CZ53293A3 - Highly consistent granulated cleansing preparation, and process for preparing thereof - Google Patents
Highly consistent granulated cleansing preparation, and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ53293A3 CZ53293A3 CS93532A CS5329391A CZ53293A3 CZ 53293 A3 CZ53293 A3 CZ 53293A3 CS 93532 A CS93532 A CS 93532A CS 5329391 A CS5329391 A CS 5329391A CZ 53293 A3 CZ53293 A3 CZ 53293A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- surfactant
- detergent
- group
- weight
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 15
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 110
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 101
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 62
- -1 for example Substances 0.000 claims abstract description 58
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 47
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 47
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 50
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 34
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 22
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 13
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical group [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 claims 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 claims 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 claims 1
- 210000005070 sphincter Anatomy 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 27
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 abstract description 18
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract description 15
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 21
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 15
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 7
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 2
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- OWFJMIVZYSDULZ-PXOLEDIWSA-N (4s,4ar,5s,5ar,6s,12ar)-4-(dimethylamino)-1,5,6,10,11,12a-hexahydroxy-6-methyl-3,12-dioxo-4,4a,5,5a-tetrahydrotetracene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(=O)C(C(N)=O)=C(O)[C@@]4(O)C(=O)C3=C(O)C2=C1O OWFJMIVZYSDULZ-PXOLEDIWSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 2-methylbenzenesulfonate Chemical class CC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O JBVOQKNLGSOPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXDRXVIRVJQBT-UHFFFAOYSA-M Xylenesulfonate Chemical class CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1C ZZXDRXVIRVJQBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940071118 cumenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010951 particle size reduction Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- FJQLIWTWAFYOMG-UHFFFAOYSA-N sulfur dioxide;sulfur trioxide Chemical compound O=S=O.O=S(=O)=O FJQLIWTWAFYOMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229940071104 xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
Description
(57) Způsob přípravy vysokokonzistenčního granulovaného čisticího prostředku suchou neutralizací alkylbenzensulfonové kyseliny částicovou směsí ve vodě rozpustného anorganického alkalického činidla, například uhličitanu sodného, v přítomnosti hydratovatelných anorganických detergenčních builderů v zařízení, které umožňuje jak míchání, tak střih částicové směsi, například v mísiči V. K hodnotě pH citlivé povrchově aktivní činidlo, jako například alkylsulfát, alkylester a-sulfonované mastné kyseliny nebo polyhydroxyamid mastné kyseliny, se přidává do směsi před přidáním alkylbenzensulfonové kyseliny. Produkt vykazuje vysokou homogenitu a stálost povrchově aktivních činidel a odolnost ke kysele katalyzoVané hydrolyze, například alkylsulfátu na odpovídající mastný alkohol.
i a
Μ <£>· <£>
CO σ
ο
CSX
Vysokokonzistenční granulovaný čisticí prostředek a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká vysokokonzistenčnich čisticích prostředků, obsahujících částicové povrchově aktivní činidlo citlivé k hodnotě pH, dále se týká produktů, které ho obsahují a suchého neutralizačního způsobu pro přípravu granulovaného čisticího prostředku.
Dosavadní stav techniky
V nejnovějši době je značný zájem v oboru čisticích prostředků o vysokokonzistenční čisticí prášky, mající vysoký obsah povrchově aktivních činidel. Tyto koncentrované produkty se mohou balit do malých obalů, čímž dochází k úsporám při výrobě a při rozvozu ve srovnání s běžnými čisticími prostředky, připravovanými rozprašovacím sušením. Kompaktní velikost je spotřebiteli oceňována .
Jsou známy četné způsoby výroby vysokokonzistenčnich vysoce aktivních granulovaných čisticích prostředků včetně procesů suché neutralizace. Evropská zveřejněná přihláška vynálezu čislo O 352135 (Unilever) popisuje způsob zahrnující stupně neutralizace detergenční kyseliny (například lineární alkylbenzensulfonové kyseliny) částicovým ve vodě rozpustným alkalickým anorganickým materiálem (například uhličitanem) v zařízeních, která vykazuji míchání i střih (například Fugae nebo Lodige), za udržování teploty produktu 55 °C nebo nižší . Je také popisováno přidávání práškového povrchově aktivního činidla před přidáním kyseliny sulfonové.
Britský patentový spis číslo 1 369269 (Colgate-Palmolive Company) popisuje způsob suché neutralizace syntetické organické aniontové detergenční kyseliny částicovým neutralizačním činidlem, například uhličitanem za podmínek mícháni za vysokého střihu. Hotový produkt je jemně rozdělený a volně tekoucí a může být přímo míšen s jinými detergenčnimi materiály nebo se jeho veli- 2 kost částic může dále snižovat podle potřeby pro splnění požadavků na konečný produkt.
Mírně odlišný způsob pro přípravu vysokokonzistenčnich čisticích produktů je popsán v japonském patentovém spise číslo JP 6O-O72999A (Kao), přičemž detergenční sulfonová kyselina, uhličitan sodný a voda se mísí v aparatuře s vysokým střihem za vzniku pevné hmoty, která se dále převádi na jemný prášek a pak se granuluje na žádaný vysokokonzistenční produkt.
Alkylsulfátové povrchově aktivní činidlo je hodnotným aniontovým povrchově aktivním činidlem v průmyslu čisticích prostředků, zvláště při použití ve směsi s jinými aniontovými povrchově aktivními činidly, jako je alkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo. Zapracování alkyl sulfátového povrchově aktivního činidla do čisticích prostředků může být někdy svízelné, když alkylsulfát je vystaven kyselým podmínkám, jelikož alkylsulfátové povrchově aktivní činidlo může neočekávaně podléhat hydrolyze na mastný alkohol.
Byly popsány různé způsoby vnášeni alkylsulfátových povrchově aktivních činidel do vysokokonzistenčnich, vysoce účinných čisticích prostředků, avšak žádný z nich není plně uspokojivý. Například ve shora uvedeném japonském patentovém spise číslo JP 60—O72999A (Kao) se popisuje vnášení s detergenční kyselinou alkylsulfátu v kapalné formě. Míšení alkylsulfátu s kyselinou komplikuje manipulace s materiálem a může vést ke značné přeměně alkylsulfátu- na odpovídající mastný alkohol kysele katalyzovanou hydrolyzou. Americký patentový spis číslo (americká při hláška vynálezu číslo 364721, podaná 9. června 1989, Mueller a kol.) popisuje způsob výroby vysoce účinných detergenčních částic, přičemž se v jednom stupni nechává reagovat alkylsulfonová kyselina a/nebo alkylbenzensulfonová kyselina s koncentrovaným roztokem, hydroxidu alkalického kovu za vzniku neutralizovaného produktu s méně než hmotnostně 12 % vody, přidáni po 1yethylenglykolu nebo ethoxylováného neiontového povrchově aktivního činidla a vytvořením detergenčních částic.
Jakožto detergenčních povrchově .aktivních činidel se také ponživ'· ··’:.!esterů a-su,fo”ov-,nó mnky·.:,·’ iny 'Oto pevrchnv“ aktivní činidlo je atraktivní, jelikož se může připravovat částečně nebo zcela z přírodních, obnovujících se nepetrochemíckých surovin a jelikož má dobrou čisticí sílu a není citlivé k vápnenatým iontům v prací 1ázni.Alkylesteru α-sulfonované mastné kyseliny se může používat s jinými detergenčními povrchově aktivními činidly, včetně aniontových povrchově aktivních činidel, jako je například alkylbenzensulfonátové a alkylsulfátové povrchově aktivní činidlo. Je známo, že soli alkylesteru α-sulfonované mastné kyseliny jsou citlivé k hydrolyze v průběhu své přípravy, v průběhu zpracováni a skladování. Za alkalických podmínek vyšších než přibližně pH 10, může ester nevratně podléhat hydrolyze na disůl α-sulfomastné kyseliny a na odpovídající mastný alkohol. Za kyselých pominek (hodnota pH nižší než 6) stejně tak jako v přítomnosti vlhkosti může ester podléhat vratné hydrolyze na disůl a na mastný alkohol. Disůl je slabě rozpustná ve vodě a má pouze špatnou prací a čisticí sílu. Běžné způsoby včleňování alkylesteru a—sulfonované mastné kyseliny do vysokokonzistenčních granulovaných čisticích prostředků nejsou plně úspěšné. Jak se popisuje v americkém patentovém spise číslo 4 416809 (Magaria kol., uděleno 22. listopadu 1983) suspendování a rozprašovací sušení při vysoké teplotě čisticích prostředků obsahujících alkylester α-sulfonované mastné kyseliny v přítomnosti vysoce alkalického builderu (builderem se zde vždy mini přísada do čisticích prost ředků), včetně křemičitanu sodného a uhličitanu sodného, může vést k hydrolyze esteru a k vysoké koncentraci nežádoucí disoli v konečném produktu.
Jiným užitečným povrchově aktivním činidlem je polyhydroxyamid mastné kyseliny. Toto povrchově aktivní činidlo je rovněž atraktivní, jelikož je odvozeno od přírodních, obnovujících se neropných surovin. Příklady takových polyhydroxyamidů mastné kyseliny jsou uvedeny v americkém patentovém spise číslo (americká přihlášky vynálezu číslo 589740, podaná 28. září 1990) (Attorney Docket No. 4248). Polyhydroxyamid mastné kyseliny jakožto povrchově aktivní činidlo, se může používat v granulovaných čisticích prostředcích spolu s jinými detergenčními povrchově aktivními činidly, zvláště s aniontovými povrchově aktivními činidly, spišěVestery, podléhají hydrolyjako jsou například alkylbenzensulfonátová a alkylsulfátová povrchově aktivní činidla.
Je známo, že amidy, mnohem ze jak v kyselém tak v alkalickém prostředí. Za alkalických podmínek, při hodnotě pH větši než přibližně 11 a za kyselých podmínek při hodnotě pH menši než 3 a v přítomnosti vlhkosti, se může amid nevratně hydrolyzovat na odpovídající amin a na mastnou karboxylátovou sůl (nebo na mastnou kyselinu). Hydrolytické produkty nejsou vhodné pro účely čištění jako amidová povrchově aktivní činidla a jsou ve skutečnosti v konečném produktu vysoce nežádoucí. Jelikož i velmi nízká koncentrace aminu může vytvářet nepříjemný zápach produktu, je třeba zcela vyoučit hydrolyzu polyhydroxyamidu mastné kyseliny.
