [°C] | 66 | 75 |
Modul pružnosti [N/jm2] | 17100 | 18800 |
Interlaminární adheze [N/mm] | 0,70 | 0,65 |
Absorpce vody při tep. místnosti [%] | 18,9 | 16,7 |
Chování při hoření podle DIN 5510-2 | S 3 | S 3 |
Trvání dodatečného spalování [s] | 18 | 62 |
Úroveň škody [cm] | 18 | 20 |
Souhrnná hustota kouřových plynů [%] | 88 | 62 |
• 4«
4 * 4 • · 4
44» « 4
444 44
4444 • 4 • 44 4 «
444 » 4 » 4
44 4
4
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (12)
1. Směsi epoxidových pryskyřic pro výrobu kompozitních materiálů, vyznačující se tím, že obsahují následující komponenty:
(A) bezfosforovou alifatickou a/nebo aromatickou a/nebo heterocyklickou epoxidovou pryskyřici;
(B) sloučeninu fosforu obsahující epoxidové skupiny následujícího vzorce:
s m = 0 nebo 1, n = 0, 1 nebo 2 a o = 1, 2 nebo 3, přičemž platí: m + n + o = 3,
X znamená atom kyslíku nebo síry navázaný dvojnou vazbou,
R znamená přímo nebo přes atom kyslíku nebo síry vázaný alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenyl s 2 až 3 atomy uhlíku, fenyl, aralkyl, například benzyl, nebo 3-trialkylsilylpropyl,
A1 a A2, které mohou být stejné nebo odlišné, znamenají jednoduchou vazbu nebo můstek z atomu kyslíku, síry, (CH)X, O(CH)r nebo 0(CH)r-0 s r = 1 až 3;
(C) fosforem modifikovanou epoxidovou pryskyřici s epoxidovou hodnotou 0,02 až 1 mol/100 g, která se dá získat reakcí polyepoxidových sloučenin s alespoň dvěma epoxidovými skupinami na molekulu s anhydridy fosfinových a/nebo fosfonových kyselin nebo poloestery fosfonových kyselin a následným termickým odštěpením alkoholu;
• 4 »·»· • ·
4 44« ·· ··
4 · · · • » · 4
444 4 · 4
4 4 • 4 44 (D) alespoň jeden primární nebo sekundární alifatický amin se skupinou NH- a/nebo NH2 jako tvrdící přísadu.
2. Směsi epoxidových pryskyřic podle nároku 1, vyznačující se tím,že obsahují obvyklá aditiva (komponenta E).
3. Směsi epoxidových pryskyřic podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, Že obsah fosforu je 1 až 6 % hmotn. vzhledem ke směsi pryskyřice, přednostně 2 až 4,5 % hmotn.
4. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že poměr epoxidové funkce a funkce NH je 0,9:1 až 1,5:1, přednostně přibližně 1 : 1 .
5. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 1 až 4,vyznačující se tím, že poměr komponenty B ke komponentě C je 1:10 až 10:1.
6. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že komponentou A je směs aromatického polyglycidyletheru a polyglycidylové sloučeniny vícemocného alifatického alkoholu, popřípadě v odsměsi s alicyklickou epoxidovou pryskyřicí.
7. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že komponentou B je diglycidylester alkylfosfonové nebo arylfosfonové kyseliny.
• 99
99 9 9 • · · • 999 · • · • 99 ·9
9» 9999
9 9 9
9 9 999
9 9 9
9 9 9
99 999
99 99
9 9 9 9 • 9 9 9
999 999
9 9
99 99
8. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 1 až 7,vyznačující se tím, že komponentou C je reakční produkt alifatické epoxidové sloučeniny s anhydridem fosfonové kyseliny.
9. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že komponentou D je isoforondiamin, diethylentriamin, N-aminoethypiperazin nebo směs alespoň dvou z těchto polyaminů.
10. Směsi epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 2 až 9, vyznačující se tím, že komponentou E je křemenný materiál.
11. Kompozitní materiály na bázi anorganických nebo organických vyztužovacích materiálů ve formě vláken, vlákniny nebo tkanin, popřípadě plošných materiálů nebo pěněných hmot vyrobený ze směsí epoxidových pryskyřic podle jednoho nebo více nároků 1 až 10 pomocí vstřikování.
