CZ61495A3 - Process for preparing esters of hydroxyphenylcarboxylic acids - Google Patents
Process for preparing esters of hydroxyphenylcarboxylic acids Download PDFInfo
- Publication number
- CZ61495A3 CZ61495A3 CZ95614A CZ61495A CZ61495A3 CZ 61495 A3 CZ61495 A3 CZ 61495A3 CZ 95614 A CZ95614 A CZ 95614A CZ 61495 A CZ61495 A CZ 61495A CZ 61495 A3 CZ61495 A3 CZ 61495A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- carbon atoms
- compounds
- group
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title abstract description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- -1 n-octadecyl Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical compound [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 claims description 7
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N Benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, methyl ester Chemical compound COC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229940097364 magnesium acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 2
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- FQCQJBVYSORVEW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound COC(=O)CCC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FQCQJBVYSORVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Qblast_techniky — ---’
Vynález se týká způsobu, výroby esterů hydroxyfenylkarboxylových kyselin, jakož i použití příslušného katalyzátoru.
Dosavadní_stav_techniky
Níže uvedené a podobné estery hydroxyfenylkarboxylových kyselin obecného vzorce I jsou upotřebitelné jako antioxidační látky a lze je připravovat preesterifikováním podle celé řady známých způsobů /například USA pat. spisy č. A-3,33O.S59; A-3,944. 594; A-4,085.132; A-4,228.297; A-4,536.593; A-4,594.444; A-4,618. 700; A-4,716.244; FH-A-l 490 341; EP-A-0 538 189/. Byly při tom používány různé sloučeniny kovů jako katalyzátory, mj. sloučeniny zinku, titanu a hliníku.
Poněvadž se mezi sloučeninami obecného vzorce I vyskytují komerčně důležité produkty, existuje stále potřeba nových zlepšených způsobů jejich výroby.
S překvapením bylo nyní nalezeno, že je při použití octanu hořečnatého jako katalyzátoru zapotřebí podstatně menší množství katalyzátoru a že se získají produkty, které jsou přímo použitelné .
?2^sbata_yynálezu
Vynález vzorce I se tedy týká způsobu výroby sloučenin obecného
ve kterém a Hg, nezávisle na sobě, značí alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu, m značí 0, 1, 2 nebo 3, n značí 1 nebo 2 a
R^, podle hodnoty n, značí alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, přerušenou atomem kyslíku, reakcí sloučeniny obecného vzorce II
ve kterém R^, R2, man mají stejný význam jako ve vzorce I a R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce III *5/0H/n /UV, ve kterém R^ a n značí totéž, co ve vzorci I, jehož podstata spočívá v tom, že se reakce provádí v přítomnosti octanu hořečnatého jako katalyzátoru.
Pokud R^ a R2 značí alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, jsou to v tomto případě skapiny s řetězcem rozvětveným nebo nerozvětveným. Jako příklad lze uvést skupinu methylovou, ethylo vou, propylovou, isopropylovou, n-butylovou, isobutylovou, terč. -butylovou, pentylovou, isopentylovou, hexylovou, heptylovou, 3-heptylovou, oktylovou, 2-ethylbutylovou, 1-methylpentylovou,
1,3-dimethyIbutylovou, 1,1,3,3-tetramethylbutylovou, .1 -methylhexylovou, isoheptylovou, 1-methylheptylovou a 2-ethylhexylovou. S výhodou je alespoň jedna ze skupin R1 a R2 rozvětvená. Pro sub stituent Rj jako alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku lze vzít příklady z výše uvedeného výčtu, počínaje od 4 atomů uhlíku výše, navíc může R^ značit ještě například skupinu nonylovou, decylovou, undecylovou, dodecylovou, tridecylovou, tetradecylovou, pentadecylovou, hexadecylovou, heptadecylovou, oktadecylovou, eikosylovou, 1,1,3-trimethylhexylovou něho 1-methylundecylovou.
