CZ285914B6

CZ285914B6 - Způsob kopulace diazokomponent s resorcinem

Info

Publication number: CZ285914B6
Application number: CS904729A
Authority: CZ
Inventors: Horst Dr. Langfeld; Roland Dr. Minges
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1989-09-30
Filing date: 1990-09-28
Publication date: 1999-11-17
Also published as: JP2892133B2; EP0421927B1; EP0421927A3; SK472990A3; DE3932829C1; SK279704B6; EP0421927A2; DD299653A5; AR245473A1; JPH03124771A; ES2072415T3; KR910006424A; CZ472990A3; DE59009178D1; MX172595B; BR9004875A; US5116955A

Abstract

Řešení se týká způsobu výroby mono- a polyazobarviv kopulací jedné nebo několika různých diazokomponent. Při tomto způsobu se kopulační hodnota pH resorcinové předlohy před reakcí seřídí a stabilisuje pomocí systému pufrů a během kopulační reakce nebo reakcí se pomocí regulace průtokového poměru přítoků diazokomponenty nebo diazokomponent a báze udržuje konstantní. Způsobem podle předloženého řešení se vyrábí mono- a polyazobarviva s vysokou kvalitou a výtěžkem.ŕ

Description

Způsob kopulace diazokomponent s resorcinem

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu kopulace jedné nebo několika různých diazokomponent s resorcinem, kterým se mohou vyrábět zejména polyazobarviva v technickém měřítku se stálou kvalitou.

Dosavadní stav techniky

Kopulace diazokomponent s resorcinem, zvlášť rychle probíhající reakce v důsledku mimořádné kopulační schopnosti resorcinu, je o sobě známá. Resorcin vykazuje několik kopulačních pozic a v důsledku toho se může kopulovat s několika, v maximu se 3 stejnými nebo různými diazokomponentami. Kopulační pozice, jakož i reaktivita jednotlivých, kopulace schopných druhů, jsou v prvé řadě závislé na kopulační hodnotě pH. Zejména když se postupně s resorcinem kopulují různé diazokomponenty, které jsou popřípadě z části také ještě samy schopné kopulace, tak se podle použité hodnoty pH mohou obdržet velmi rozdílné produkty, popřípadě směsi produktů. Z toho plyne, s ohledem na typově konstantní výrobu polyazobarviv, potřeba velmi přesné regulace hodnoty pH během kopulačních reakcí, a to v malém rozsahu, protože jinak se získaný produkt vzhledem ke složení, rozdílům a fyzikálně-chemickým vlastnostem, například rozpustnosti, od násady k násadě mění, to znamená, že není dána typová konformita, nebo alespoň vznikají problémy.

Známé způsoby kopulace s resorcinem nepřinášejí v důsledku toho často uspokojivé výsledky. Je sice snaha nastavenou kopulační hodnotu pH udržovat konstantní neutralizací v přítoku diazosloučeniny přítomné a během kopulace vznikající kyseliny pomocí separátního přivádění báze, ale tato opatření často nedostačují účinně regulovat a/nebo stabilizovat kopulační hodnotu pH. Zejména poruchy v přítoku, například v důsledku ucpání, poklesu tlaku, odchýlení od předepsané koncentrace atd. mohou snadno vést k odchylkám reakční hodnoty pH od hodnoty předepsané. Další odchylky od předepsané hodnoty mohou při adiabatickém pracovním způsobu vznikat tím, že je hodnota pH závislá na teplotě a se stoupající teplotou klesá. Konečně není hodnota pH, přesto, že se míchá, uvnitř reakční nádoby homogenní, ale například v dosahu přítoku diazo je kyselejší a v dosahu přítoku báze je více alkalická.

Každá, i jen krátkodobá kolísání pH mohou však při uvedených způsobech, jak shora vylíčeno, mít za následek produkty s kvalitou odchylnou od prototypu. S takovými odchylkami bylo dosud počítáno a zkoušeno je zdlouhavě nuancovat, popřípadě zmírňovat. Moderní provozy s normovanými produkčními linkami však nepřipouštějí takové postupy; zde se dbá více na to, aby výroba barviv byla natolik reprodukovatelná, aby produkty byly dále zpracovatelné na hotová barviva bez nákladných dalších opatření. Je tedy potřeba zlepšeného způsobu pro reprodukovatelnou výrobu polyazobarviv na bázi resorcinu v technickém měřítku, která je uspokojena řešením podle předloženého vynálezu.