12. Použití kompozitních materiálů podle nároku 11 v konstrukci letadel, lodí, automobilů nebo kolejových vozi-
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19639720 | 1996-09-26 | ||
PCT/DE1997/002019 WO1998013407A1 (de) | 1996-09-26 | 1997-09-10 | Epoxidharzmischungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ98199A3 true CZ98199A3 (cs) | 1999-08-11 |
Family
ID=7807060
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ99981A CZ98199A3 (cs) | 1996-09-26 | 1997-09-10 | Směsi epoxidových pryskyřic |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6201074B1 (cs) |
EP (1) | EP0928304B1 (cs) |
JP (1) | JP2001503790A (cs) |
KR (1) | KR20000048654A (cs) |
CN (1) | CN1233262A (cs) |
AT (1) | ATE271574T1 (cs) |
AU (1) | AU736608B2 (cs) |
CA (1) | CA2266903A1 (cs) |
CZ (1) | CZ98199A3 (cs) |
DE (1) | DE59711794D1 (cs) |
ES (1) | ES2224274T3 (cs) |
PL (1) | PL332369A1 (cs) |
SK (1) | SK32699A3 (cs) |
WO (1) | WO1998013407A1 (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19747553A1 (de) * | 1997-10-28 | 1999-04-29 | Siemens Ag | Epoxidharzmischung, daraus hergestellte Verbundwerkstoffe und deren Verwendung |
DE19917428A1 (de) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Clariant Gmbh | Flammwidrige phosphormodifizierte Epoxidharze |
JP4798855B2 (ja) * | 2001-02-21 | 2011-10-19 | 株式会社Adeka | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
AT412089B8 (de) * | 2002-10-21 | 2004-10-25 | Surface Specialties Austria | Addukte von epoxidharzen und von phosphor abgeleiteten säuren sowie verfahren zu deren herstellung |
EP1731553B1 (en) * | 2004-02-27 | 2019-02-20 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition for carbon-fiber-reinforced composite material, prepreg, integrated molding, sheet of fiber-reinforced composite material and cabinet for electrical/electronic equipment |
JP5604771B2 (ja) * | 2006-04-24 | 2014-10-15 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、繊維強化複合材料およびその製造方法 |
US8815973B2 (en) * | 2007-08-28 | 2014-08-26 | Pioneer Surgical Technology, Inc. | Cement products and methods of making and using the same |
DE102009028019A1 (de) | 2009-02-04 | 2010-08-05 | Evonik Degussa Gmbh | Härtbare Zusammensetzungen auf Basis von Epoxidharzen und hetero-poly-cyclischen Polyaminen |
CN102834440B (zh) * | 2010-03-30 | 2014-04-02 | 东丽株式会社 | 预浸料坯、纤维增强复合材料及预浸料坯的制造方法 |
TW201509981A (zh) * | 2011-03-22 | 2015-03-16 | Mitsubishi Rayon Co | 環氧樹脂組成物、預浸體、纖維強化複合材料、電子裝置用殼體 |
CN103619994B (zh) | 2011-06-09 | 2016-09-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 具有阻燃膦酸酯的硬化环氧树脂的制备 |
JP5934580B2 (ja) * | 2011-06-13 | 2016-06-15 | 日東電工株式会社 | エポキシ樹脂多孔質膜、非水電解質蓄電デバイス用セパレータ、非水電解質蓄電デバイス、複合半透膜及びそれらの製造方法 |
WO2014206487A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Fundacion Imdea Materiales | A halogen free flame retardant epoxy resin composition |
JP2015040289A (ja) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | 三菱化学株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び電気・電子回路用積層板 |
CN105111687B (zh) * | 2015-09-01 | 2017-07-18 | 沈阳化工大学 | 一种无卤环氧树脂阻燃剂及其制备方法 |
DE102017204982A1 (de) * | 2017-03-24 | 2018-09-27 | Siemens Aktiengesellschaft | Faserverbundbauteil |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2856369A (en) | 1953-05-08 | 1958-10-14 | Shell Dev | Epoxy-substituted esters of phosphoruscontaining acid and their polymers |
US2766139A (en) | 1955-04-13 | 1956-10-09 | Masonite Corp | Method of producing fire resistant lignocellulose hardboard products |
US3398019A (en) | 1963-02-21 | 1968-08-20 | Monsanto Co | Method for fireproofing cellulosic material |
JPS51143620A (en) | 1975-06-06 | 1976-12-10 | Matsumoto Seiyaku Kogyo Kk | Process for preparation of epoxydiphosphonate |
DE2538675A1 (de) * | 1975-08-30 | 1977-03-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen epoxidharzen und ihre verwendung zur flammfestausruestung |
GB8610067D0 (en) | 1986-04-24 | 1986-05-29 | Steetley Refractories Ltd | Coated magnesium hydroxide |
EP0384940B1 (de) | 1989-03-03 | 1994-06-22 | Siemens Aktiengesellschaft | Epoxidharzmischungen |
DE58907952D1 (de) * | 1989-03-03 | 1994-07-28 | Siemens Ag | Epoxidharz-Formmassen. |
DE4237132C1 (de) | 1992-11-03 | 1994-07-07 | Siemens Ag | UV-aktiviert thermisch härtendes einkomponentiges Reaktionsharzsystem |