Přednost mají R^ a R£ jako alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku. Příklady lze vzít z výše uvedeného seznamu. Alespoň jedna z obou skupin R^ a R9 je s výhodou terč.-butylová skupina.
Rj jako cykloalkylová skupina s 5 až 12 atomy uhlíku může být například skupina cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová, cyklooktylová nebo cyklododecylová. Přednost mají cyklopentylová a cyklohexylová skupina, zejména cyklohexylová skupina.
Přednost má dále R^ jako vyšší alkylová skupina, například s S až 20 atomy uhlíku, obzvláště výhodná je skupina isooktylová,
2-ethyIhexylová nebo n-oktadecylová. Isooktylová skupina představuje směs alkylových zbytků, jak se vyskytují ve směsi alkoholů, známé pod tímto označením /srv. Merck Index, 10. vyd., č. 5041/.
V případě, še n = 2, značí R^ alkylenovou skupinu, která může být přerušena atomem kyslíku, odvozenou od dvojmocného alkoholu, jako je například ethylenglykol, propylenglykol nebo butylenglykol, vypuštěním hydroxylových skupin. V tomto případě může alkylenová skupina obsahovat až 12 atomů uhlíku, Přednost má však skupina se 6 nebo 4 atomy uhlíku. Strukturní jednotka je v nich s výhodou obsažena. Příkladem jsou skupiny, odvozené výše popsaným způsobem od diethylenglykolu nebo triethylenglykolu.
Způsob podle vynálezu se výhodně používá při výrobě sloučenin obecného vzorce I, ve kterém m = 2. Přednostně se vyrábějí ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R-. značí methylovou nebo terč.-butylovou skupinu, R£ terč.-butylovou skupinu a R^ n-oktadecylovou, isooktvlovou, 2-ethylhexylovou skupinu nebo zbytek -/CS^Ci^O/aCE^C^“, odvozený od diethylen- nebo triethylenglykolu, přičemž a značí 1 nebo 2.
S mimořádnou předností se vyrábějí ty sloučeniny obecného
- 4 vzorce I, ve kterém R^ značí methylovou nebo terč.-butylovou skupinu a terč.-butylovou skupinu.
Vynález se rovněž týká použití octanu hořečnatého jako katalyzátoru při výrobě sloučenin obecného vzorce I reakcí sloučenin obecného vzorce II se sloučeninami obecného vzorce III.
Mimořádná výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že nečištěný produkt po reakci může být fyzikálními metodami převeden v použitelnou komerční formu. Z tomu jsou upotřebitelné obvyklé metody, jako je mletí, granulace, peletizace nebo briketování.
Způsob podle vynálezu může být realizován v netečném organickém rozpouštědle, například v alifatických nebo aromatických uhlovodících, jako je oktan, dekalin, výše vroucí benziny, popřípadě petroletherové frakce nebo jejich směsi, nebo benzen, toluen, xylen či xyleny. S výhodou se ale pracuje bez rozpouštědel.
Dříve než se přidá katalyzátor, převedou se reakčni komponenty obecných vzorců II a II účelně v homogenní taveninu. S výhodou se zahřívají za sníženého tlaku /například v rozmezí 0,2 až 20 kPa, s výhodou při 2 kPa/, až vznikne tavenina. Toto opatření slouží též k předsušení reakčních složek. Doporučená teplota je například SO až 90 °C.
Katalyzátor se k reakčni směsi přidává účelně v množstvích od 0,05 až do 5 mol%, s výhodou od 0,05 až do 2 mol%, s obzvláštní výhodou od 0,05 až do 0,3 mol£, vztaženo na sloučeniny obecného vzorce II.
Obvyklá operace, jako například míchání reakčni směsi, mohou být prospěšné.
Reakčni teplota se účelně pohybuje v rozmezí od 120 až do 210 °C, s výhodou od 140 až do 200 °C, s obzvláštní výhodou od 160 až do 190 °C.
Reakčni doba může kolísat v širokých mezích a trvá obvykle, v závisloti na tlaku a teplotě, od 1 až do 12 h a s výhodou od 1 až do 10 h, zejména od 2 až do 7 h.
Reakci lze provádět zcela nebo částečně za normálního tlaku, ale k posunování rovnováhy je účelný snížený tlak. Pracuje-li se
- 5 za sníženého tlaku, činí tlak účelné 0,1 až 20 k?a, například 0,1 až 5 kPa, s výhodou 0,1 až 1,5 kPa. Poněvadž se při reakci uvolňuje methanol, může se tlak v jejím průběhu měnit. Stoupá například v té míře, v jaké se methanol uvolňuje. Jakmile je methanol oddělen, snižuje se účelně tlak dále, s výhodou pod 0,2 kPa, až se oddělí popřípadě v přebytku použitá komponenta obecného vzorce III.
Při krystalizaci přímo z taveniny je v konečném produktu výhodně velmi nízký obsah hořčíku, který obvykle nevadí při použití produktu jako stabilizátoru.
Produkt obecného vzorce I lze tedy bud přímo ochlazením a popřípadě naočkováním reakční taveniny přimět ke krystalizaci a pak se může bez dalšího zpracovat do komerční formy; nebo se reakční tavenina vyjme do vhodného rozpouštědla, ochladí se a po případném naočkování nechá krystalovat. Jako rozpouštědla jsou použitelné alifatické uhlovodíky, jako je pentan, hexan, heptan, oktan, cyklohexan, dekalin, petrolether nebo jejich směsi; aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen nebo xylen; alkoholy a jejich směsi s vodou, například ethanol /80 až 100 % obj./, methanol /80 až 100 %/o‘oj. a isopropylalkohol /80 až 100 fy obj./. Produkt může být výhodně překrystaiován z methanolu nebo isopropylalkoholu, popřípadě z jejich směsí s vodou a získá se potom ve vysoké čistotě /v případě stearylesteru kyseliny beta-/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl/propionové 99 ?£ hmot., s t. t.
až 52 °C/.
Zpravidla se používají přibližně ekvivalentní množství esteru obecného vzorce II a alkoholu obecného vzorce III. Výhodný je poměr reakční složky obecného vzorce II k ekvivalentu reakční složky obecného vzorce III v rozmezí od 0,8 : 1,0 až do 1,4 : 1,0, s výhodou v rozmezí od 0,85 : 1,0 až do 1,3 : 1,0.
Použije-li se přebytku esteru obecného vzorce II /s výhodou 5 až 40 jí hmot., přednostě asi 20 až 30 % hmot./, může sloužit jako nosič při oddestilovávání nezreagovaného alkoholu a chinoidních vedlejších produktů, které zhoršují zbarvení produktu.
Způsobem podle vynálezu lze přímo a bez čištění získat velmi
- 6 čistý produkt. Poněvadž jsou zapotřebí jen nepatrná množství katalyzátoru, je rovněž jeho podíl v konečném produktu velmi malý. Nejde zde o těžký kov, jeho obsah neruší při žádném známém použití. Zvláště je třeba zdůraznit tu skutečnost, že se při způsobu podle vynálezu zabrání změně zbarvení jak reakční hmoty, tak i produktů. Způsob se dále vyznačuje tím, že není zapotřebí filtrace a že množství vedlejších produktů je nízké.
Sloučeniny obecných vzorců II a III, použité při způsobu podle vynálezu jsou známé nebo mohou být připraveny známými způsoby. V dokumentaci, která je v úvodu citována, jsou sloučeniny obecného vzorce II popsány.
Sloučeniny obecného vzorce I, připravené způsobem podle vynálezu, slouží například k ochraně organických materiálů, jako jsou plastické hmoty a mazadla, před rozkladem působením tepla, kyslíku a/nebo aktivního záření.