Podstata vynálezu

Vynález se týká způsobu kopulace jedné nebo několika diazokomponent s resorcinem, při kterém je vodný roztok resorcinu umístěn do reakční nádoby, nastaví se žádaná kopulační hodnota pH a odděleně od sebe se nechá přitékat a) roztok diazokomponenty v minerální kyselině, popřípadě postupně po sobě roztoky různých diazokomponent v minerální kyselině a b) roztok báze, který spočívá v tom, že se kopulační reakce provádějí adiabaticky a kopulační hodnota pH resorcinové předlohy se před reakcí upraví a stabilizuje pomocí systémů pufrů a během kopulační(ch) reakce(cí) se udržuje konstantní pomocí regulace průtokového poměru přítoků a) a b).

-1 CZ 285914 B6

Vhodné diazokomponenty pro způsob podle vynálezu jsou například 1-naftylaminy nebo 2naftylaminy nebo aminobenzeny, přičemž tyto diazokomponenty mohou popřípadě nést jeden nebo několik stejných nebo různých substituentů. Příklady substituentů na 1-naftylaminu nebo 2-naftylaminu nebo aminobenzenu jsou alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, čímž je obecně uvažován methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sek. nebo terc.-butyl; alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, čímž se obecně rozumí methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina nebo isopropoxyskupina nebo η-, iso-, sek-, terč, butoxyskupina; aminoskupina, N-mono- nebo N,N-di-alkylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku; fenylaminoskupina, kde fenyl je popřípadě substituovaný sulfoskupinou, nitroskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem; halogen, například fluor, brom a zejména chlor; trifluormethylová skupina; hydroxyskupina; sulfoskupina; nitroskupina; kyanoskupina; karboxyskupina; fenoxyskupina; alkylsulfonyl s 1 až 4 atomy uhlíku, například methylsulfonyl nebo ethylsulfonyl; sulfamoyl; N-mono- nebo N,N-di-alkylsulfamoyl s 1 až 4 atomy uhlíku; karbamoyl, N-mono- nebo N,N-di-alkylkarbamoyl s 1 až 4 atomy uhlíku; alkanoylaminoskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, například acetylaminoskupina, propionylaminoskupina; alkoxykarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku, například methoxykarbonyl nebo ethoxykarbonyl.

Jako diazokomponenty přicházejí pro způsob podle vynálezu v úvahu zejména l-naftylaminy nebo 2-naftylaminy a/nebo aminobenzeny, které jsou buď nesubstituované, nebo jsou substituované například sulfoskupinou, nitroskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, hydroxyskupinou, halogenem nebo popřípadě ve fenylové části nitroskupinou, sulfoskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem substituovanou fenylaminoskupinou.

Zvlášť výhodné diazokomponenty pro způsob podle vynálezu jsou:

a) sloučeniny vzorce 1

kde R, R¹ a R² nezávisle na sobě znamenají vodík, chlor, nitroskupinu, methyl, methoxyskupinu, sulfoskupinu, hydroxyskupinu nebo karboxyskupinu,

b) sloučeniny vzorce 2

(2), kdeR³ znamená vodík nebo sulfoskupinu a R⁴ a R⁵ nezávisle na sobě znamenají vodík, sulfoskupinu, nitroskupinu, methyl, methoxyskupinu nebo chlor,

-2CZ 285914 B6 (3),

c) sloučeniny vzorce 3

kde R⁶ znamená 1 až 3 stejné nebo různé substituenty ze skupiny hydroxyskupina, sulfoskupina, chlor a nitroskupina

d) sloučeniny vzorce 4

kde R⁷ znamená 1 až 3 stejné nebo různé substituenty ze skupiny sulfoskupina a hydroxyskupina.

Příklady zvlášť výhodných diazokomponent jsou:

Kyselina l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disůlfonová, kyselina l-amino-8-hydroxynaftalen4,6-disulfonová, kyselina l-amino-2-hydroxynaftalen—4-sulfonová, kyselina l-amino-2hydroxy-6-nitronaftalen-4-sulfonová, o-, m- nebo p-nitroanilin, kyselina 4'-amino-4— nitrodifenylamin-2-sulfonová, 4'-amino-2-sulfodifenylamin, 6-nitro-4-sulfo-2-aminofenol, 4-nitro-6-sulfo-2-aminofenol, 4,6-dinitro-2-aminofenol, 4- nebo 5-nitro-2-aminofenol, 4chlor-6-nitro-l-aminofenol, 6-chlor—4-nitro-2-aminofenol a kyselina sulfanilová.