Zde používaným výrazem povrchově aktivní činidlo citlivé k hodnotě pH se mini alkylsulfát, alkylester α-sulfované mastné kyseliny, polyhydroxyamid mastné kyseliny a jejich směsi. Povrchově aktivní činidlo může podléhat nežádoucí hydrolyze za kyselých podmínek hodnot pH, zvláště za hodnot pH nižších než přibližně 6 a v přitonmosti vlhkosti a za alkalických podmínek hodnot pH, zvláště nad přibližně 9.
Podstata vynálezu
Podstatou vysokokonzistenčního granulovaného čisticího prostředku podle vynálezu je, že obsahuje hmotnostně
1) přibližně 5 až přibližně 50 % alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla s lineárním nebo s rozvětveným alkylovým řetězcem obsahujícím 10 až 16 atomů uhlíku,
2) přibližně 2 až přibližně 40 % detergenčniho povrchově aktivního činidla, citlivého k hodnotě pH , voleného ze souboru zahrnujícího
a) alkylsulfát obecného vzorce Ri-(E)n-OSO3M kde znamená
Ri alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhliku E podíl -(OCH2CH2)5 η Ο až 20 a
Μ sodík, draslík, lithium nebo jejich směs
b) alkylester α-sulfonované mastné kyseliny obecného vzorce
O »»
R2 - CH - C - OR3
I
SO3M kde znamená
R2 alkylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhliku,
R3 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku,
M sodík, draslik, lithium, amonium nebo jejich směs
c) polyhydroxyamid mastné kyseliny obecného vzorce
O R4
I
R5 - C - N - Z kde znamená
R4 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs,
Rs alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 5 až 31 atomy uhliku a
Z polyhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním řetězcem s alespoft třemi hydroxylovými skupinami přímo vázanými na řetězec a hydroderivát odvozený od takových polyhydroxyuhlovodikových skupin nebo jejich alkoxylovaný derivát a
d) jejich směsi,
3) přibližně 5 až přibližně 80 % hydratovatelného anorganického detergenčniho builderu a
4) přibližně 5 až přibližně 70 % ve vodě rozpustného alkalického materiálu, přičemž je alkylbenzensulfonátové povrchově aktivní činidlo přepravitelné způsobem suché neutralizace alkylbenzensulfonové kyseliny alkalickým anorganickým materiálem a přičemž se k hodnotě pH citlivé detergenční povrchově aktivní činidlo včleňuje do granu6 lovaného čisticího prostředku ve formě částic majících v suchém neutralizačním stupni hmotnostní střední velikost částic přibližně 100 až přibližně 3500 mikrometrů.
Vynález se také týká způsobu přípravy vysokokonzistenčního granulovaného čisticího prostředku. Tento prostředek, jak shora uvedeno, obsahuje směs lineárního nebo rozvětveného alkylbenzensulfonátu a alespoň jednoho, k hodnotě pH citlivého detergenčniho povrchově aktivního činidla, s výhodou voleného ze souboru zahrnujícího alkylsulfát, alkylester α-sul fonované mastné kyseliny, po 1yhydroxyamid mastné kyseliny a jejich směs. Podle vynálezu se nejdříve přidává k hodnotě pH citlivé detergenční povrchově aktivni činidlo ve formě pevných částic ve stupni suché neutralizace konjugátu kyseliny sulfonové alkylbenzensulfonátu s částicovým ve vodě rozpustným alkalickým anorganickým materiálem, zpravidla uhličitanem sodným.
Jak shora uvedeno, týká se vynález také vyrobeného čisticího prostředku, shora uvedeného složeni.Vysokokonzistenční čisticí prostředek podle vynálezu je charakterizován homogenitou produktu a jeho dobrou rozpustnosti ve vodě. Výsledký produkt má také zanedbatelné množství hydro 1ytických produktů povrchově aktivních činidel citlivých k hodnotě pH jakožto důsledek suché neutralizace alkylbenzensulfonové kyseliny. V připadě alkylsulfátu je hydrolytickým produktem mastný alkohol; pro alkylester a- sulfonované mastné kyseliny jsou hydrolytickými produkty disůl mastné kyseliny α-sulfonové a odpovídající alkohol; a pro po 1yhydroxyamid mastné kyseliny jsou hydrolytickými produkty odpovidajicí amin a karboxylátová sůl mastné kyseliny (nebo sůl mastné kyseliny).
Zde používaným výrazem detergenční povrchově aktivni činidlo citlivé k hodnotě pH ve formě částic se míní částicové povrchově aktivni činidlo a ve vodě rozpustným alkalickým anorganickým materiálem se míní uhličitan.
Jak shora uvedeno, připravuje se alkylbenzensulfonát suchou neutralizaci alkylbenzensulfonové kyseliny působením ve vodě rozpustného alkalického materiálu. Detergenční povrchově aktivní činidlo, citlivé k hodnotě pH, se vnáší do granulovaného čisticího prostředku ve formě částic v suchém neutralizačním stupni.
Alkylbenzensulfonát mé lineární nebo rozvětvený alkylový řetězec s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou s 10 až 16 atomy uhlíku a především s 10 až 13 atomy uhlíku.
Alkylsulfátové povrchově aktivní činidlo také zahrnuje alkylethersulfát a má obecný vzorec
R1-(E)n—OSOjM kde znamená
R1 alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhlíku, s výhodou se 14 až 18 atomy uhlíku,
E podíl -(OCH2CH2)n O až 20, s výhodou O až 10 a především O a
M sodík, draslík, lithium nebo jejich směs, především však sodík.
-λ
Alkylester ct-sul fonovaé mastné kyseliny má obecný vzorec O
| R2 - CH - | | ||
| kde | znamená | 1 SO3M |
| R2 | alkylovou | skupinu s 8 |
| R3 | alkylovou | skupinu s 1 |
| M | sodík, draslík, lithii | |
| Výhodná | je esterová : |
znamená R2 alkylovou skupinu s 16 až 18 atomy uhlíku, R3 methylovou skupinu a M atom sodíku. Alkylester α-sulfonované mastné kyseliny se nadále může označovat jakožto alkylestersulfonát.
Po 1yhydroxyamid mastné kyseliny má obecný vzorec O R4
Rs - C - N - Z kde znamená
R< atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs,
R5 uhlovodíkovou skupinu s 5 až 31 atomy uhlíku s výhodou alky8 lovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku a především alkylovou nebo alkenylovou skupinu s 11 až 15 atomy uhlíku nebo jejich směs,
Z po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přimo vázanými na řetězec a hydroderivát odvozený od takových polyhydroxyuhlovodikových skupin dehydrataci nebo jejich alkoxylovaný derivát, s výhodou ethoxylovaný nebo propoxylovaný derivát.
Skupina symbolu Z se s výhodou odvozuje od redukujících cukrů, jako je fruktóza, maltózy, laktóza, galaktóza, mannóza a xylóza. Skupina symbolu Z se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího skupiny vzorce
-CH2-(CHOH)n-CHzOH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-i-CH2OH,
-CH2-(CHOH)2-(CHOR6)-(CHOH)-CH2OH a jejich alkoxylované deriváty, přičemž n znamená celé číslo 3 až 5 včetně a R6 atom vodíku nebo cyklickou nebo alifatickou monosacharidovou skupinu a především polyhydroxylovou skupinu, přičemž n znamená 4. Výhodným polyhydroxyamidem mastné kyseliny je N-kokoyl-N-methylglukamid.
Detergenční builder se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího natriumtripolyfošfát, tetranatriumpyřofosfát, natriumkarbonát, aluminosi1ikát alkalického kovu a jejich směsi. Nejvýhodnějšim hyratovatelným builderem je natriumtripolyfošfát. Aluminiumsilikáty mohou být krystalické nebo amorfní struktury a mohou být bud přírodního nebo syntetického původu. Výhodné syntetické krystalické aluminosilikátové ionexové materiály podle vynálezu jsou obchodně dostupné pod označením Zeolit A, Zeolit B a Zeolit X. Podle obzvláště výhodného provedeni se použivá krystalického aluminosilikátového ionexového materiálu Zeolit A vzorce
Nai 2 [(A1O2 ) i 2 . (SiO2)^.xH2O kde znamená x 20 až 30, zvláště 27.
Ve vodě rozpustnými alkalickými materiály mohou být uhličitan nebo hydrogenuhličitan alkalického kovu, přičemž výhodnými jsou uhličitan sodný, draselný nebo lithný a jejich směsi, přičemž nejvýhodnějším je uhličitan sodný.
Granulované čisticí prostředky se mohou formulovat tak, že hydratovatelný anorganický builder a ve vodě rozpustný alkalický anorganický materiál jsou toutéž složkou, například uhličitanem sodným a jsou obsaženy v hmotnostním množství přibližně 10 až přibližně 70 % , vztaženo na granulovaný čističi prostředek jako celek.
Případné složky
Do granulovaného čisticího prostředku podle vynálezu se mohou včleňovat další složky, běžně používané pro čisticí prostředky. Následně se uvádějí takové reprezentační složky, přičemž následující výčet je toliko objasňující a neznamená žádné omezeni.
Ve vodě rozpustné soli vyšších mastných kyselin ( tak zvaná mýdla) jsou užitečnými pomocnými povrchově aktivními činidly.
Tato třída povrchově aktvních činidel zahrnuje běžná mýdla, jako sodné, draselné a amoniové a alkylamoniové soli vyšších mastných kyselin. Mýdla se mohou připravovat přímým zmýdelněním tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin. Ozvláště užitečnými jsou sodné a draselné soli a směsi mastných kyselin odvozené od oleje kokosových ořechů a od loje, to znamená sodná ovď/ nebo draselná 1 ojá^a kokosová mýdla.
Jakožto jiná pomocná povrchově aktivní činidla se uvádějí natriumalkylglycerylethersulfáty, zvláště ethery vyšších alkoholů, odvozených z loje a z oleje kokosových ořechů, natriummonoglyceridsulfonáty a sulfáty mastné kyseliny kokosového a sodné nebo draselné soli alkyl fenolethylenoxidethersulfátů.
Jiným pomocným povrchově aktivním činidlem je ve vodě rozpustné neiontové syntetické povrchově aktivní činidlo, široce definované jakožto sloučenina, produkovaná kondenzací ethylenoxidu (hydrofilni povahy) s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být alifatické nebo alkyl aromatické povahy. Délka polyoxyethylenové skupiny, která se kondenzuje s jakoukoliv určitou hydrofobní skupinou, může být snadno nastavena k ziskáni ve vodě rozpustné sloučeniny mající žádaný stupeň vyváženosti hydrofilního a hydrofobniho podílu.
Jinými pomocnými povrchově aktivními činidly jsou ve vodě rouzpustná aminoxidová povrchově aktivní činidla,. ve vodě rozpustná fosfinoxidová povrchově aktivní činidla, ve vodě rozpustná sulfoxidová povrchově aktivní činidla, amfolytická povrchově aktivní činidla, která zahrnuji alifatické deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, obojetná povrchově aktivní činidla, která zahrnují deriváty alifatických kvarternich amoniových , fosfoníových a sulfoniových sloučenin, ve vodě rozpustné soli olefínsul fonátů a β-aikyloxyalkansuifonáty.
Připomíná se, že kteréhokoli z pomocných povrchově aktivních činidel se může používat jednotlivě nebo ve směsích povrchově aktivních činidel ve hmotnostním množství přibližně 2 až 30 %, vztaženo na detergenční granule jako celek.
Kromě shora uvedených pomocných povrchově aktivnich činidel, se může používat hydrotropnich činidel nebo směsí hydrotropních činidel v detergenčních granulích. Jakožto výhodná hydrotropni činidla, se uváděj! soli toluensulfonátu, xylensulfonátu, kumensulfonátu a sulfosukcinátu s alkalickým kovem, s výhodou se sodíkem. S výhodou se hydrotropni činidlo ať již ve formě kyseliny nebo ve formě soli v podstatě bezvodé přidává do alkylbenzensulfonové kyseliny před její suchou neutralizací. Hydrotropni činidlo je s výhodou obsaženo ve hmotnostním množství přibližně 0,5 až přibližně 5 %, vztaženo na hmotnost detergenčních granulí.
Jakožto pomocné detergenční buildery, kterých se může použít, se uvádějí hydrogenuhličitany a křemičitany alkalických kovů (například sodíku a draslíku) a ve vodě rozpustné organické buildery, například po 1 ykarboxy 1 áty alkalických kovů a atnonia a substituovaného amonia. Jakožto specifické přiklady vhodných polykarboxylátových builderových soli se uváději sodné, draselné, amoniové a substituované amoniové soli ethy1endiamintetraoctové kyseliny, nitri 1otrioctové kyseliny, oxydijantarové kyseliny, mellitové kyseliny, benzenpo1ykarboxylové kyseliny, polyakrylové kyseliny, po 1ymaleinové kyseliny a kyseliny citrónové. Jiné užitečné po 1ykarboxylátové detergenční buildery jsou materiály, uvedené v americkém patentovém spise číslo 3 308057 (Diehl, uděleno 7. března 1957).
Jinými užitečnými případnými složkami detergenčních granulí jsou silikát, zvláště silikát sodný. Silikátu sodného se může po11 žívat hmotnostně až do přibližně 10 % za hmotnostního poměru oxidu křemičitého k oxidu sodnému přibližně 1,6 : 1 až 3,4 : 1.
Síran sodný je velmi dobře známý materiál, který je kompatibilní se sloučeninami podle vynálezu. Může být vedlejšim produktem sulfatačního nebo sulfonačního procesu při přípravě povrchově aktivního činidla, nebo se může přidávat odděleně.
Jakožto jiné případné složky se uvádějí špínu suspendující činidla, jako jsou například ve vodě rozpustné soli karboxymethylcelulózy a karboxyhydroxymethylce1ulozy, po 1yethy1englyko1y o molekulové hmotnosti přibližně 400 až 10000, bělící činidla a aktivátory bělícího činidla, enzymy, hlinky, činidla podporující uvolňováni špíny, barviva, pigmenty, optická zjasňovací činidla, germicidy a parfémy.
Způsob přípravy detergenčních granulí
Způsob přípravy vysokokonzistenčních granulovaných čisticích prostředků podle vynálezu zahrnuje následujícíc stupně:
A) vytváří se částicový prostředek obsahujíci detergenční povrchově aktivní činidlo, citlivé k hodnotě pH, ve formě částic, ve vodě rozpustný alkalický anorganický materiál a hydratovatelný anorganický detergenční builder,
B) prostředek ve formě částic se podrobuje míchání a střihu,takže se částicový prostředek částečně fluidizuje,
C) disperuje se alkylbenzensulfonová kyselina, která je konjugátovou kyselinou alkylbenzensulfonátu, do částečně fluidizovaného částicového prostředku, čimž se v podstatě dokonale neutralizuje alkylbenzensulfonová kyselina na alkylbenzensulfonát a vytvoří se částicový detergenční prostředek.
Detergenční povrchově aktivní činidlo, citlivé k hodnotě pH, je voleno ze souboru zahrnujícího alkylsulfát, alkylester a-sulfonované mastné kyseliny, po 1yhydroxyamid mastné kyseliny a jejich směs.
Stupněm A je vytvářeni částicového prostředeku obsahujícího detergenční povrchově aktivní činidlo, citlivé k hodnotě pH, ve formě částic, ve vodě rozpustný alkalický anorganický materiál a hydratovatelný anorganický detergenční builder.
Částicové povrchově aktivní činidlo může obsahovat hmotnostně 50 až 100 %, s výhodou přibližně 75 až přibližně 95 % povrchově aktivního činidla a určité množství, s výhodou hmotnostně méně než přibližně 25 % zvláětě méně než přibližně 10 % a především méně než přibližně 1 až 5 % nezreagovaného výchozího materiálu (například mastného alkoholu v případě alkylsulfátu a soli mastné kyseliny v případě esteru α-sulfonované mastné kyseliny) a vedlejších produktů z jejich přípravy, zpracování a skladováni.
V případě alkylsulfátu se podle vynálezu dbá vystřiháni se vytvátvářeni jakéhokoliv významnějšího množství (méně než hmotnostně 5 % a zpravidla méně než hmotnostně 2 %, vztaženo na částice povrchově aktivního činidla) mastného alkoholu, který se může vytvářet kysele katalyzovanou hydrolýzou alkylsulfátu na povrchu částic povrchově aktivního činidla. Vysoké koncentrace mastného alkoholu na povrchu částic povrchově aktivního činidla mohou sloužit jako účinné avšak nežádoucí aglomerační pojivo, které může vést ke vzniku nadměrně velkých částic a/nebo ke slepenému koláčoví tému produktu.
Pro výrobu alkylsulfátu a alkylethersulfátu se alkylový podíl může odvozovat od surovin přírodních (například olej kokosových ořechů) nebo syntetických ( například produkty Zieglerova postupu). Alkylsulfát se připravuje o sobě známým sulfatačním procesem, jako je například zpracováni oleem nebo plynným oxidem sirovým a následnou neutralizaci. Alkylethersulfát se může připravovat o sobě známými způsoby kondenzace ethylenoxidů jednomocného mastného alkoholu, následnou sulfataci a neutralizaci. Pufrů se může používat až do hmotnostně 10 %, s výhodou ve hmotnostním množství 1 až 5 %, vztaženo na hmotnost alkylsulfátu, ke zlepšeni stability. Jakožto takové pufry se uvádějí hydrouhličitaný a uhličitany alkalických kovů a soli alkalických kovů kyseliny citrónové, octové a maleinové, jakož také další pufry, které mají hodnotu pKa 6 až 9.
Ester α-sulfonované mastné kyseliny se může také připravovat o sobě známými způsoby. Estery mastné kyseliny se mohou sulfonovat oxidem sirovým jakožto sulfonačním činidlem za podmínek, kdy se minimalizuje štěpěni esterové vazby, což pracovník v oboru snadno stanoví. Získaný ester α-sulfonované mastné kyseliny se může neutralizovat a bělit (ke sníženi tmavého zabarveni, typického pro takové materiály) o sobě známými způsoby, například způsobem, popsaným v americkém patentovém spise číslo 4 404143 (uděleno 13.září 1983). Pufry, například shora uvedené, se mohou včleňovat až do hmotnostního množství 10 %, s výhodou 1 až 5 %, vztaženo na hmotnost alkylestersulfonátu k napomáháni stabilizaci alkylestersulfonátu se zřetelem na hydrolyzu.
Způsoby přípravy po 1yhydroxyamidů mastné kyseliny jsou o sobě známy. Obecně se mohou připravovat reakcí alkylaminu s redukujícími cukry v redukčním aminačním procesu za vzniku odpovídajících N-alkylpolyhydroxyaminů a pak reakcí N-alkylpo1yhydroxyaminu s alifatickým mastným esterem nebo s triglyceridem v kondenzačním/amidačnim stupni za vzniku N-alkyl-N-polyhydroxyamidu mastné kyseliny.
Částicové povrchově aktivní činidlo má hmotnostní střední velikost částic přibližně 100 až přibližně 3500 mikrometrů, s výhodou přibližně 200 až přibližně 2000 mikrometrů. Detergenční povrchově aktivní částice, citlivé k hodnotě pH, se mohou připravovat různými o sobě známými způsoby, například rozprašovacím sušením, sušením v bubnu a vločkováním s následným zmenšením velikosti částic a/nebo popřípadě s následným prosévánim. Zvolený způsob musí umožňovat řízení velikosti částic. V případě alkylsulfátového povrchově aktivního Činidla například velikost částic povrchově aktivního činidla může ovlivňovat rozpustnost povrchově aktivního činidla ve vodě, estetický vzhled a homogenitu produktu, a stupeň hydrolyzy (zpětný převod na mastný alkohol) alkylsulfátového povrchově aktivního činidla. Částice mající nadměrně malou střední velikost mohou vést k nadměrně prášícímu produktu, zatímco částice majici nadměrně velkou střední velikost mohou vést k nadměrné segregaci částicového pvorchově aktivního činidla v produktu.
Podle výhodného způsobu přípravy se částice povrchově aktviního činidla, citlivého k hodnotě pH, vytvářejí ve tvaru tyčinek použitím radiální nebo axiální vytlačovací jednotky, jako je například Fugi Paudal EXD-180 radiální vytlačovací jednotka (spo14 lečnosti Fugi Paudal Co., Ltd, Osaka, Japnsko). Tvar tyčinky ve srovnáni s tvarem vločky, snižuje specifický povrch částic povrchově aktivního činidla, vystavených působeni alkylbenzensulfonové kyseliny. Na přiklad v případě alkylsulfátového povrchově aktivního činidla může snížený povrch snižovat množství vytvořeného mastného alkoholu kysele katalyzovanou hydrolyzou alkylsulfátového povrchově aktivního činidla. Pro výrobu tyčinek se detergenčni povrchově aktivni činidlo vnáší do jednotky a vytlačuje se na tyčinky o průměru přibližně 0,3 mm až přibližně 2,0 mm a o délce přibližně 0,5 mm až přibližně 10 mm. Vytlačené částice se mohou přidávat přimo do zařízení pro suchou neutralizaci ve stupni A nebo se délka tyčinek může zmenšovat ve zvláštním zařízení například na délku přibližně 0,2 mm až přibližně 5 mm a pak se mohou přidávat do směsi podle stupně A.
Vysoce výhodný způsob výroby tyčinek zahrnuje vytlačování vysoce aktivního (hmotnostně 90 až 98%) detergenčniho povrchově aktivního činidla, citlivého k hodnotě pH, s výhodou alkylsulfátu na tvar částic o průměru 0,5 až 1,0 mm a o délce 0,5 až 5,0 mm a přidáváni těchto částic povrchově aktivního činidla přimo do částicového prostředku podle stupně A.
Částicový produkt podle stupně A také zahrnuje ve vodě rozpustný anorganický alkalický materiál ve formě částic. Výhodným ve vodě rozpustným anorganickým alkalickým materiálem ve formě částic je uhličitan sodný, uhličitan draselný, uhličitan lithný nebo jejich směs, přičemž nejvýhodnějšim je uhličitan sodný. Množství přidávaného anorganického částicového materiálu pro výrobu granulovaného detergenčniho produktu zahrnuje také množství nutné k neutralizaci alkylbenzensulfonové kyseliny, která se přidává ve stupni C. Používaný částicový uhličitan se může měnit od prášku o velikosti částic přibližně 5 až přibližně 100 mikrometrů o hmotnostní střední velikosti částic přibližně 20 až přibližně 60 mikrometrů až po granulované částice o velikosti přibližně 100 až přibližně 1500 mikrometrů o hmotnostní středni velikosti částic přibližně 300 až přibližně 800 mikrometrů. Určitý typ voleného uhličitanu ovlivňuje miru neutralizace, velikost detergenčních granuli vytvořených při procesu a lepivost a omak detergenč nich granulí. Například použití granulí uhličitanu o větším rozměru může vést k pomalejší neutralizaci a obecně ke větším detergenčním granulím s větším množstvím materiálu, jehož velikost může být dále zapotřebí zmenšovat nebo vytřídit z produktu a k poměrně nižšímu množství, přidávané alkylbenzensul fonové kyseliny ve srovnání s jemně práškovitým uhličitanem. Zpravidla vyšší množství alkylbenzensulfonové kyseliny se může používat při použití jemně práškovitého uhličitanu.
Je na pracovnicích v oboru, aby volili vhodný typ nebo vhodné směsi uhličitnu k dosažení žádaného obsahu povrchově aktivního činidla a velikosti částic produktu.'
Cásticový produkt, získaný podle stupně A, také zahrnuje hydratovaný anorganický detergenční buider v částicové formě. Hydratovatelný anorganický detergenční builder se s výhodou volí ze souboru zahrnujícího natriumtripolyfosfát, tetranatriumpyrofosfát, uhličitan sodný, aluminiumsi1ikát alkalického kovu a jejich směsi. Nejvýhodnějším hydratovate1ným buideremj© natriumtripolyfosfát . Základní vlastností tohoto materiiálu je schopnost hydratace volné vlhkosti, která se může uvolňovat při neutralizaci alkylbenzensulfonové kyseliny. Tim se předchází nadměrnému zvlhčeni při procesu, které by mohlo vést k vytvoření koláče nebo těstovité hmoty. Hydratovatelný builder může mit práškovitou formu až granulovanou formu, přičemž velikost částic odpovídá velikosti částic uhličitanu. Velikost částic hydratovatelného builderu může ovlivnit zpracovatelnost a kvalitu výsledného produktu stejným způsobem jako velikost částic uhličitanu. Opět je pracovník v oboru schopen volit vhodný typ směsi hydratovate1ného builderu k dosaženi žádané kvality produktu.
Přídavné detergenční složky, jak shora uvedeno, se mohou včleňovat ve stupni A. S výhodou jsou takovéto složky suché nebo obsahují nízké množství vody k předcházení problémům shora popsaným s volnou vodou.
Ve stupni A se popřípadě mohou používat neutralizační přísady. Přísada je volena ze souboru zahrnujícího hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid lithný a jejich směsi, především hydroxid sodný. Neutralizační přísada se zpravidla zavádí ve stupni
A ve formě vodného roztoku (například 50% vodného roztoku hydroxidu sodného) v množství (vztaženo na bezvodou zásadu) hmotnostně 0,1 až 1,0 %, vztaženo na hmotnost detergečnich granuli. Neutralizační přísada napomáhá zvýšeni počáteční rychlosti neutralizace alkylbenzensulfonové kyseliny uhličitanem a je zvláště užitečná při neutralizací alkylbenzensulfonové kyseliny s rozvětveným řetězcem.
Voda, včetně vody zavedené s neutralizační přísadou, může pomáhat podpoře reakce alkylbenzensulfonové kyseliny s uhličitanovým neutralizačním činidlem. Zpravidla však k zajišěni, aby produkt neutralizace zůstával ve formě částic volně tekoucích se množství volné vody udržované v částicovém materiálu v průběhu neutralizace a v konečných detergenčních granulích udržuje malé obecně na hmotnostním množství menším než přibližně 1O % vody a zpravidla přibližně 1 až 3 % vody, vztaženo na hmotnost detergenčníoh granuli. Volná voda zahrnuje vodu vázanou jakožto hydratační vodu na anorganické materiály, které mohou hydratační vodu uvolňovat při teplotách nižších než přibližně 85 ’C.
Včleňováni hydratovatě 1ných anorganických detergenčních builderů a nízká, koncentrace vody v průběhu neutralizace napomáhají zábraně vytvářeni koláčů a těstovitého produktu a předcházejí nadměrné aglomeraci produktu takže další snižováni velikosti částic v optimálním případě není vůbec nutné. Nízký obsah vlhkosti také napomáhá předcházet kysele katalyzované hydro lyže detergenčnich povrchově aktivních částic, citlivých k hodnotě pH.
Různé složky částicové směsi podle stupně A se mohou předem smísit a mohou se odměřovat do mísícího a střihového zařízeni nebo se do zařízeni mohou vnášet jednotlivě.
Stupněm B je míšení a střih částicových složek, takže se částicový produkt částečně fluidizuje. Míšeni ve stupni B zahrnuje jak jakékoliv předmísení částicového prostředku před přidáním alkylbenzensulfonové kyseliny, tak také kontinuální míšeni v průběhu přidáváni sulfonové kyseliny ve stupni C. Ve stupni B se částicový produkt může předběžně mísit po dobu 30 sekund až přibližně 5 minut, s výhodou po dobu 30 sekund až přibližně tři minut. Toto předběžné míšení zajišťuje, že složky částicového pro17 duktu, nejvýznamněji alkalický anorganický materiál, se dobře promísi před přidáním alkylbenzensulfonové kyseliny. V průběhu předběžného míšení zavedená energie, potřebná pro misení a střih, zvyšuje teplotu částicového produktu o přibližně 1 °C.
Zařízení, volené pro míšení a střih částicového produktu, musí být schopné k dosaženi dobrého promísení pro dosažení a udrženi homogenního částicového materiálu v průběhu neutralizační reakce. Zařízení také musí být schopné fluidizace částicového produktu v blízkosti dispergování kyseliny alkylbenzensulfonové. Výrazem fluidizace se zde vždy mini stav mechanického mícháni, kdy se hmota částic dostane do určité míry do vznosu, nevyžaduje se však žádné kapaliny nebo plynu k dosažení tohoto stavu provzdušnění. Výhodným zařízením pro způsob podle vynálezu je mísič V-Blender (Patterson Kelley, East Stroudsburg, PA, Spojené státy americké). Tyto mísiče jsou obchodně dostupné v nejrůznějších velikostech od malých laboratorních jednotek (obsah 2 až 8 litrů) až po provozní jednotky (o obsahu 1,42 a více m3). Obzvláště výhodné jsou V-mísiče o obsahu 1,42 m3 . O pracovním režimu těchto misičů bude ještě pojednáno.
Stupněm C je dispergace kyseliny alkylbenzensulfonové do částečně fluidizovaného částicového produktu, přičemž se dosahuje v podstatě kompletní neutralizace alkylbenzensulfonové kyseliny za vzniku odpovídajícího alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla a vytvořeni granulovaného detergenčniho prostředku.
Alkylbenzensulfonová kyselina se může připravovat o sobě známým způsobem, zpravidla sulfonací alkylbenzenu oleem nebo sulfonaci systémem oxid sírový - oxid siřičitý. Produkovaný materiál na bázi alkylbenzensulfonové kyseliny může obsahovat hmotnostně přibližně 85 až přibližně 98 % aktivní sulfonové kyseliny, přibližně hmotnostně 0,5 až 12 % kyseliny sírové a přibližně O až přibližně 5 % vody. Přítomnost určitého množství vody v alkylbenzensulfonové kyselině může podporovat neutralizaci kyseliny alkalickým anorganickým materiálem.
Dispergace alkylbenzensulfonové kyseliny do částečně fluidizovaného částicového produktu se může dosahovat různými způsoby,
- 18 jako je například použití rozstřikovaci trysky pro dvě tekutiny (kyselý roztok a plyn), rozstřikovaci trysky pro jedinou tekutinu (pouze kyselý roztok) nebo diskový rozprašovač. Podmínky rozstřikování nebo rozprašováni a podmínky kyseliny sulfonové (včetně teploty a rychlosti rozstřikováni) jsou voleny pro dosaženi účinné atomizace alkylsulfonové kyseliny na jemné kapičky. Účinná atomizace zajišťuje v podstatě dokonalou neutralizaci kyseliny sulfonové alkalickým anorganickým materiálem bez nadměrného zabudováni neneutralizované alkylbenzensulfonové kyseliny do reakční směsi nebo na vnitřní povrchy zařízení. Velké neneutralizované kapky alkylbenzensulfonové kyseliny mohou sloužit jakožto aglomeračni činidlo a vedou k nepřijatelně velkým částicím čisticího prostředku. Také obsah výrazných množství neneutralizované alkylbenzensul fonové kyseliny do reakční směsi částicového produktu mohou urychlovat hydrolyzu detergenčních povrchově aktivních činidel, citlivých k hodnotě pH, mohou urychlovat hydrolyzu detergenčních povrchově aktivních činidel citlivých k hodnotě pH, jak shora uvedeno.
Při výhodném způsobu se využívá shora popsaného mísiče s válci do V o objemu 1,42 m\ Je to dvoukomorový mísič se dvěma jednoduchými válci uspořádanými do V”. Komora se náplni z asi 40¾ až 70% celkového objemu částicemi nebo práškem. Komora se pomalu otáči kolem osy procházejíc! středem V, přičemž se částicový produkt převrací, dezintegruje a rekombinuje. Obecně se V-mísič provozuje při 10 otáčkách za minutu až asi 35 otáčkách za minutu. U V-misiče o objemu 1,42 m3 se otáčky s výhodou pohybují mezi 12 až 15 za minutu.
Uvnitř V-mísiče rotuje v jeho ose intenzifikační tyč, jež zajišťuje dobrou atomizaci kyseliny alkylbenzensulfonové a fluidizaci částicového výrobku v sousedství dispergované detergenční kyseliny. Intenzifikační tyč je dutá a nese jeden nebo více dispergačnich kotoučů s lopatkami umístěnými po její délce a její otáčky odpovídají obvodové rychlosti konců lopatek v rozmezí 914 m/min až 1524 m/min. Kyselina alkylbenzensulfonová se přidává touto intenzifikační tyči a v podobě jemných kapiček vlivem odstředivé síly vystupuje z dispergačních kotoučů. Velikost kapiček a dávkováni lze do jisté míry regulovat nastavením mezery podložkami mezi disperzními kotouči intenzifikátoru. Tyč intenzifikátoru fluidizuje mechanicky převracený částicový výrobek v sousedství dispergované kyseliny alkylbenzensulfonové. Výsledkem je ničím nerušená disperze alkýlbenzensulfonové kyseliny s fluidizovanými prášky a dobrý vzájemný styk kapaliny a prášku.
Přidávání a dispergace kyseliny alkylbenzensulfonové do příslušného výrobku trvá obecné přibližně 5 až přibližně ÍOO minut pro každou šarži granulovaného detergentu v závislosti na typu a velikosti zvoleného zařízeni, na použitém množství sulfonové kyseliny a na jiných činitelfch. U V-mísiče o objemu 1,42 m3 trvá přisazováni a dispergace od 10 do 50 minut, s výhodou přibližně 15 minut přibližně asi 35 minut. V tomto časovém rozmezí dosáhne reakčni směs, jež zahrnuje výchozí složky příslušného výrobku a výsledné granule detergentu vytvořené v průběhu neutralizace alkylbenzensul fonové kyseliny, teploty přibližně 20 až 70 C. Určité množství tepla se může také vyvinout při hydrataci anorganického detergenčniho buiideru volnou vodou vytvořenou jako důsledek neutralizační reakce. Pokud zůstává úroveň volné vlhkosti v reakční směsi nízká (to je nižší než přibližně 10 %) a pokud je alkylbenzensulfonová kyselina dobře dispergovaná a je neutralizovaná aniž se nadměrně ve výsledné směsi hromadí, jsou teploty reakčni směsi až přibližně 85 °C přijatelné a nemají, jak se zdá, žádné škodlivé vlivy na neutralizační reakci, vlastnosti granulovaného detergenčniho výrobku, nebo na stálost detergenční, na pH citlivé povrchově aktivní látky.
Jakmile je přisazováni alkylbezensulfonové kyseliny ukončeno, lze přidávat další detergenční materiály k výsledným granulím detergentu. Takovými přisazovanými materiály mohou být činidla napomáhající tekutosti, jako je krystalický nebo amorfní alumosilikát alkalického kovu, uhličitan vápenatý, hlinky, nebo jejich směsi. Nejúčinnější mohou být tato činidla napomáhajíc! tekutosti jsou-li přisazena bezprostředně po neutralizaci sulfonové kyseliny, což umožní mísiči rovnoměrně je dispergovat ve výrobku. Optimálně lze činidlo napomáhající tekutosti přidávat spolu s částicovým výrobkem při stupni A. Činidlo napomáhajíc! tekutosti je možno přidávat ve hmotnostním množství 0 až 20%, s výhodou 2 až 10 % vztaženo na granule detergentu.
Jiné případné materiály včetně například parfému, bělici přísady a aktivátoru bělici přísady, hlinky a enzymů se s výhodou přidávají do detergenčních granuli po vyjmuti granuli ze zařízení a po jejich ochlazeni na teplotu přibližně 40 °C nebo na nižší teplotu.
Případná činidla se mohou vnášet v jakémkoliv stupni přípravy v závislosti na jejich formě a pracovníci v oboru nemají potíže se stanovením, zda se má případné činidlo vnášet do neutralizačního stupně nebo do produktu po vytvořeni detergenčních granulí .
Granulovaný čisticí prostředek, vyrobený shora popsaným způsobem, má obecně střední hmotnostní velikost částic přibližně 100 až přibližně 1500 mikrometrů se střední velikostí částic přibližně 300 až přibližně 700 mikrometrů a se specifickou hustovou přibližně 600 g/1 (gram na litr) až 1000 g/1, zvláště přibližně 700 až přibližně 900 g/1. Jednotlivá detergenční granule jako taková, připravená shora popsaným způsobem, má hustotu přibližně 1200 až přibližně 2000 g/1 a především přibližně 1400 až přibližně 1800 g/1. Hustota jednotlivé částice a hustota čisticího prostředku jako celku jsou výrazně vyšši než v případě detergenčnich granuli a granulovaného čisticího prostředku, vyrobených o sobě známým způsobem sušení rozprašováním, jejichž typická hustota je přibližně 250 až přibližně 500 g/1 při hustotě jednotlivých částic přibližně 500 až přibližně 1000 g/1.
Jak shora uvedeno, granulované čisticí směsi a čisticí prostředky z nich vyrobené vykazují dobrou homogenitu a rozpustnost povrchově aktivních látek ve vodě, zvláště ve studené vodě. Vynikající uvádění do styku kapalné alkylbenzensulfonové kyseliny s práškovítým uhličitanem minimalizuje množství a dobu, po kterou je alkylbenzensulfonová kyselina ve styku s detergenčním povrchově aktivním činidlem, citlivým k hodnotě pH. V případě alkylsulfátu se vytváří zanedbatelné množství mastného alkoholu jakožto výsledek reverze alkylsulfátu v důsledku kysele katalyzované hydrolyzy v přítomnosti kyseliny sulfonové. V případě alkylestersul- o i _ fonátu s po 1yhydroxyamidu mastné kyseliny vzniká zanedbatelné množství disoli a popřípadě aminu. Vnášeni povrchově aktivních částic do neutralizačního stupně pro přípravu čisticího prostředku také minimalizuje nežádoucí segregaci povrchově aktivních částic ve srovnání.s produktem, kdy se částice povrchově aktivních činidel toliko přidávají'do detergenčních granulí.
ř ;puí • Ikyl.
tátových a alkylbenzensulfonátových povrchově aktivních činidel ve vodě js zlepšena (zvláště ve studené vodě o teplotě 10 až 3C nim stupni. Toto opatřeni vede k mnohem rychlejšímu rozpouštěni aktivního činidla v čisticím roztoku a následně k vyšBez záměru spojovat vynález s jakýmikcliv
D v r* Ο V &
Šímu čisticímu účínkv teoretickými úvahami, se rft.-ά t” — 77 ' =5 ’ jr γ *» 2 71 *! H tl·r- v ý h.
povrchově aktivních částic v neutralizačním stáni vece k částeček němu změkČTtí povrchově aktivních částic, když teplota částicového prostředku a reakčního produktu vzrůstá v důsledku neutralizačního tepla. Změkčené částice alkylsulfátového povrchově aktivního činidla prolínají k uhličitanovým a k builderovým částicím částicového prostředku. což může podporovat předcházení segregace v produktu a napomáhat dispergaci povrchově aktivních činidel do P v i b 2Γ Π ” C R. ’Λ .
Granulovaný detergenční produkt, připravený způsobem podle vynálezu se může přímo používat jakožto čističi prostředek nebo jakožto složka čisticího prostředku bez požadavku výraznějšího zmenšování částic nebo prosévání. Granulovaný čisticí prostředek může tvořit hmotnostně přibližně 50 až 93 % hotového čisticího prostředku. Granulovaného detergenčníhc materiálu se také může používat jakožto zásobního materiálu při výrobě syntetických pracích tyček o sobě známým způsobem, který je popsán například v americkém patentovém spise číslo 3 173370 (uděleno 13. dubna 1968).
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Připraví se 1175 kg vysokokonzistenčního granulovaného čistícího prostř^iku obsahujícího hmotnostně celkově 27,6 % aniontového povrchově aktivního činidla ve hmotnostním poměru 60 : 40
| rozvětveného al kyl ber.zsns ul f onátů s 12 atomy uhlíku v a | i kýlovém |
| Τ', ’ το ej : ’ * j- *n- - 7 r <-í Ir — o r r ti. rn f rr· o -t· Τ'. ‘ V ř ír ; ~ | ~í íT> *·. .·*·. 4 — |
| robně dále uvedeno (procenta jsou míněna hmotnostně): | Or |
| rozvětvený Ci,aikylbenzensulfonát | •o 16,5 |
| sulfát kokosového mastného alkoholu | 11,1 |
| uhličitan sodný | 32,0 |
| tripoIyfosfát sodný | 27,6 |
| síran sodný | 4, 3 |
| Zeolit A (kvality, pro čisticí prostředky, hydratovaný) | 2,2 |
| hydroxid sodný (50% vodný roztok) | 0, 5 |
| různé složky v malém množství | 1,5 |
| vlhkost a vytvořený hydrogenuhli čitan sodný | 4,2 |
| celkem | 100,0 |
| Dvoukomorový misič Patterson-Kei 1ey o obsahu 1400 li' | í r q s i r. — |
a o ý p 2. lýčí pro př i o slz-o vůní Rspoliny s? ns.pl ní vš?mí slož — kami s výjimkou aikylbenzensulfonátu a zsolitu s roztokem hydroxidu sodného, přidaného později. Používaný uhličitan sodný a tripclyfosfát sodný je jemně umelou (hmotnostní střední velikost částic vždy 75 mikrometru). Kokosový aikylsulfát se dávkuje jakožto částice obsahující hmotnostně 92 % účinné látky a 1,66 % mastného alkoholu a mající tvar tyčinek o průměru přibližné 1 mm a o délce přibližně 5 mm. Misič se otáčí za počtu otáček 15/min. Po 10 sekundách se nastartuje intenzifikační tyč. Předběžně se
| mísí po dobu tří minut, načež se vstřikne alkylbenzens | sulfonová |
| kyselina s 12 atomy uhlíku v alkylovém podílu do interx | :ifikační |
| tyče za použití zubového Čerpadla rychlostí 10,8 kg/mii | i. Předem |
| stanovená doba vstřikování veškeré kyseliny je 18 minut. | , přičemž |
| se po dobu další minuty vyprázdni zbylá sulfonová kysel: | ina z ty- |
| Č S , MÍSÍČ S θ Σ S. S v 5 V í 3. p 3 K S ? p ř í d -H 2 ? 0 i 1 X . Z 3 ř í Σ Q ΓΪ í 3. í< | itenzi fi- |
pergaci zeoiitu před vyprázdněním mísiče. Konečná teplota produktu j e 6 3 C.
Pracovními podmínkami se dosáhne atomizace kyselé směsi a účinného promísení a střihu prasků. Obvodová rychlost konců lopatek intenzifikační tyče je '1000 m/min. Používá se distanční mezery 500 mikrometrů mezi dispergačními kotouči intenzifikační tv— snížení povrchového napětí a viskosity k zajištění dobrého atcminostně 92 % částic o velikosti menší než 1170 mikrometrů. T převážná frakce má objemovou hustotu 320 g/1 a hmotnostní střei velikost částic 260 mikrometru. V podstatě kompletní analytii využití alkylsuifátového ncvrchově aktivního činidla se získá ] .iontovou SO;
. j. přec. a po i Λ é -ϊ-s “ .·“?
učené hydrolyze alkyl sulfátové frakce povrchově aktivního· činidla za zjištění zanedbatelné hyd — rolyzy alkylsuifátu na mastný alkohol.
Pí < 5, 1 5 2
Připravuje se 250 kg vysc-kokonzistenčního granulovaného čisticího prostředku podobným způsobem jako podle přikladu 1. V tomto nřípadě je hmotnostní poměr lineárního alkylbenzensuifonátu se středně 11,8 atomy uhlíku v alkylovém podílu ke kokosovému mastnému alkysuifátu 75 : 25 a celkový obsah povrchově aktivních čir· - r? o 1 9 ί o n- e ) c -i ? - -o .
ta hmotnostně):
tvený C; -.alkylbenzensui fonát sulfát kokosového mastného alkoholu uhličitan sodný t / í 7? o 1 v f o s f á t s c d r. v
Zeolit- A (kvality pro čisticí prostředky, hydratováný) různé složky v malém množství vlhkost a vytvořený hydrogenuhličitan sodný celkem jsou mi7 , O 2 P a c 8 , O
100,0
Dvoukomorový mísič Patterson-Ke1 iey o obsahu 280 litrů
- 24 používá podobně jako větší misií podle příkladu 1. Pro tento čisticí prostředek se polovina zeolitu (4 %) přidá zpočátku s jinými prášky před suchou neutralizaci. Uhličitan sodný má střední hmotnostní velikost částic přibližně 50 mikrometrů a trípolyfosfát sodný-má hmotnostní střední velikost částic přibližně 110 mikrometrů .
1átky a S i n e k o ,¾ c» 4- η a ž 5 mm.
přibližném průměru 1 mm a o délce přibližně ;
Předběžné a dodatečné míšení je vždy půl minuty, kysel: nová se vstřikuje rychlostí 4,4 kg/min po dobu 12 minut. Obvodová rychlost konců lopatek intenzifikační tyče je 1280 m/min. Používá se distanční mezery 760 mikrometrů mezi dispergačními kotouči intenzifikační tyče. Sulfonová kyselina se před vstříknutím předehřeje na 66 ‘C. Zbylý zeolit se přidá po vnesení veškeré kyseliny sulfcnové a pak se 5 minut míchá k dispergaci zeolitu.
Získaný čisticí prostředek má hmotnostně 85 % částic o velikosti menší než 1170 mikrometrů. Tato převážná frakce má objemovou hustotu 830 g/1 a hmotnostní střední velikost částic 420 mikrometru. Dosahuje se v podstatě kompletního analytického využití aIky1sulfátového povrchově aktivního činidla za zjištění zanedbatelné hydrolyzy alkylsulfátu na mastný- alkohol.
Průmys 1 c-vá využité Incst
Způsob přípravy vysokokonzistenčníhc granulovaného čisticího prostředku suchou neutralizací alkylbenzensulfonové kyseliny částicovou směsí ve vodě rozpustného anorganického alkalického činidla, například uhličitanu sodného, v přítomnosti hydratovatelných anorganických detergenčních builderů v zařízení, která umožňuje jak míchání tak střih čésticové směsi, například v misiči V, vede k produktu, který vykazuje vysokou homogenitu a stélos· povrchově aktivních činidel a odolnost, ke kysele katalyzované hydrclyzs k hodnotě pH citlivého povrchové aktivního činidla, ja-
ny a pciyhydroxyamid mastné kyseliny, k před přidáním 1akylbenzensulfonové kyselin
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vysokokonzistenční granulovaný čisticí prostředek vyznačující se t i m, že obsahuje hmotnostně1) 5 až 50 % alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla s lineárním nebo s rozvětveným alkylovým řetězcem ob— s £ h' j. “i 1 c 1 rn ] O £ ΐ 16 s t* o m ú v h 1 z h u
- 2) 2 3.Ž 40 % dí*63rySnčniho povrchové -kčivniho činidle, cihii~ vého k hodnotě pK, voleného ze souboru zahrnujícího •PiPú-(E) «-050 :1 kde znamen τι:K alkylovou skupinu s 8 až 22 atomy uhliki podíl -(OCH;CH:)n O a ž 2 O £M sodík, draslík, lithium nebo jejich směs alkylester α-sulfonovsné mastné kyseliny obecného vzorce OR·SO;K kde znamenáR2 alkylovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku,R2 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,M sodík, draslík, lithium, amonium nebo jejich smě:) po 1yhydroxyamid mastné kyseliny obecného vzorce O R 5Rí-C-N-2 kde znamenáR4 atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropylovou skupinu nebo jejich směs,Rí alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 5 až 31 atomy uhlíku a- 26 Z polyhydroxyuhiovodíkovou skupinu s lineárním řetězcem s alespoň třemi hydroxylovými skupinami přímo vázanými na řetězec a hydroderivát odvozený cd takových polyhydroxyuhlovodíkových skupin nebo jejich alkoxylovaný derivát ad) jejich směsi,3 · 5 ‘5.í 80 % h VC Γ O VS* ® I Π é řlC S.iiC· Γ οπή i C Ré h.0 d © 't © r cr© nč π i ii c 1? u i i ~ deru a
- 4) 5 až 70 % ve vodě rozpustného alkalického materiálu,7?i? i č 6 mí i © ·©. 1 ky 1 b© r- zens u ΐ £ c n kd o vé p© vr c ho vé s.k7 i vn í činící? p r i p r o. v i ť s 1 né zptisok©rn suché nsudrsl í zrc? s.1 kylhsnzsr.suí fořtové kys© liny alkalickým anorganickým materiálem a přičemž se k hodnotě pH ©“ i í V © d © Ť. © Cf© Ο Ο ΓΪ i pn v^^^GVě í VH £ č * Ώ 1 0 VČ Ď -1 j ® ζΓ κTi i —1 ováného čisticího prostředku ve formě částic majících v suchém neutralizačním stupni hmotnostní střední velikost přibližně 100 řibližne 3500 mikrometrů.Vysokokonzistenční granulovaný čisticí prostředek podle jící se tím, že obsahuje jakožvyznačující se ve vodě rozpustný alkalicky anorganický materiál ;an sodný a hydrátevatě 1ný anorganický detergenčni builder je volen uboru zahrnujícíh i stři ιΛ2? i po i v dc s f é.c d © d 2? sr sd 2r i umpy 2? f os· c: O (i ný a jejich směsi3. Vysokokonzistenční granulovaný čisticí prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j i o í se t í m, že střední hmotnostní velikost částic detergenčniho povrchově aktivního činidla, citlivého k hodnotě pH, je 200 až 2000 mikrometrů.4. Vysokokonzistenční granulovaný čisticí prostředek podle nároku 1, v y z n a č u jící se ti m, že detergenčnim povrchově aktivním činidlem, citlivým k hodnotě pH, je alkylsul— fát se 14 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu a s hodnotou n nula a aiky1benzensuifonát má lineární nebo rozvětvený řetězec s 10 až 13 atomy uhliku a hmotnostní obsah alkylsulfátu je 5 až 25 % a a i k y i b e n z e n s u i f o n é t u 5 až 30 % .-) Va) 50 hm?Čisticí prostředek., vyznačující se tím, ihuje hmotnostně ač 98 % granulovaného detergenčniho materiálu obsahujícího : t n o s t n ě5.až 50 .% alky1benzensulfonátového povrchově aktivního činidla s lineárním nebo s rozvětveným alkylcvým řetězcem obsahujícím 10 ač 16 atomů uhlíku,2 ač 40 % detergenčniho povrchově aktivního činidla, citlivého k hodnotě pH-, voleného ze souboru zahrnujícího '> Z? 1 Xf f -Z· ’ · t v A <-· ř-. — ώ H -* x 7-7 Γ'· V i~ oR’-(Ξ)fl-OSO-M kde znamená alkylovou skupinu s 8 ač 22 atomy uhiíku podíl -(OCHzCH )O až 20 a sodík.., dr-sslik, 1 ií,h,i. uirn nsiíc L·) s. 1 k y I e s íi s 2? c * 3 u 1 f o π c v s π 6 m ή s *t 21 ρ k v s p I i π y o b ? c r l· π v π v π pO1 1P - _ QU — Q _ Qp tSO = M kde znamená alkylovou skupinu s8 ač 20 atomy uhliku Ikylovou skupinu s 1 ač 4 atomy uhiíku.P,?R?M sodík, draslík, lithium, amonium nebo jejích směs c) polyhydroxyamid mastné kyseliny obecného vzorceO ÍHPh - c - N - Z kde znamenáΡΛ atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4' atomy uhiíku, 2-hydroxyethylovou skupinu, 2-hydroxypropyiovou skupinu nebo jejich směs,R- alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku a •4 TťvATPÍWWrf“ λ,»··»;·.!»·™™ — — . W,i- I- . ................. . -·...... .po 1yhydroxyuhlovodíkovou skupinu s lineárním řetězcem s alespoň třemi hydroxy1 ovými skupinami přímo vázanými na řetězec a hydroderivát odvozený od takových poiyhydroxyuhlovodíkových skupin nebo jejich aikoxylovaný derivát a