CA2158361A1 (en) * | 1993-03-15 | 1994-09-29 | Wolfgang Von Gentzkow | Phosphorus-modified epoxy resins, process for the preparation thereof and use thereof |
DE4308187A1 (de) | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Siemens Ag | Epoxidharzmischungen |
DE4340834A1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Siemens Ag | Phosphormodifizierte Epoxidharze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
DE4431751C1 (de) | 1994-09-06 | 1996-05-09 | Siemens Ag | Flammwidriges einkomponentiges Reaktionsharz |
TW297034B (cs) | 1994-09-09 | 1997-02-01 | Siemens Ag | |
TW294694B (cs) | 1994-09-09 | 1997-01-01 | Siemens Ag | |
TW294693B (cs) | 1994-09-09 | 1997-01-01 | Siemens Ag | |
DE19506010A1 (de) | 1995-02-17 | 1996-08-22 | Siemens Ag | Flammwidriges Reaktionsharzsystem |
EP0805832A1 (de) | 1995-01-26 | 1997-11-12 | Siemens Aktiengesellschaft | Reaktionsharzsystem mit phosphorhaltiger komponente |
-
1997
- 1997-09-10 PL PL33236997A patent/PL332369A1/xx unknown
- 1997-09-10 WO PCT/DE1997/002019 patent/WO1998013407A1/de not_active Application Discontinuation
- 1997-09-10 ES ES97944695T patent/ES2224274T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-10 EP EP19970944695 patent/EP0928304B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-10 CA CA 2266903 patent/CA2266903A1/en not_active Abandoned
- 1997-09-10 AU AU46144/97A patent/AU736608B2/en not_active Ceased
- 1997-09-10 CZ CZ99981A patent/CZ98199A3/cs unknown
- 1997-09-10 AT AT97944695T patent/ATE271574T1/de active
- 1997-09-10 CN CN97198799A patent/CN1233262A/zh active Pending
- 1997-09-10 JP JP51513498A patent/JP2001503790A/ja active Pending
- 1997-09-10 US US09/269,543 patent/US6201074B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-10 KR KR1019990702598A patent/KR20000048654A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-09-10 SK SK326-99A patent/SK32699A3/sk unknown
- 1997-09-10 DE DE59711794T patent/DE59711794D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2266903A1 (en) | 1998-04-02 |
DE59711794D1 (de) | 2004-08-26 |
SK32699A3 (en) | 2000-06-12 |
KR20000048654A (ko) | 2000-07-25 |
CN1233262A (zh) | 1999-10-27 |
US6201074B1 (en) | 2001-03-13 |
ATE271574T1 (de) | 2004-08-15 |
JP2001503790A (ja) | 2001-03-21 |
EP0928304A1 (de) | 1999-07-14 |
EP0928304B1 (de) | 2004-07-21 |
AU736608B2 (en) | 2001-08-02 |
WO1998013407A1 (de) | 1998-04-02 |
AU4614497A (en) | 1998-04-17 |
PL332369A1 (en) | 1999-09-13 |
ES2224274T3 (es) | 2005-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ98199A3 (cs) | Směsi epoxidových pryskyřic | |
US5364893A (en) | Composition of polyepoxide and phosphorous-containing polyepoxide | |
JP5720118B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP3574803B2 (ja) | リン及びシリコン変性の難燃性エポキシ樹脂 | |
PL175777B1 (pl) | Sposób wytwarzania utwardzalnej,modyfikowanej fosforem żywicy epoksydowej | |
CZ224795A3 (en) | Mixtures of epoxy resins | |
KR101169658B1 (ko) | 반응성 난연성 포스포네이트 올리고머 및 필러를 포함한에폭시 수지 조성물 | |
US20110065838A1 (en) | Hydroxyphenyl Phosphine Oxide Mixtures and their use as Flame Retardants for Epoxy Resins | |
CN113956614A (zh) | 一种低发烟阻燃环氧树脂组成物 | |
KR100734199B1 (ko) | 에폭시 수지용 경화제, 이의 용도 및 이로 경화된 에폭시수지 | |
JPH1036635A (ja) | エポキシ樹脂、リン含有化合物および硬化剤を含有するリン変性エポキシ樹脂組成物 | |
KR101641824B1 (ko) | 무할로겐 열경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 프리프레그와 인쇄회로용 적층판 | |
US6548627B1 (en) | Flame-retardant phosphorus-modified epoxy resins | |
KR20160082909A (ko) | 무할로겐 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그 및 인쇄회로용 적층판 | |
KR101909314B1 (ko) | 에폭시 수지 경화 억제제로서의 알루미늄 아인산염 | |
JP3659908B2 (ja) | リン含有樹脂を含有する難燃性樹脂組成物 | |
KR101230240B1 (ko) | 인 개질된 난연경화제 | |
JPH04306254A (ja) | 耐焔性エポキシ樹脂組成物 | |
ES2251113T3 (es) | Mezcla de resinas epoxi, materiales compuestos fabricados a partir de la misma y su utilizacion. | |
JP5099801B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及び電気積層板 | |
JPH1067846A (ja) | リン変性エポキシ樹脂の製造方法 | |
US20110065870A1 (en) | Tris(Hydroxoxyphenyl) Phosphine Oxides and their Use as Flame Retardants for Epoxy Resins | |
JP2000336126A (ja) | ビニルエステル及び難燃性樹脂組成物 | |
KR20160082908A (ko) | 무할로겐 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그 및 인쇄회로용 적층판 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |