CZ472990A3

CZ472990A3 - Způsob kopulace diazokomponent s resorcinem

Info

Publication number: CZ472990A3
Application number: CS904729A
Authority: CZ
Inventors: Horst Dr. Langfeld; Roland Dr. Minges
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1989-09-30
Filing date: 1990-09-28
Publication date: 1999-07-14
Also published as: KR910006424A; EP0421927B1; ES2072415T3; EP0421927A2; BR9004875A; CZ285914B6; DE3932829C1; MX172595B; SK472990A3; DD299653A5; DE59009178D1; SK279704B6; AR245473A1; JP2892133B2; US5116955A; EP0421927A3; JPH03124771A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu kopulace jedné nebo několika různých diazokomponent s resorcinem, kterým se mohou vyrábět zejména polyazobarviva v technickém měřítku se stálou kvalitou.

Dosavadní stav techniky

Kopulace diazokomponent s resorcinem, zvlášť rychle probíhající reakce v důsledku mimořádné kopulační schopnosti resorcinu, je o sobě známá. Resorcin vykazuje několik kopulačních pozic a v důsledku toho se může kopulovat s několika, v maximu se 3 stejnými nebo různými diazokomponentami. Kopulační pozice, jakož i reaktivita jednotlivých, kopulace schopných druhů, jsou v prvé řadě závislé na kopulační hodnotě pH. Zejména když se postupně s resorcinem kopulují různé diazokomponenty, které jsou popřípadě z části také ještě samy schopné kopulace, tak se podle použité hodnoty pH mohou obdržet velmi rozdílné produkty, popřípadě směsi produktů. Z toho plyne, s ohledem na typově konstantní výrobu polyazobarviv, potřeba velmi přesné regulace hodnoty pH během kopulačních reakcí j a to v malém rozsahu, protože jinak se získaný produkt vzhledem ke složení, rozdílům a fyzikálně-chemickým vlastnostem, například rozpustnosti, od násady k násadě mění, to znamená, že není dána typová konformita ₍ nebo alespoň vznikají problémy.

Známé způsoby kopulace s resorcinem nepřinášejí v důsledku toho často uspokojivé výsledky. Je sice snaha nasta- 3 vénou kopulační hodnotu pH udržovat konstantní neutralizací v přítoku.diaaotováné-diazosloučeniny přítomné a během kopulace vznikající kyseliny pomoeí separátního přivádění báze, ale tato· opatření často nedostačují účinně regulovat a/nebo stabilizovat kopulační hodnotu pH. Z^jména poruchy v přítoku, například v důsledku χορέηί, poklesu tlaku, odchýlení od předepsané koncentrace atíd.

o mohou snadno vést k odchylkám reakční hodnoty pH od hodnoty předepsané. Další odchylky od předepsaná hodnoty mohou při auiabatickéa pracovním způsobu vznikat tím, že je hodnota pH závislá na teplotě a se stoupající teplotou klesá. Konečně není hodnota pH, přesto,že se míchá, uvnitř reakční nádoby homogenní, ale například v dosahu přítoku diazo je kyselejší a v dosahu přítoku báze je více alkalická.

Každá,i jen krátkodobá kolísání pH mohou však při uvedených způsobech, jak shora vylíčeno, mí^ za následek produkty s kvalitou odchylnou od prototypu. S takoa, vými odchylkami bylo dosud počítáno/zkoušeno je zdlouhavě nuancovat_zpopřípadě zmírňovat. Moderní provozy s normovanými produkčními linkami však nepřipouští takové postupy; zde se dbá více na to, -aby výroba barviv byla natolik reprodukovatelná, aby produkty byly dále zpracovatelné na hotové barviva bez nákladných dalších opatření. Je tedy potřeba zlepšeného způsobu pro reprodukovatelnou výrobu polyazobarviv na bázi resorcinu v technickém měřítku, která je uspokojena řešením podle předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu

Vynález se týká způsobu kopulace jedné nebo několika diazokomponent s resorcinem, při kterém je vodný roztok resorcinu umístěn do reakční nádoby, nastaví se žádaná kopulační hodnota pH a odděleně od sebe se nechá přitékat a) roztok diazokomponenty v minerální kyselině, popřípadě postupně po sobě roztoky různých diazokomponent v minerální kyselině a b) roztok báze, který spočívá v tom, že se kopulační reakce provádějí adiabaticky a kopulační hodnota pH resorcinové předlohy se před reakcí upraví a stabilisuje pomocí systémů pufrů a během kopulační(ch) reakce(cí) se udržuje konstantní pomocí regulace průtokového poměru přítoků a) a b).

Vhodné diazokomponenty pro například 1-naftylaminy způsob podle vynálezu jsou nebo 2-naftylaminy nebo aminobenzeny, přičemž tyto diazokomponenty mohou popřípadě nést jeden nebo několik stejných nebo různých substituentů. Příklady substituentů na 1-naftylaminu nebo 2-naftylaminu nebo aminobenzenu jsou alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, čímž je obecně uvažován methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek. nebo terč.-butyl; alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, čímž se obecně rozumí methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina nebo isopropoxyskupina nebo

- 5 η- , iso- , sek- , terč. butoxyskupina; aminoskupina,

N-mono- nebo N,N-d i-alkylamino skup ina s 1 až 4 atomy uhlíku} fenylaminoskupina, kde fenyl je popřípadě substi tuováný sulfoskupinou, nitroskupinou, alkylem ε 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku neoo halogenem; naiogen, například fluor, brom a zejména chlor; trifluormethylová skupina; hydroxyskupina; sulfonítroskupina;

skup ina }Kkyanoskupina; karboxyskupina; fenoxyskupina;

alkylsulf onyl s 1 až 4 atomy uhlíku, například rae thylsulf onyl nebo e thylsulf onyl; sulfamoyl; N-aono- nebo N,N· di-alkylsulfamoyl s 1 až 4 atomy uhlíku; karbaaoyl, N-mo· no- nebo Ν,Ν-di-alkylkarbaaoyl s 1 až 4 atomy uhlíku; a'l· Kanoylaainoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například acetylaainoskupina, propionylaminoskupina; alkoxykarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku, například rae thoxyk ar b onyl nebo ethoxykarbonyl.

Jako diazokomponenty přicházejí pro způsob podle vy nálezu v úvahu zejména 1-naf ty laminy nebo 2-naf tylarainy a/nebo aminohenzeny, které jsou bua nesubstituováné_znebo jsou substituované například sulfoskupinou, nitroskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, k-arboxyskupinou, hydroxyskupinou, halogenem nebo popřípadě ve fenylové části nitroskupinou sulfoskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem substituova6 nou fenylaminoskupinou*

Zvlášt výhodné diazokomponenty pro způsob podle vynálezu jsou:

a) sloučeniny vzorce 1

O), ?

kde R, R a R nezávisle na sobě znamenají vodík, chlor, nitroskupinu, methyl, methoxyskupinu, sulfoskupinu, hydroxyskupinu nebo karboxyskup mu,

b) sloučeniny vzorce 2.

nezávisle na sobě znamenají vodík, sulfoskupinu, nitroskupinu, methyl, methoxyskupinu nebo chlor,

-Ίο} sloučeniny vzorce 3 kde

(3 ), znanéná 1 až 3 skuoinv hvdroxv v v v stejná nebo různé substituenty ze skupina, sulfoakupina, chlor a nitroskupina_z

d) sloučeniny vzorce /

Ί kde R znamená 1 až 3 stejné nebo různé substituenty ze skupiny sulfoskupina a hydroxyskupina.

Příklady zvléší výhodných diazokomponent jsou: Kyselina l-asiino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulf onová, kyselina l-aniino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová, kyselina

1- aralno-2-hydroxynaftalen-4-sulfonová, kyselina 1-aaino2- hydroxy-6-nitronaftalen-4-sulíonové, o-, a- nebo p-nitroanilin, kyselina 4 *-aaino-4-nitrodifenylarain-2-sulfonovó, 4*-amino-2-sulfodifesylamin, ó-nitro-4-sulfo-2aminofenol, 4-nitro-6-sulfo-2-aainofenol, 4,b-dinitro—2aainofenol, 4- nebo 5-nitro-2-arainofenol, 4-chlor-ó-nitro-l-aainofenol, 6-chlor-4-nitro-2-aMÍnofenol a kyselina sulfanilová.

£>

/Sisn,

Způsob podle vynálezu je zvlášt·vhodný pro výrobu oplyazobarviv, t.i. oro kooulaci resorcinu Dostupně se p /A. tr Φ ' ' ' x nebo více než s, ze jména χ, θ' nebolíc a výhodné se různými diazokosioonentami.

Výhodná forma provedení způsobu podle vynálezu spoSívá v tom, že se //, z^Rnsbo zejaána/χ různé diazokomponenty, zvolené ze skupiny kyselina l-aaino-8-hydroxynaftalen-3,6-dieulfonová, o-, n- nebo p-nitroanilin, kyselina 4'-aaino-4-nitrodifenylarain-2-sulfonová, o-nitro-4eulfo-2-asiinofenol, 4-nitro-6-sulfo-2-aadnofenol a 4- neas bo 5-nitro-2-aainofenol, postupně kopulují s resorcinem. Účelně se pracuje při mírné kyselé, neutrální nebo alkalické kopu^ční hodnotě pH, t.j. při hodnotě pH například 3 až 12, přičemž pro kopulační reakci je výhodné neutrální nebo alkalické prostředí a zejména mírně alkalické prostředí, t.j. prostředí, které má hodnotu pH 7,5 až 12, zejména 8,0 až 9,0 a zvlášt výhodně 8,2 až 8,8. Kopulační hodnota pH v resorcinové předloze se nastaví

- 9 pomocí vhodného systému pufrů a stabilizuje se. Vhodné systémy pufrů jsou zejména o sobě známé roztoky pufrů sestávající ze slabé kyseliny a jejich solí, přičemž zásadně přicházejí v úvahu všechny systémy pufrů v rozsahu žádaného pH. Příklady jsou kyselina octová/acetát., ftalát/hydroftalát, kyselina citronová/citran, kyselina diethylbarbiturová/diethylbarbiturat, hydrofosfát/dihydrofosfát, uhličitan/hydrouhličitan, kyselina boritá/boratan a fosfát/hydrofosfát.

Výroba jmenovaných/ jakož, i dalších pufrovacích systé aů je známa například z Chemiker-kalender, 0. Synowietz a K. SchSfer, nakl. Springer (1984), str. 534-538·

Přednostně se používají hydrofosfét/dihydrofosfát, kyselina diethylbarbiturová/diethylbarbiturát, kyselina &X v boritá/boratan a zvlšt výhodně uhličitan/hydrouličitan. Výhodně, se při způsobu podle vynálezu postupuje tak, že se k vodnému roztoku resorcunu prida slabá kyselina a požadovaná hodnota pH se nastaví přidáním silné báze, například roztoku hydroxidu sodného, nebo zejména, že se nejdříve přidá sůl slabé kyseliny, například uhličitan sodný a potom se silnou kyselinou, například kyselinou chlorovodíkovou nastaví žádaná hodnota pH.

Pufrovaný roztok kopulační komponenty má před přidáním diazosloučeniny a báze teplotu například -5 až 30 °C a zejména 0 až 15 °0.

Diazotace diazokomponent se provádí o sobě známým způsobem, například v prostředí kyseleném minerální kyselinou a zejména v roztoku okyseleném kyselinou chlorovodíkovou sa použití dusitanu, například dusitanu alkalického kovu jako dusitanu sodného, při teplotách například -5 až 30 °G a zejména 0 až 20 °G. Případně přítomný přebytek dusitanu se výhodně před další reakcí, obvyklým způsobem, například kyselinou sulfaminovou, rozruší.