od tak jej ich d) jejich smě 0, ‘‘ s v a .* j ... i -Iráb-.4) buiideru a , =- 70 Or v, 3 * - 3 h * =: 1 V 2.1 £ y <£ 'n -- pq alkyl:b) lne způsobem suché neutralizace aikylbenzensuifonokyseizny alkalickým anorganickým materiálem a přičemž se k hodnotě pH citlivá detergenční povrchové aktivní činidlo včleňuje do granulovaného čisticího prostředku ve formě částic majících v suchém neutralizačním stupni,2 az 50 % o sobě známých složek, volených ze souboru zahrnujícího pomocná povrchově aktivní činidla, buildery, Činidla, suspendující špínu, bělicí Činidla a aktivátory bělicích čiť * * k--- V A Ir nidel, enzymy, činid va, pigmenty, opticky a jejich směsi.poáporujioi zjasňující č' o Uinví vano spiny, narviniď.a, germicidy, parfémy ’púso b přípravy vysokokonzistenčního granulovaného čistii prostředku podie nárok m, že se vytváří vrchově aktivn iž 4, v ya)b) r. \ částic-ový prostředek obsahující detergenční po ;inidio, citlivé k hodnotě pH, ve formě čás·tic o hmotnostní střední velikosti 100 až 3500 mikrometru, ve vodě rozpustný alkalický anorganický materiál a hydratovateiný anorganický detergenční builder, prostředek ve formě částic se podrobuje míchání s střihu, do částečně fiuidizovaného částicovéhó'produktu se disperuje alkylbenzensulfonová kyselina, která je konjugátovou kyselinou alkylbenzensulfonátového povrchově aktivního činidla, za v podstatě dokonalé neutralizace alkylbenzensulfonové kyseliny na alkylbenzensulfonát a vytvořeni se částicovéhó detergenčního prostředku, přičemž je k hodnotě pH citlivé detergenční povrchově aktivní činidlo voleno ze souboru zahrnujícího •Ξι ) č-i. I k y j ?? · j, 1 Él Chb 0 C Π ζτ q v* <» aRi-(E) r,-OSO.-.MV Q O Tr r> £? fpt o y> u;podíl -iOCK. CIL r· - *^n ob.; alkyl ester ρλ a s t n é k y s ny ore onehc vR; - CH c — op εΟϊϋ kde znamenáRí alkyiovou skupinu s 8 až 20 atomy uhlíku,R- alkyiovou skupinu s 1 až 4 atomy uhliku,M sodík, draslík, lithium, amonium nebo jejích směs po iyhydroxyamid mastné kyseliny obecného vzorceO rkdeP 4R ·? — C — N - Z znamená atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, 2-hydroxyethy1ovou skupinu, 2-hydroxypropylcvou skupinu nebo jejich směs, alkylovou nebo alkenylovou skupinu s přímým řetězcem se 7 až 19 atomy uhlíku a pp. 'i y b y h v* q vy uh. i o vc čL i ko vo ůi skupinu s 1 i ΓΪ O 3, Γ Γϊ i m i? a- O β U C ΘΓΠ s alespoň třemi hydroxyIovými skupinami přímo vázanými ?rivát odvozený cd takových pólyskupin nebe i o i í c k 3 i k?xv I o v?, nýna řetězec a hydr hydroxyuhlov o di kový derivát a d) jejich směsi. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že ve vodě rozpustným alkalickým anorganickým materiálem je uhličitan sodný a hydratovatě 1ný anorganický detergenční builder je •V volen ze souboru zahrnujícího natřiutripo1yfosfat, pyrofosfát, uhličitan sodný a jejich směsi.;ezranatr lumze k hodnotě pH citlivým povrchově aktivním činidlem je alkylsulfát, přičemž méně než jeho hmotnostně 2 % jsou převedena na volny ' V - )ί p > \r y-y y* £ 1η ; i n a -j p y 1 ’ 2 H Γ’ ° b'? p '” r* ° ’ Τ’ Γ Ί ' sulfonové kyseliny v důsledku kysele kstajyz,·^ a hmotnostní obsah slkylsulfátu je 5 až 25 % a s1ky1benzesulfonátu 5 až 30 %.v t » ZZ r\ O h· nároku 6, vy9. Způsob pcdl • že částice alkyl sul fátc-vého povrchově aktivního střední hmotnostní velikost 200 až 2000 mikrometrů.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59042190A | 1990-10-03 | 1990-10-03 | |
| PCT/US1991/007204 WO1992006170A1 (en) | 1990-10-03 | 1991-09-30 | Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ53293A3 true CZ53293A3 (en) | 1994-04-13 |
Family
ID=24362206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS93532A CZ53293A3 (en) | 1990-10-03 | 1991-09-30 | Highly consistent granulated cleansing preparation, and process for preparing thereof |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5527489A (cs) |
| JP (1) | JPH06502212A (cs) |
| CN (1) | CN1035626C (cs) |
| AU (1) | AU8927891A (cs) |
| BR (1) | BR9106950A (cs) |
| CA (2) | CA2027518A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ53293A3 (cs) |
| MA (1) | MA22314A1 (cs) |
| MX (1) | MX9101428A (cs) |
| PH (1) | PH30990A (cs) |
| SK (1) | SK29593A3 (cs) |
| WO (1) | WO1992006170A1 (cs) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5298195A (en) * | 1992-03-09 | 1994-03-29 | Amway Corporation | Liquid dishwashing detergent |
| DE4314885A1 (de) * | 1993-05-05 | 1994-11-10 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur Neutralisation der Säureform von anionischen Tensiden, danach erhaltene Agglomerate und Waschmittel |
| DE4319935A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen |
| DE4323253C1 (de) * | 1993-07-12 | 1995-01-05 | Henkel Kgaa | Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen |
| DE4331297A1 (de) * | 1993-09-15 | 1995-03-16 | Henkel Kgaa | Stückseifen |
| DE4400632C1 (de) * | 1994-01-12 | 1995-03-23 | Henkel Kgaa | Tensidgemische und diese enthaltende Mittel |
| DE4409321A1 (de) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Detergensgemische |
| US5633224A (en) * | 1994-07-14 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Low pH granular detergent composition |
| US6207635B1 (en) * | 1995-05-31 | 2001-03-27 | The Procter & Gamble Company | Process for manufacture of high density detergent granules |
| GB2301835A (en) * | 1995-06-08 | 1996-12-18 | Procter & Gamble | Detergent Compositions |
| DE19533539A1 (de) | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Henkel Kgaa | O/W-Emulgatoren |
| DE19544710C2 (de) | 1995-11-30 | 1998-11-26 | Henkel Kgaa | Verdickungsmittel |
| US5932535A (en) * | 1995-12-21 | 1999-08-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates |
| DE19548068C1 (de) | 1995-12-21 | 1997-06-19 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger, niedrigviskoser Tensidkonzentrate |
| CA2264306A1 (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | The Procter & Gamble Company | Agglomeration process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers |
| TW397862B (en) * | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
| GB2323848A (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-07 | Procter & Gamble | Detergent particle |
| GB2323849A (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-07 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| PL188065B1 (pl) * | 1997-09-12 | 2004-12-31 | Izabella Bogacka | Sposób otrzymywania środków do higieny codziennej |
| US5965508A (en) * | 1997-10-21 | 1999-10-12 | Stepan Company | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids |
| US6576605B1 (en) * | 1998-10-28 | 2003-06-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a free flowing detergent composition |
| US6057280A (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
| GB9825563D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules |
| US6387870B1 (en) * | 1999-03-29 | 2002-05-14 | Ecolab Inc. | Solid pot and pan detergent |
| DE19936613B4 (de) * | 1999-08-04 | 2010-09-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit löslichem Buildersystem |
| DE19936614B4 (de) * | 1999-08-04 | 2008-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels |
| DE10018812A1 (de) | 2000-04-15 | 2001-10-25 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von nichtionischen Tensidgranulaten |
| GB0119708D0 (en) * | 2001-08-13 | 2001-10-03 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
| GB0119711D0 (en) * | 2001-08-13 | 2001-10-03 | Unilever Plc | Process for the production of detergent granules |
| DE10160319B4 (de) * | 2001-12-07 | 2008-05-15 | Henkel Kgaa | Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten |
| DE10163603B4 (de) * | 2001-12-21 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung builderhaltiger Tensidgranulate |
| US20060241003A1 (en) * | 2002-01-31 | 2006-10-26 | Ospinal Carlos E | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester and polyhydric alcohol and process for producing the same |
| EP1476132A4 (en) * | 2002-01-31 | 2008-11-12 | Stepan Co | SOAP BAG COMPOSITIONS COMPRISING ALKHA-SULFONATED FATTY ACID ALKYLERS AND POLYOLS, AND METHODS FOR PRODUCING THE SAME |
| US20060258551A1 (en) * | 2002-01-31 | 2006-11-16 | Ospinal Carlos E | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl ester and polyhydric alcohol and process for producing the same |
| MY148956A (en) * | 2002-01-31 | 2013-06-14 | Stepan Co | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated alkyl esters or sulfonated fatty acid and process for producing the same |