Následující příklady provedení vynález nijak neomezují. Všechny údaje v procentech jí na hmotnost, pokud není uvedeno jinak.
blíže osvětlují, ale a dílech se vztáhuPříklady_provedení_vynálezu
Příklad 1
Stearylester kyseliny beta-/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyíenyi/propionové /sloučenina obecného vzorce I, ve kterém Rja Rg 2~ačí skupinu terč.-butylovou, n=lam=2aR5 značí ^15^37/
Směs 202 g /0,69 mol/ methylesteru kyseliny beta-/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl/propionové a 185 g 0,68 mol/ bezvodého stearylalkoholu se taví při teplotě 80 °C a tlaku 2 k?a. Když je vše rozpuštěno, zruší se vakuum pomocí dusíku a přidá se 1 g /0,012 mol/ octanu hořečnatého. Směs se vyhřeje na teplotu 185 °C, v průběhu 1 h se evakuuje na tlak 0,3 kPa a udržuje po dobu 5 h při teplotě 185 °C. Tavenina obsahuje ještě asi 1,5 % hmot. obou výchozích látek. Reakční tavenina se ochladí na tep- 7 lotu 90 °C a nechá vykrystalovat stáním. Výtěžek 9 5,4 teorie, t. t. 50,5 °C.
Příklad 2
Stearylester kyseliny beta-/3-terc.-butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl/propionové /sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R^ značí skupinu terc.-butylovou, H2 skupinu methylovou, n=lam=3aR^ značí r'clS^37/
Směs 50 g /0,2 mol/ methylesteru kyseliny beta-/3-terč.-butyl -5-methyl-4-hydroxyfenyl/propionové, 53,3 g /0,197 mol/ stearylalkoholu a 0,3 g /0,0014 mol/ tetrahydrátu octanu hořečnatého se umí stí do sulfonační baňky /pětihrdlá banka s plochým dnem/, opatřené SPG-michadlem, teploměrem, odlučovačem vody a přívodem dusíku a v slabém proudu dusíku se zahřívá. Od teploty asi 100 0 se odštěpuje voda. Vnitřní teplota se zvýší na 185 °C, při které se odštěpuje methanol. Po 4 h při této teplotě se ochladí na tep lotu asi 80 °C a produkt se vyjme do 200 ml toluenu. Roztok se v dělicí nálevce promyje dvakrát po 200 ml vody, organická fáze se vysuší nad 10 g síranu sodného, odfiltruje a zahustí. Surový produkt se překrystaluje ze směsi methanolu s vodou /9 : 1/. Zís ká se 86,8 g /90,1 % teorie/ bílého prášku /t. t. 61 až 63 °C.
Příklad 3
Triethylenglykolester kyseliny beta-/3-terc.-butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl/propionové /sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R^ značí skupinu terc.-butylovou, R2 skupinu methylovou, n=2am=2aR^ značí zbytek -/CR2CE2O/2cr2ce2- /
Směs 125,2 g /Qj5 mol/ methylesteru kyseliny beta-/3-terc.-butyl-5-methyl-4-hydroxyfenyl/propionové, 37,5 g /0,25 mol/ tri ethylenglykolu a 1,5 g /0,0070 mol/ tetrahydrátu octanu hořečna- 8 tého se umístí do sulfonační banky /pětihrdlá baňka s plochým dnem/, opatřené KPG-míchadlem, teploměrem, odlučovačem vody a přívodem dusíku a v slabém proudu dusíku se zahřívá. Cd teploty asi 100 °C se odštěpuje voda. Vnitřní teplota se zvýší na 200 °C, při které se odštěpuje methanol. Po 5 h při této teplotě se sníží tlak na 14 kPa a reakce pokračuje po dobu dalších 2 h. Nakonec se ochladí na teplotu asi 80 °C a produkt se vyjme dc 20 ml toluenu. Roztok se v dělicí nálevce promyje dvakrát po 200 ml vody, organická fáze se vysuší nad 10 g síranu sodného, odfiltruje a zahustí. Surový produkt se překrystaluje ze směsi methanolu s vodou /9 : 1/. Získá se 121,5 g /62,9 teorie/ bílého prášku /t. t. 61 až 65 °C/.