Přítok a) obsahuje například 0,5 až 3,0 mol, zejména 0,5 až 2,0 mol a zvláště výhodně 0,6 až 1,5 mol diazokomponenty pro mol resorcinu. Když se s resorcinem postupně kopuluje několik různých diazokomponent, co je výhodné tak se od každé jednotlivé diazokomponenty dává například 0,5 až 2,0 mol, výhodně 0,6 až 1,5 mol a zvléšl výhodně 0,65 až 1,2 mol pro mol resorcinu.

Jako báze přicházejí v úvahu pro přítok b) například hydroxidy alkalických kovů jako hydroxid draselný nebo hydroxid sodný, uhličitany alkalických kovů, amoniak nebo organické aminy. Výhodné je použití hydroxidu draselného a zejména hydroxidu sodného, přičemž se jmenované hydroxidy používají například ve formě vodných roztoků obsahujících 10 až 50 % hmot., zejména 25 až 40 % hmot. hydroxidu.

Kopulační reakce se při způsobu podle vynálezu provádějí adiabaticky, t.j. prakticky bez výměny tepla s oko

- II lim. Podle toho v průběhu kopulační reakce teplota stoupá a pohybuje se například mezi -5 a 30 °0.

Jako zvlášt praktické se plotu používat teplotu 0 až 5 pak teplota stoupne například ukázalo, jako počáteční te °0. Během kopulační reakce na 10 až 20 °C.

Aparatura používaná pro kopulační reakce podle vynálezu sestává obvykle z jednoho nebo několika míchacích kotlů, které jsou opatřené zařízením pro měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrú jakož i dvěma oddělenými přítoky pro přítok diazo a) a přítok baze b). Z přítokových potrubích proudů a) a b) se vždy nachází průtokoměr, jehož pomocí se odměřuje aktuelní přítokové množství. Regulece přítokových množství proudů a) a b) se provádí pomocí regulace poměru průtoku, napři klad poloautomaticky nebo zejména automaticky pomocí vhodného computeru. Regulace průtokového poměru je v che xaické technice o sobě známá a představuje například prostředek k udržování reakčni stechiometrie při chemických procesech.

Při způsobu podle vynálezu se například postupuje v / tak, že se průtok v průtokovém potrubí jednoho z proudů a) nebo b) měří a použije se jako akční veličina pro dru hy přítok b) nebo a). Synchronisace přítoků a) a b) se provádí pomocí poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) popřípadě b) a předem daného poměru prů— 12 — toku. a)/b) určí potřebnou hodnotu pro přítok b) popřípadě a) a předá ,ji regulátoru, který sám reguluje přítok b) popřípadě a), například přes vhodný ventil. Při toa je výhodné měřit průtok v přítokovém potrubí proudu a) a na základě jeho stávající hodnoty zjištovat a upravovat potřebnou hodnotu pro přítok b).

U regulace průtokového poměru podle vynálezu ®e jedná podle toho q následnou regulaci: změny například v přítoku a) působí změnu potřebné hodnoty pro regulátor přítoku b) i nova potřebná hodnota dbá na to, aby příslušný regulační ventil změnil stejným způsobem páko přítok

a) také přítok b), tak že při správném seřízení poiaěrováho čidla hodnota pfí zůstává konstantní uvnitř úzkého pasma.

Seřízení poměrového čidla se může provádět například ručně i například se kopulacní hodnota pH stále hlídá a odchylky od provozně technicky předepsaná hodnoty pH se stále seřizováním poměrového čidla xorigují. Regulace poměrového čidla se však provádí zejména mechanicky; například se poměrové čidlo může regulovat přes reoH gulátor pH; tento zjistí z aktuelní hpdnoťyW reakční nádobě, která je přístupná v místě měření pH,pro produkčně specificky nutnou hodnotu pH potřebnou hodnotu pH přítokových poměrů a) a b) a upraví ji příslušným seřízením poměrového čidla.