| US20040014629A1 (en) * | 2002-07-17 | 2004-01-22 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Process for the production of detergent granules |
| KR100904970B1 (ko) * | 2002-09-06 | 2009-06-26 | 카오카부시키가이샤 | 세제 입자 |
| GB0221739D0 (en) * | 2002-09-19 | 2002-10-30 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE10258011A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Henkel Kgaa | Trockenneutralisationsverfahren |
| MY145387A (en) * | 2003-06-12 | 2012-01-31 | Lion Corp | Powder, flakes, or pellets containing a-sulfo fatty acid alkylester salt in high concentrations and process for production thereof; and granular detergent and process for production thereof |
| ATE448289T1 (de) * | 2004-06-16 | 2009-11-15 | Henkel Ag & Co Kgaa | Gezielte granulation durch neutralisation im compomix |
| US7910531B2 (en) * | 2004-06-17 | 2011-03-22 | C2C Technologies Llc | Composition and method for producing colored bubbles |
| EP1788071B1 (en) * | 2004-08-06 | 2013-06-12 | Kao Corporation | Process for production of uni-core detergent particles |
| US20060236470A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-26 | Sabnis Ram W | Novelty compositions with color changing indicator |
| US20060257439A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-11-16 | Sabnis Ram W | Cleansing compositions with color changing indicator |
| US20060222675A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Sabnis Ram W | Personal care compositions with color changing indicator |
| US20060222601A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Sabnis Ram W | Oral care compositions with color changing indicator |
| DE102005025933B3 (de) | 2005-06-06 | 2006-07-13 | Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg | Dotiergermisch für die Dotierung von Halbleitern |
| US20070010400A1 (en) * | 2005-07-06 | 2007-01-11 | Sabnis Ram W | Use of color changing indicators in consumer products |
| CN101194009A (zh) * | 2005-07-12 | 2008-06-04 | 花王株式会社 | 洗涤剂颗粒及其制造方法 |
| WO2009050026A2 (en) * | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Unilever Nv | Laundry compositions |
| ATE467674T1 (de) * | 2008-05-22 | 2010-05-15 | Unilever Nv | Herstellung von waschmittelgranulat durch trockenneutralisierung |
| WO2011005803A1 (en) * | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | Continuous process for making a laundry detergent composition |
| JP2011127104A (ja) * | 2009-11-18 | 2011-06-30 | Kao Corp | 洗剤粒子群の製造方法 |
| WO2011061045A1 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Unilever Nv | Detergent granule and its manufacture |
| CN101812386B (zh) * | 2010-04-12 | 2011-09-28 | 广州市浪奇实业股份有限公司 | 一种含pH敏感原料的洗衣粉的生产方法 |
| CN102834501A (zh) † | 2010-04-19 | 2012-12-19 | 宝洁公司 | 用于制备洗涤剂基础组合物的方法 |
| MY187405A (en) | 2014-09-29 | 2021-09-22 | Malaysian Palm Oil Board | Powder form of methyl ester sulphonates (mes) and process for producing the same |
| US11499124B2 (en) * | 2020-03-13 | 2022-11-15 | YFY Consumer Products, Co. | Solid granules used for cleaning agents |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1072347B (cs) * | 1956-05-14 | |||
| BE634272A (cs) * | 1963-02-27 | |||
| ZA72295B (en) * | 1971-02-01 | 1973-09-26 | Colgate Palmolive Co | Method for neutralization of detergent acid |
| GB1404317A (en) * | 1971-10-23 | 1975-08-28 | Bell Chemicals Pty Ltd | Manufacture of detergent powders |
| AU477001B2 (en) * | 1972-11-13 | 1976-10-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| JPS57192499A (en) * | 1981-05-20 | 1982-11-26 | Lion Corp | Manufacture of granular detergent |
| DE3151536A1 (de) * | 1981-12-28 | 1983-07-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Starkschaeumendes, koerniges waschmittel mit erhoehter kornstabilitaet und verfahren zu dessen herstellung |
| US4664848A (en) * | 1982-12-23 | 1987-05-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties |
| US4515707A (en) * | 1983-06-27 | 1985-05-07 | The Chemithon Corporation | Intermediate product for use in producing a detergent bar and method for producing same |
| US4544493A (en) * | 1983-09-22 | 1985-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Neutralization of organic sulfuric or sulfonic detergent acid to produce high solids concentration detergent salt |
| JPS6072999A (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | 花王株式会社 | 超濃縮粉末洗剤の製法 |
| ES8607378A1 (es) * | 1984-08-06 | 1986-05-16 | Kao Corp | Una composicion detergente en polvo de gran densidad |
| US4690785A (en) * | 1985-06-21 | 1987-09-01 | Witco Corporation | Low water neutralization to produce a highly active alkaryl sulfonate |
| US4767557A (en) * | 1985-06-28 | 1988-08-30 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach and stable enzyme granular composition |
| US4652392A (en) * | 1985-07-30 | 1987-03-24 | The Procter & Gamble Company | Controlled sudsing detergent compositions |
| US4715979A (en) * | 1985-10-09 | 1987-12-29 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions having improved solubility |
| US4734224A (en) * | 1986-09-15 | 1988-03-29 | The Dial Corporation | Dry neutralization process for detergent slurries |
| JP2662221B2 (ja) * | 1987-07-15 | 1997-10-08 | 花王株式会社 | 高密度粒状濃縮洗剤組成物 |
| JPH01121400A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-05-15 | Nippon Gosei Senzai Kk | 高嵩密度洗浄剤の製造方法並びに洗浄剤組成物 |
| CA1323277C (en) * | 1988-04-29 | 1993-10-19 | Robert Donaldson | Process for preparing detergent compositions |
| GB8817386D0 (en) * | 1988-07-21 | 1988-08-24 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
| US4919847A (en) * | 1988-06-03 | 1990-04-24 | Colgate Palmolive Co. | Process for manufacturing particulate detergent composition directly from in situ produced anionic detergent salt |
| US4925585A (en) * | 1988-06-29 | 1990-05-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation |
| AU612504B2 (en) * | 1988-07-21 | 1991-07-11 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| IN170991B (cs) * | 1988-07-21 | 1992-06-27 | Lever Hindustan Ltd |
-
1990
- 1990-10-12 CA CA002027518A patent/CA2027518A1/en not_active Abandoned
- 1990-10-18 PH PH41404A patent/PH30990A/en unknown
-
1991
- 1991-09-30 AU AU89278/91A patent/AU8927891A/en not_active Abandoned
- 1991-09-30 CA CA002093346A patent/CA2093346A1/en not_active Abandoned
- 1991-09-30 WO PCT/US1991/007204 patent/WO1992006170A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-09-30 BR BR919106950A patent/BR9106950A/pt unknown
- 1991-09-30 SK SK295-93A patent/SK29593A3/sk unknown
- 1991-09-30 CZ CS93532A patent/CZ53293A3/cs unknown
- 1991-09-30 JP JP4500647A patent/JPH06502212A/ja active Pending
- 1991-10-02 MA MA22594A patent/MA22314A1/fr unknown
- 1991-10-03 MX MX9101428A patent/MX9101428A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-10-03 CN CN91110648A patent/CN1035626C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-07 US US08/164,420 patent/US5527489A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA22314A1 (fr) | 1992-07-01 |
| CA2093346A1 (en) | 1992-04-04 |
| JPH06502212A (ja) | 1994-03-10 |
| BR9106950A (pt) | 1993-08-17 |
| MX9101428A (es) | 1992-06-05 |
| SK29593A3 (en) | 1994-01-12 |
| WO1992006170A1 (en) | 1992-04-16 |
| CN1061429A (zh) | 1992-05-27 |
| US5527489A (en) | 1996-06-18 |
| CA2027518A1 (en) | 1992-04-04 |
| PH30990A (en) | 1997-12-23 |
| AU8927891A (en) | 1992-04-28 |
| CN1035626C (zh) | 1997-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ53293A3 (en) | Highly consistent granulated cleansing preparation, and process for preparing thereof | |
| US5397507A (en) | Process for the production of washing- and cleaning-active granules | |
| JPH06510070A (ja) | 界面活性剤粒状物の製造方法 | |
| EA000766B1 (ru) | Способ получения гранулированного моющего средства | |
| JP3027413B2 (ja) | 洗濯およびクリーニング活性のある界面活性剤顆粒の製造方法 | |
| CZ45896A3 (en) | Zeolite-containing detergent | |
| SK96297A3 (en) | Amorphous alkaline silicate compounds, manufacturing process thereof and washing or cleaning agent containing the same | |
| DE60023470T3 (de) | Waschpulver | |
| US7485615B2 (en) | Process for producing granular anionic surfactant | |
| CA2248994C (en) | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same | |
| EP0802965B1 (de) | Sprühgetrocknetes waschmittel oder komponente hierfür | |
| DE19624416A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von festen Wasch- oder Reinigungsmitteln | |
| JP4080323B2 (ja) | アニオン性界面活性剤粉体 | |
| US6165961A (en) | Water-free surface-active agents | |
| JP2002509185A (ja) | 着色した洗剤および清浄剤の製造方法 | |
| DE19622443A1 (de) | Granulare Waschmittel, enthaltend optischen Aufheller | |
| EP0846758B1 (de) | Additiv für Wasch- oder Reinigungsmittel | |
| SK67597A3 (en) | Detergent composition | |
| DE19524722A1 (de) | Granulares Wasch- oder Reinigungsmittel mit hoher Schüttdichte | |
| EP0877789B1 (de) | Waschmittel, enthaltend amorphe alkalisilikate und peroxybleichmittel | |
| JP2962595B2 (ja) | 高嵩密度洗剤組成物の製造方法 | |
| JP2009185203A (ja) | 粉末洗剤組成物 | |
| JP2002294283A (ja) | 衣料用粉末洗剤組成物 | |
| WO1994009110A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines granularen wasch- und reinigungsmittels | |
| JPH04359100A (ja) | 高嵩密度洗剤組成物の製造方法 |