Způsob podle vynálezu je zvlášť vhodný pro výrobu polyazobarviv, tj. pro kopulaci resorcinu postupně se dvěma nebo více než dvěma, zejména dvěma, třemi nebo čtyřmi a výhodně se třemi různými diazokomponentami.

Výhodná forma provedení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se dvě, čtyři nebo zejména tři různé diazokomponenty, zvolené ze skupiny kyselina l-amino-8-hydroxynaftalen-3,6disulfonová, o-, m- nebo p-nitroanilin, kyselina 4'-amino-4—nitrodifenylamin-2-sulfonová, 6nitro-4-sulfo-2-aminofenol, 4—nitro-6-sulfo-2-aminofenol a 4- nebo 5-nitro-2-aminofenol, postupně kopulují s resorcinem.

Účelně se pracuje při mírně kyselé, neutrální nebo alkalické kopulační hodnotě pH, tj. při hodnotě pH například 3 až 12, přičemž pro kopulační reakci je výhodné neutrální nebo alkalické prostředí a zejména mírně alkalické prostředí, tj. prostředí, které má hodnotu pH 7,5 až 12, zejména 8,0 až 9,0 a zvlášť výhodně 8,2 až 8,8. Kopulační hodnota pH v resorcinové předloze se nastaví pomocí vhodného systému pufrů a stabilizuje se. Vhodné systémy pufrů jsou zejména o sobě známé roztoky pufrů sestávající ze slabé kyseliny a jejich solí, přičemž zásadně přicházejí v úvahu všechny systémy pufrů v rozsahu žádaného pH. Příklady jsou kyselina octová/acetát, ftalát/hydroftalát, kyselina citronová/citran, kyselina diethylbarbiturová/diethylbarbiturat, hydrofosfát/dihydrofosfát, uhličitan/hydrouhličitan, kyselina boritá/boratan a fosfát/hydrofosfát.

-3CZ 285914 B6

Výroba jmenovaných, jakož i dalších pufrovacích systémů je známa například z ChemikerKalender, C. Synowietz a K. Schafer, nakl. Springer (1984), str. 534-538.

Přednostně se používají hydrofosfát/dihydrofosfát, kyselina diethylbarbiturová/diethylbarbiturát, kyselina boritá/boratan a zvlášť výhodně uhličitan/hydrouhličitan.

Výhodně se při způsobu podle vynálezu postupuje tak, že se k vodnému roztoku resorcinu přidá slabá kyselina a požadovaná hodnota pH se nastaví přidáním silné báze, například roztoku hydroxidu sodného, nebo zejména, že se nejdříve přidá sůl slabé kyseliny, například uhličitan sodný a potom se silnou kyselinou, například kyselinou chlorovodíkovou nastaví žádaná hodnota pH.

Pufrovaný roztok kopulační komponenty má před přidáním diazosloučeniny a báze teplotu například -5 až 30 °C a zejména 0 až 15 °C.

Diazotace diazokomponent se provádí o sobě známým způsobem, například v prostředí kyselém minerální kyselinou a zejména v roztoku okyseleném kyselinou chlorovodíkovou za použití dusitanu, například dusitanu alkalického kovu jako dusitanu sodného, při teplotách například -5 až 30 °C a zejména 0 až 20 °C. Případně přítomný přebytek dusitanu se výhodně před další reakcí, obvyklým způsobem, například kyselinou sulfaminovou, rozruší.

Přítok a) obsahuje například 0,5 až 3,0 mol, zejména 0,5 až 2,0 mol a zvláště výhodně 0,6 až 1,5 mol diazokomponenty pro mol resorcinu. Když se sresorcinem postupně kopuluje několik různých diazokomponent, co je výhodné, tak se od každé jednotlivé diazokomponenty dává například 0,5 až 2,0 mol, výhodně 0,6 až 1,5 mol a zvlášť výhodně 0,65 až 1,2 mol pro mol resorcinu.

Jako báze přicházejí v úvahu pro přítok b) například hydroxidy alkalických kovů jako hydroxid draselný nebo hydroxid sodný, uhličitany alkalických kovů, amoniak nebo organické aminy. Výhodné je použití hydroxidu draselného a zejména hydroxidu sodného, přičemž se jmenované hydroxidy používají například ve formě vodných roztoků obsahujících 10 až 50% hmot., zejména 25 až 40 % hmot, hydroxidu.