- 13 ~

Odchylky hodnoty pH od jejich specificky nutné hodnoty vedou tedy pres akční veličinu regulátoru pH ke změně poměrové hodnoty v poměrovém čidle a tím ke změně přítokového poměru a)/b) ve smyslu konstantního udržování hodnoty pH.

Mimo to je často výhodné, navíc také přítok, který neslouží jako akční veličina, tedy zejména přítok diazotované diazokomponenty a) nezávisle opatřit regulací průtoku, aby se směšovací poměry v kopulačním kotli a tím hodnota pH ještě více stabilizovaly. Vhodná průtoková regulace sestává například z regulátoru, který na podkladě srovnání stávající hodnoty přítoku a hodnotou potřebnou reguluje ventil v přítokovém potrubí. Regulace působí dalekosáhle konstantní přidávání příslušného roztoku a) popřípadě b) k resorcinové předloze.

Monoazobarviva a polyazobarviva získaná způsobem podle vynálezu, která často představují komplexní směs různých komponent, se izolují o sobě známým způsobem, zejména ve formě svých solí, zvláště solí s alkalickými kovy, především ve formě sole sodné, draselné nebo amonné.

Přístroje používané k provádění způsobu podle vynálezu a komponenty, například míchací kotel, zařízení k měření pH, průtokoměr, poměrové čidlo, regulátor, regulační ventily atd. jsou o sobě známé.

Způsob podle vynálezu umožňuje udržovat hodnotu pH

- 14 reakční směsi při kopulaci ε resorcinem konstantní velmi přesně a s malými tolerancemi například maximálně + 0,5 jednotek pH a zejména t 0,2 jednotek pH a popřípadě hodnotu pH velmi přesně regulovat. V důsledku toho se mohou monoazobarviva a polyazobarviva s rezorčinem jako kopulační komponentou v technickém měřítku vyrábět s nadmíru vysokou kvalitativní konstantou a výtěžkem.

Za konstantního udržovaní hodnoty pH je generelně udržo vání aktúelní hodnoty pH v reakční nádobě nezávislé od stávající reakční teploty, jak se zachycuje přístrojem pro měření pH. Tato měřená hodnota ptí se odchyluje př adiabatickém pracovním postupu od skutečné hodnoty pH t.zn. od hodnoty pH vztažené na teplotu na začátku kopu· láce, poněvadž je hodnota pH závislá na teplotě a zejména zvýšení teploty má za následek pokles hodnoty pH.

Ačkoli je udržování konstantní hodnoty pH během kopulační reakce podle vynálezu přednostní, přichází mimo to v úvahu také vedení hodnoty pH s libovolnými lineárními nebo nelineárními gradienty. Průběh hodnoty pH během kopulační reakce as může utvářet například lineárně stoupající nebo klesající nebo taká ve formě křivky.

Barviva získatelné způsobem podle vynálezu předsta vují dobře ve vodě rozpustná anionické barviva, která jsou všeobecně vhodná pro barvení anionickýai barvivý barvitelných textilních a netextilních substrátů, napři

- 15~ klad vlákenných materiálů z přírodní nebo regenerované celulosy,jako například bavlny, synthetických polyamidů, jako například nylonu, vlny, hedvábí, polyurethanů nebo basicky modifikovaných polyolefinů a zejména pro barvení kůže.

Vybarvení získaná barvivý vyrobenými způsobem podle vynálezu se vyznačují dobrými vlastnostmi, například stáiobarevností vůči světlu, vodě, praní, potu, suchému čištění, kyselinám, alkaliím, rozpouštědlům a difusní stálostí proti měkčenému PVC, dobrou odolností vůči elektrolytům jako sodným nebo vápenatým solím jakož i vůči solím železa, chrómu, kobaltu nebo mědi a dobrou možností nanášení na čistě chromovou kůži a přebarvovanou kůži.