Příklad 4
Stearylester kyseliny beta-/3,5-di-terc. -butyl-4-hyd.roxyfenyl/propionové /sloučenina obecného vzorce I, ve kterém R-, a R9 značí skupinu terč.-butylovou, n = lam=2aR^ značí “Ο-,θΗ^γ/
Směs 258 g /0,88 mol/ methylesteru kyseliny beta-/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyf enyl/propionové a 185 g /0,66 mol/ stearylalkoholu /bezvodého/ se taví při teplotě 80 °C a tlaku 2 kPa. Když je vše roztaveno, zruší se vakuum pomocí dusíku a přidá se 1 g /0,012 mol/ octanu hořečnatého. Směs se vyhřeje na teplotu 185 °C, v průběhu 1 h se evakuuje na tlak 0,3 kPa a udržuje po dobu 2 h při teplotě 185 °C. Potem se vakuum zvýší na tlak 0,1 kPa a při teplotě 190 °C se v průběhu 1 h oddestiluje přebytečný methylester kyseliny beta-/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl/propionové.
Tavenina obsahuje ještě asi pod 0,1 hmot, stearolu a Ifr hmot. methylesteru kyseliny beta-/3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl/propionové. Tavenina reakční směsi se ochladí na teplotu 90 °C a nechá vykrystalovat stáním. Výtěžek 96 % teorie, t. t.
50,5 až 51 °C.
?rů5Z§loyá_y;^ažitelnost
Způsob podle vynálezu je využitelný při průmyslové výrobě titulních, sloučenin ve vysokých výtěžcích a čistotě, čímž přispívá k technologickým i ekonomickým výhodám.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I /1/, ve kterém R^ a Hg, nezávisle na sobě, značí alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cyklopentylovou nebo cyklohexylovou skupinu, m značí 0, 1, 2 nebo 3, n značí 1 nebo 2 aR^, podle hodnoty n, značí alkylovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, alkyleno vcu skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, přerušenou atomem kyslíku, reakcí sloučeniny obecného vzorce II /11/, ve kterém R^, R2, man mají stejný význam jako ve vzorci I a R značí methylovou nebo ethylovou skupinu, se sloučeninou obecného vzorce IIIV0E/n /m/>ve kterém Bj a n značí totéž, co ve vzorci I, vyznačuj í cí se tím, že se reakce provádí v přítomnosti octanu hořečnatého jako katalyzátoru.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že m značí 2.5. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že Rj a R2 značí alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.
- 4. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že R^ značí alkylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, přerušenou atomem kyslíku. *
- 5. Způsob podle nároku 2,vyznačující se tím, že R-, značí methylovou nebo terč.-butylovou skupinu a R^ značí terč.-butylovou skupinu, R^ je skupina n-oktadecylová, 2-ethylhsxylová, i-oktylová nebo zbytek -/032®2θ/α^2^2-’ Přičemž a značí 1 nebo 2.
- 6. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotách v rozmezí od 120 až do 200 °C.