Kopulační reakce se při způsobu podle vynálezu provádějí adiabaticky, tj. prakticky bez výměny tepla a okolím. Podle toho v průběhu kopulační reakce teplota stoupá a pohybuje se například mezi -5 a 30 °C.

Jako zvlášť praktické se ukázalo, jako počáteční teplotu používat teplotu 0 až 5 °C. Během kopulační reakce pak teplota stoupne například na 10 až 20 °C.

Aparatura používaná pro kopulační reakce podle vynálezu sestává obvykle z jednoho nebo několika míchacích kotlů, které jsou opatřené zařízením pro měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrů jakož i dvěma oddělenými přítoky pro přítok diazo a) a přítok báze b). V přítokových potrubích proudů a) a b) se vždy nachází průtokoměr, jehož pomocí se odměřuje aktuelní přítokové množství. Regulace přítokových množství proudů a) a b) se provádí pomocí regulace poměru průtoku, například poloautomaticky nebo zejména automaticky pomocí vhodného computeru. Regulace průtokového poměru je v chemické technice o sobě známá a představuje například prostředek k udržování reakční stechiometrie při chemických procesech.

Při způsobu podle vynálezu se například postupuje tak, že se průtok v přítokovém potrubí jednoho z proudů a) nebo b) měří a použije se jako akční veličina pro druhý přítok b) nebo a). Synchronizace přítoků a) a b) se provádí pomocí poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) popřípadě b) a předem daného poměru průtoku a)/b) určí potřebnou hodnotu pro

-4CZ 285914 B6 přítok b) popřípadě a) a předá ji regulátoru, který sám reguluje přítok b) popřípadě a), například přes vhodný ventil. Při tom je výhodné měřit průtok v přítokovém potrubí proudu a) a na základě jeho stávající hodnoty zjišťovat a upravovat potřebnou hodnotu pro přítok b).

U regulace průtokového poměru podle vynálezu se jedná podle toho o následnou regulaci: změny například v přítoku a) působí změnu potřebné hodnoty pro regulátor přítoku b); nová potřebná hodnota dbá na to, aby příslušný regulační ventil změnil stejným způsobem, jako přítok a) také přítok b), tak že při správném seřízení poměrového čidla hodnota pH zůstává konstantní uvnitř úzkého pásma.

Seřízení poměrového čidla se může provádět například ručně; například se kopulační hodnota pH stále hlídá a odchylky od provozně technicky předepsané hodnoty pH se stále seřizováním poměrového čidla korigují. Regulace poměrového čidla se však provádí zejména mechanicky; například se poměrové čidlo může regulovat přes regulátor pH; tento zjistí z aktuelní hodnoty pH v reakční nádobě, která je přístupná v místě měření pH, pro produkčně specificky nutnou hodnotu pH potřebnou hodnotu pH přítokových poměrů a) a b) a upraví ji příslušným seřízením poměrového čidla.

Odchylky hodnoty pH od jejich specificky nutné hodnoty vedou tedy přes akční veličinu regulátoru pH ke změně poměrové hodnoty v poměrovém čidle a tím ke změně přítokového poměru a)/b) ve smyslu konstantního udržování hodnoty pH.

Mimoto je často výhodné, navíc také přítok, který neslouží jako akční veličina, tedy zejména přítok diazotované diazokomponenty a) nezávisle opatřit regulací průtoku, aby se směšovací poměry v kopulačním kotli a tím hodnota pH ještě více stabilizovaly. Vhodná průtoková regulace sestává například z regulátoru, který na podkladě srovnání stávající hodnoty přítoku s hodnotou potřebnou reguluje ventil v přítokovém potrubí. Regulace působí dalekosáhle konstantní přidávání příslušného roztoku a) popřípadě b) k resorcinové předloze.

Monoazobarviva a polyazobarviva získaná způsobem podle vynálezu, která často představují komplexní směs různých komponent, se izolují o sobě známým způsobem, zejména ve formě svých solí, zvláště solí s alkalickými kovy, především ve formě sole sodné, draselné nebo amonné.

Přístroje používané k provádění způsobu podle vynálezu a komponenty, například míchací kotel, zařízení k měření pH, průtokoměr, poměrové čidlo, regulátor, regulační ventily atd. jsou o sobě známé.