Následující příklady slouží k vysvětlení vynálezu, aniž by jej omezovaly. Díly znamenají hmotnostní díly a procenta hmotnostní procenta.

Příklad 1

V míchacím kotli, který je opatřen zařízením pro měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrů,jakož i dvěma oddělenými přítokovými zařízeními pro přítok diazo a) a přítok báze b), která jsou vybavena průtokoměrem a navzájem spojená přes regulaci průtokového poměru, se dá 750 dílů vodného roztoku,obsahují''s čího 20|% hmot, uhličitanu sodného a 19 dílů resorcinu a chlazeného ledem na 0 °C, objem se vodou upraví na

- 16 bezprostředně y objem 2300 objemových dílů a před yfa kopulací se /sm hodnota pH seřídí na 8,6.

K tomuto roztoku se za adiabatických podmínek nechá přitékat 7000 objemových dílů vodné suspense obsahující 56,1 dílů o sobě známým způsobem diazotované kyseliny l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonové jaxo přítok a) a roztok hydroxidu sodného jako přítok b) a přítoky a) a b) se pomocí regulace průtokového poměru regulují tak, aby hodnota pH zůstávala konstantně při

8,6 + 0,2.

^už-itá Regulace průtokového poměr u-eaaiává-z. poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) a seřízeného průtokového poměru a)/b) ca. 9 až 10, určí potřebnou hodnotu přítoku b) a předá ji regulátoru, který sám přes vhodný ventil reguluje přítok b). Průtokový poměr a)/b), nastavený na poměrovém čidle,však není konstantní, ale reguluje se regulátorem pK, který z reakčni hodnoty pH zjištěné od měřícího zařízení pH a předem dané potřebné hodnoty pH 8,6^ zjistí potřebnou hodnotu přítokového poměru a)/b) a provede odpovídající seřízení.

Po ukončení ^Ví^kopulace se teplota reakčni směsi ysťs?/ upraví ledem na ca. 5 0 a stejným způsobem,jako předtím u 1. kopulace,se do reakčni směsi Ěr-stupně nechá přitékat diazoslouČenina z 35,7 dílů 4-nitroanilinu a 25% roztoku hydroxidu sodného. Potřebná hodnota pH je 8,5 až 8,6

a přítokový poměr a)/b) ca. 14 až 17.

Po ukončení ýšK'feopulace. se teplota reakční směsi lede® upraví na ca. 5 °C a «tejn;/® způsobem jako u předchozf^kopulací/se k reakční směsi 2. stupně nechá přitékat diaz©sloučenina z 20,2 dílů kyseliny 2-aaino-4-nitrofenol-6-sulfonové a 25& roztoku hydroxidu sodného přítokový® poměrem a)/b) ca. o až 8, přičemž potřebná hodnota pH je 8,5 az 8,6.

Po ukončeni jK^kopulace se barvivo vysolí směsí chloridu draselného a chloridu sodného, odfiltruje se a suší. Získaaé barvivo má velmi dobrou typovou konformitu a barví kůži hnědým odstínem s všeobecně dobrou stálostí.

Příklad 2

Postupuje-li 8«/jak popsáno v příkladu 1 a použijeli se navíc pro přítok a) separátní průtoková regulace, která sestává z regulátoru, který na základě stávající hodnoty přítoku reguluje s potřebnou hodnotou vewtil v přítokové® potrubí a), získá se identické barvivo se zvlášt dobrou typovou konformitou.

Příklad 3

V míchacím kotli/opatřeném zařízením pro měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrů jakož i dvěma oddělenými přítokovými zařízeními pro přítok diazo a) a přítok báze b), k< sama jsou vybavena průtokoměrem a navzájem spojena přes regulaci průtokového poměre, se předloží 750 dílů vodného roztoku obsahujícího 20 % hmot. uhličitanu sodného a 19 dílů res.orcinu, |edem ae o j ochladí na 0 až 5 Ca bezprostředné před kopulaci se hodnota pH seřídí na 8,2.