7. Způsob podle nároku 1, v yznačují c z 1 s e .4. b z X že se reakce provádí za tlaku 0,1 až 100 kPa. 8. Způsob podle nároku 1, v yznačuj í c z 1 s e b X m , že se reakce provádí za tlaku 0,1 až 20 kPa. 9. Způsob podle nároku 1, v yznačuj x c z X s e t z X že se po reakci surový produkt převádí fyzikálními metodami v komerčně použitelnou formu. - 10. Použití octanu horečnatého jako katalyzátoru při výrobě sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1, reakcí sloučenin obecného vzorce II podle nároku 1 se sloučeninami obecného vzorce III podle nároku 1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH72794 | 1994-03-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ61495A3 true CZ61495A3 (en) | 1995-11-15 |
Family
ID=4193779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ95614A CZ61495A3 (en) | 1994-03-11 | 1995-03-09 | Process for preparing esters of hydroxyphenylcarboxylic acids |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5563291A (cs) |
| EP (1) | EP0673915B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0840985A (cs) |
| KR (1) | KR950032053A (cs) |
| CN (1) | CN1048482C (cs) |
| AT (1) | ATE173458T1 (cs) |
| BR (1) | BR9501022A (cs) |
| CA (1) | CA2144273A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ61495A3 (cs) |
| DE (1) | DE59504246D1 (cs) |
| ES (1) | ES2126238T3 (cs) |
| SK (1) | SK31095A3 (cs) |
| TW (1) | TW289752B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6291703B1 (en) * | 1998-02-09 | 2001-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Preparation of substituted hydroxyhydrocinnamate esters by continuous transesterification using reactive distillation |
| US6559105B2 (en) | 2000-04-03 | 2003-05-06 | The Lubrizol Corporation | Lubricant compositions containing ester-substituted hindered phenol antioxidants |
| BR0111876B1 (pt) * | 2000-06-23 | 2012-09-18 | processo para preparação de ésteres de ácido hidroxifenilcarboxìlico. | |
| US20060183935A1 (en) * | 2005-02-15 | 2006-08-17 | The Lubrizol Corporation | Processing improvements for hindered, ester-substituted phenols |
| CN101215235B (zh) * | 2007-12-27 | 2011-01-26 | 上海金海雅宝精细化工有限公司 | 一种受阻酚类抗氧剂的合成方法 |
| CN104447333B (zh) * | 2014-12-04 | 2016-08-17 | 营口市风光化工有限公司 | 一种液体受阻酚类抗氧剂1135的生产方法 |
| CN105732969B (zh) * | 2014-12-12 | 2017-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高分子型抗氧化、抗静电双功能化合物、合成方法及其应用 |
| PT3067343T (pt) | 2015-03-10 | 2018-10-22 | Evonik Degussa Gmbh | Antioxidantes para a produção de sistemas de poliuretano com baixas emissões de carbono |
| JP6503220B2 (ja) * | 2015-04-30 | 2019-04-17 | 上野製薬株式会社 | ４−ヒドロキシ安息香酸長鎖エステルの精製方法 |
| CN113735711A (zh) * | 2021-10-12 | 2021-12-03 | 山东省临沂市三丰化工有限公司 | 一种新型受阻酚类抗氧剂及其制备方法 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE624206A (cs) * | 1961-10-30 | |||
| DE1293747B (de) * | 1965-08-27 | 1969-04-30 | Universal Oil Prod Co | Verfahren zur Herstellung von Allyl-ª‰-phenylpropionaten |
| CH549407A (de) * | 1970-07-06 | 1974-05-31 | Ciba Geigy Ag | Verwendung sterisch gehinderter phenolestern von glykolen als stabilisatoren. |
| US4228297A (en) * | 1972-12-27 | 1980-10-14 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives |
| US4085132A (en) * | 1975-06-24 | 1978-04-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives |
| US4536593A (en) * | 1982-07-13 | 1985-08-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxphenylcarboxylic acid esters |
| US4618700A (en) * | 1983-12-22 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate |
| US4594444A (en) * | 1983-12-22 | 1986-06-10 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters |
| US4716244A (en) * | 1985-05-02 | 1987-12-29 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters |
| JPS62148453A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Toray Ind Inc | エステル交換反応方法 |
| DE3868164D1 (de) * | 1987-02-03 | 1992-03-12 | Yoshitomi Pharmaceutical | Verfahren zur herstellung von tetrakis (3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl)methan. |
| JPH0710807B2 (ja) * | 1987-02-03 | 1995-02-08 | 吉富製薬株式会社 | テトラキス〔３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 |