K tomuto roztoku se za adiabatických podmínek ne.chá přitékat 12000 objemových dílů vodné suspense,obsahující

49,8 dílů o sobě známým způsobem diazotovaného 4-(4*-sulfofenylazo)-anilinu jako přítok a) a 25% roztok hydroxidu sodného jako přítok b) a přítoky a) a b) se pomocí regulace průtokového poměru regulují tak, aby hodnota pH zůstala konstantní 8,2 + 0,2. , _z . , .

- & tfoí /ce0/7^7/7 p·. /' / /

Toiiž-řtá Regulace průtokového poměru Nestává- z poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) a seřízeného průtokového poměru a)/b) ca. 10 až 12, určí potřebnou hodnotu pro přítok o) a sdělí ji regulátoru, který sám, přes vhodný ventil, reguluje přítok b). Průtokový poměr a)/b) seřízený na poměrovém čidle však není konstantní, ale reguluje se regulátorem ptí, který z reakční hodnoty pH,zjištěné od zařízení k měření pH a z předem dané potřebné hodnoty ptí 8,2 zjistí hodnotu,potřebnou pro průtokový poměr a)/b) a zařídí příslušnou regulaci.

Po ukončeném přítoku se ještě míchá ca. půl hodiny, potom se hodnota ptí reakční směsi přidáním 25% roztoku hydroxidu sodného zvýší na 9,5 a míchá se další půl hodiny při ptí 9,5 i 0,2.

I!

- 19 Po ukončení χ3£ 4copulace se teplota reakční směsi ledem upraví na ca. 5 °G a stejnjhn způsobem, jak® u předchozí kopulace,se nechá přitékat diazosloučenina z 31,3 dílů kyseliny anilin-4-sulfonové a 25% roztoku hydroxidu sodného přítokovým poměrem a)/b) ca. 14 až 17 k reakční směsi tupne, přičemž potřebná hodnota pH je 9,3 až 9,5»

Po ukončení ^ýdcopulace se reakční hmota koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou upraví na pH 3, barvivo se vysolí chloridem sodným, odfiltruje, a suší se. Získané barvivo vykazuje velmi dobrou typovou konformitu a barví kůži Servenohnědým odstínem se všeobecně dobrou stálostí.

Příklad 4

Do míchacího kotle, který je opatřen zařízením na měření pH, přívodem pro kopulacní komponentu a roztok pufrů,jakož i dvěma oddělenými přítokovými zařízeními pro přítok diazo a) a přitok báze b), která aama jsou vybavena průtokoměrem a navzájem spojena přes regulaci průtokového poměru, se dá 750 dílů vody, 35 dílů acetátu sodného a 19 dílů resorcinu, ledem se ochladí na O až 5 °G a bezprostředně před ^/^Éopulací se pH seřídí te.

na hodnotu 4,, 5 K4,7.

K tomuto roztoku se za adiabatických podmínek nechá přitékat 2400 objemových dílů vodného roztoku obsahující- 20 ho 25,9 dílů o sobě známým způsobem diazotované kyseliny anilin-3-sulfonové jako přítok a) a 25% roztok hydroxidu sodného jako přítok b) a přítoky a) a b) se pomocí regulace průtokového poměru regulují tak, aby hodnota pH zůstávala konstatně při 5,0 + 0,2. . , , ace průtokového porn;

rového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) a se· řízeného průtokového poměru a)/b) ca. 12 až 15, určí potřebnou hodnotu pro přítok b) a sdělí ji regulátoru, kte rý sám přes vhodný ventil reguluje přítok b). Průtokový poměr a)/b) seřízený na poměrovém čidle však není konstantní, ale reguluje se regulátorem pH, který z reakční hodnoty pH zjištěné zařízením k měření pH a z předem dané potřebné hodnoty pH 5,0 zjistí hodnotu potřebnou pro přítokový poměr a)/b) a zařídí příslušnou regulaci.