| US5206414A (en) * | 1990-01-11 | 1993-04-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of hydroxyphenylpropionic acid esters |
| EP0437187A3 (en) * | 1990-01-11 | 1992-07-15 | Ciba-Geigy Ag | Process for the preparation of esters of hydroxyphenylpropanoic acid |
| TW212790B (cs) * | 1991-10-15 | 1993-09-11 | Ciba Geigy Ag | |
| EP1000055A1 (en) * | 1997-05-22 | 2000-05-17 | G.D. Searle & Co. | SUBSTITUTED PYRAZOLES AS p38 KINASE INHIBITORS |
-
1995
- 1995-02-11 TW TW084101194A patent/TW289752B/zh active
- 1995-03-02 AT AT95810131T patent/ATE173458T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-02 EP EP95810131A patent/EP0673915B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-02 ES ES95810131T patent/ES2126238T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-02 DE DE59504246T patent/DE59504246D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-07 US US08/400,148 patent/US5563291A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-09 CZ CZ95614A patent/CZ61495A3/cs unknown
- 1995-03-09 SK SK310-95A patent/SK31095A3/sk unknown
- 1995-03-09 CA CA002144273A patent/CA2144273A1/en not_active Abandoned
- 1995-03-10 BR BR9501022A patent/BR9501022A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-03-10 CN CN95102208A patent/CN1048482C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-10 KR KR1019950005221A patent/KR950032053A/ko not_active Withdrawn
- 1995-03-10 JP JP7079826A patent/JPH0840985A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW289752B (cs) | 1996-11-01 |
| ATE173458T1 (de) | 1998-12-15 |
| CN1111613A (zh) | 1995-11-15 |
| KR950032053A (ko) | 1995-12-20 |
| JPH0840985A (ja) | 1996-02-13 |
| EP0673915B1 (de) | 1998-11-18 |
| US5563291A (en) | 1996-10-08 |
| CN1048482C (zh) | 2000-01-19 |
| ES2126238T3 (es) | 1999-03-16 |
| SK31095A3 (en) | 1995-09-13 |
| EP0673915A1 (de) | 1995-09-27 |
| DE59504246D1 (de) | 1998-12-24 |
| BR9501022A (pt) | 1995-10-24 |
| CA2144273A1 (en) | 1995-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4716244A (en) | Process for the preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters | |
| CZ61495A3 (en) | Process for preparing esters of hydroxyphenylcarboxylic acids | |
| KR100289102B1 (ko) | 히드록시페닐카르복실레이트의 제조방법 | |
| JP3085469B2 (ja) | アミドエステル化合物の製造 | |
| US20080255373A1 (en) | Process for the production of glycerol carbonate esters | |
| US4612131A (en) | Stabilized rubber or lubricant compositions containing mercaptoalkyl esters of hindered phenols | |
| US5098939A (en) | Antistatic composition | |
| EP0719774B1 (en) | A method for production of dibenzoxazolyl thiophenes | |
| EP2807142A1 (en) | Improved methylidene malonate process | |
| US5177247A (en) | Process for the preparation of hydroxyphenylpropionates | |
| SK11293A3 (en) | Carboxylic acid esters with hydroxyphenylalkanols used as stabilizers | |
| US4093592A (en) | Novel phenolic antioxidants, their preparation and their use | |
| US2476859A (en) | Process for preparing acid anhydrides and acetone | |
| JP2004123619A (ja) | カルバゾール誘導体およびその製造方法 | |
| EP1116714B1 (en) | Improved process for the preparation of mercaptomethylphenols | |
| US4990631A (en) | Process for the preparation of 2,2-dialkoxy cyclic ortho esters derived from lactones | |
| US3419630A (en) | Process for the production of symmetrical aromatic derivatives of ethylene | |
| US3336394A (en) | Alpha and beta unsaturated sulfoxide and process for its production | |
| US5110978A (en) | Process for the preparation of phenolic thiocarboxylic acid esters | |
| Beres et al. | SYNTHESIS OF METHYL trans-2-PHENYLCYCLOPROPANE CARBOXYLATES | |
| CH649280A5 (it) | Cloroformiati di esteri c-alchil o c-alogenoalchil-tartronici. | |
| KR950005194B1 (ko) | 장애 히드록시페닐기를 갖는 알킬에스테르의 제조방법 | |
| JPH07206771A (ja) | テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 | |
| JPS6313422B2 (cs) | ||
| FR2663632A1 (fr) | Procede pour reduire la formation de produits de desalkylation lors de la preparation de 3-dialkylaminophenols. |