Po ukončeném přítoku se ještě 1 hodinu míchá a potom se barvivo vysolí chloridem sodným, odfiltruje a suší se. Získané barvivo vykazuje velmi dobrou typovou kon formitu a barví kůži oranžovým odstínem se všeobecně dobrou stálostí.

/1/

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob kopulace jedné nebo několika různých diazokomponent s resorcinem, kdy se vodný roztok resorcinu umístí do reakční nádoby, upraví se kopulační hodnota pH) a h<2/ odděleně se od sebe mechá přitékat

a) roztok diazokomponenty v minerální kyselině, popřípadě postupně po sobě roztoky různých diazokomponent v minerální kyselině a

b) roztok báze, vyznačený tím, že adiabaticky a kopulační hodnota pH resorcinové předlohy se před reakcí upraví a stabilisuje pomocí systémů pufrů a během kopulační(ch) reakce(cí) se udržuje konstantní pomocí regulace průtokového poměru přítoků a) a b).

se kopulační reakce^_>r~provádí (ě j í)
2. Způsob kopulace jedné-aebo-něko-l-ik-a-----rů-z-nýeh•-diezekeinporrent—s—resorcinem· podle nároku 1, vyznačený tím, že se jako diazokomponenty použijí 1-naftylaminy nebo 2--naf tylaminy a/nebo aminobenzeny, které jsou nesubstituované nebo jsou substituované sulfoskupinou, nitroskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, hydroxyskupinou, halogenem a/nebo fenylaminoskupinou popřípadě substituovanou ve fenylové části nitroskupinou, sulfoskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a/nebo halogenem.

. Způsob kopulace -jedné--nebo-několi-ka-různých

-diazokomponent—s—r-eaorcínem podle nároku 1, vyznačený tím, že se 2,
3 nebo
4 stejné nebo různé diazokomponenty kopulují s resorcinem jedna po druhé.

. Způsob kopulace -4©4»ό—-něho několika-různých-dia-zokomponcnt -s—rcoo-reinem podle nároků 1 až 3, vyznačený tím, že 2, 3 nebo 4 různé diazokomponenty, vybrané ze skupiny kyselina l-amino-8-hydroxy-naftalen-3,6-disulfonová, o-, mnebo p-nitroanilin, kyselina 4'-amino-4-nitrodifenylamin-2—sulfonová, 6-nitro-4-sulfo-2-aminofenol, 4-nitro-6-sulfo-2— aminofenol a 4-nitro-2-aminofenol nebo 5-nitro-2-aminofenol kopulují s resorcinem jedna po druhé.
5. Způsob/podle některého z nároků 1 až 4, vyznačený tím, že se kopulační reakce provádějí při hodnotě pH 7,5 až 12 a zejména 8,0 až 9,0.

některého z nároků 1 až 5, vyznačený tím, že se použije systém pufrů hydrofosforečnan/dihydrofosforečnan, kyselina boritá/boritan, kyselina diethylbarbiturová/ diethylbarbiturát nebo uhličitan/hydrogenuhlíčitan.

Áoý<s/<?ct.

7. Způsob z^odle nároku 6, vyznačený tím, že se použije systém pufrů uhličitan/hydrogenuhličitan.

8. Způsob/podle některého z nároků 1 až 7, vyznačený tím, že se od každé diazokomponenty použije 0,5 až 2,0 mol a zejména 0,6 až 1,5 mol na mol resorcinu.

9. Způsob^podle některého z nároků 1 až 8, vyznačený tím, že se jako báze použije hydroxid alkalického kovu, uhličitan alkalického kovu, amoniak nebo organický amin.
6. Způsobkpodle τ

- 23 10. Způsob /^odle nároku 9, vyznačený tím, že se jako báze použije hydroxid alkalického kovu, zejména hydroxid sodný.

r