Způsob podle vynálezu umožňuje udržovat hodnotu pH reakční směsi při kopulaci s resorcinem konstantní velmi přesně a s malými tolerancemi například maximálně ± 0,5 jednotek pH a zejména ± 0,2 jednotek pH a popřípadě hodnotu pH velmi přesně regulovat. V důsledku toho se mohou monoazobarviva a polyazobarviva s rezorcinem jako kopulační komponentou v technickém měřítku vyrábět s nadmíru vysokou kvalitativní konstantou a výtěžkem. Za konstantního udržování hodnoty pH je generelně udržování aktuelní hodnoty pH v reakční nádobě nezávislé od stávající reakční teploty, jak se zachycuje přístrojem pro měření pH. Tato „měřená“ hodnota pH se odchyluje při adiabatickém pracovním postupu od „skutečné“ hodnoty pH, tzn. od hodnoty pH vztažené na teplotu na začátku kopulace, poněvadž je hodnota pH závislá na teplotě a zejména zvýšení teploty má za následek pokles hodnoty pH.

Ačkoli je udržování konstantní hodnoty pH během kopulační reakce podle vynálezu přednostní, přichází mimo to v úvahu také vedení hodnoty pH s libovolnými lineárními nebo nelineárními gradienty. Průběh hodnoty pH během kopulační reakce se může utvářet například lineárně stoupající nebo klesající nebo také ve formě křivky.

-5 CZ 285914 B6

Barviva získatelná způsobem podle vynálezu představují dobře ve vodě rozpustná anionická barviva, která jsou všeobecně vhodná pro barvení anionickými barvivý barvitelných textilních a netextilních substrátů, například vlákenných materiálů z přírodní nebo regenerované celulózy, jako například bavlny, synthetických polyamidů jako například nylonu, vlny, hedvábí, polyurethanů nebo bazicky modifikovaných polyolefínů a zejména pro barvení kůže.

Vybarvení získaná barvivý vyrobenými způsobem podle vynálezu se vyznačují dobrými vlastnostmi, například stálobarevností vůči světlu, vodě, praní, potu, suchému čištění, kyselinám, alkaliím, rozpouštědlům a difusní stálostí proti měkčenému PVC, dobrou odolností vůči elektrolytům jako sodným nebo vápenatým solím jakož i vůči solím železa, chrómu, kobaltu nebo mědi a dobrou možností nanášení na čistě chromovou kůži a přebarvovanou kůži.

Následující příklady slouží k vysvětlení vynálezu, aniž by jej omezovaly. Díly znamenají hmotnostní díly a procenta hmotnostní procenta.

Příklad 1

V míchacím kotli, který je opatřen zařízením pro měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrů, jakož i dvěma oddělenými přítokovými zařízeními pro přítok diazo a) a přítok báze b), která jsou vybavena průtokoměrem a navzájem spojená přes regulaci průtokového poměru, se dá 750 dílů vodného roztoku, obsahujícího 20 % uhličitanu sodného a 19 dílů resorcinu a chlazeného ledem na 0 °C, objem se vodou upraví na objem 2300 objemových dílů a bezprostředně před první kopulací se hodnota pH seřídí na 8,6.

K tomuto roztoku se za adiabatických podmínek nechá přitékat 7000 objemových dílů vodné suspenze obsahující 55,1 dílů o sobě známým způsobem diazotované kyseliny l-amino-8hydroxynaftalen-3,6-disulfonové jako přítok a) a 25% roztok hydroxidu sodného jako přítok b) a přítoky a) a b) se pomocí regulace průtokového poměru regulují tak, aby hodnota pH zůstávala konstantně při 8,6 ± 0,2. '

Regulace průtokového poměru se uskutečňuje pomocí poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) a seřízeného průtokového poměru a)/b) ca. 9 až 10, určí potřebnou hodnotu přítoku b) a předá jí regulátoru, který sám přes vhodný ventil reguluje přítok b). Průtokový poměr a)/b), nastavený na poměrovém čidle, však není konstantní, ale reguluje se regulátorem pH, který z reakční hodnoty pH zjištěné od měřícího zařízení pH a předem dané potřebné hodnoty pH 8,6 zjistí potřebnou hodnotu přítokového poměru a)/b) a provede odpovídající seřízení.

Po ukončení první kopulace se teplota reakční směsi upraví ledem na ca. 5 °C a stejným způsobem, jako předtím u 1. kopulace, se do reakční směsi prvního stupně nechá přitékat diazosloučenina z 35,7 dílů 4-nitroanilinu a 25% roztoku hydroxidu sodného. Potřebná hodnota pH je 8,5 až 8,6 a přítokový poměr a)/b) ca. 14 až 17.

Po ukončení druhé kopulace se teplota reakční směsi ledem upraví na ca. 5 °C a stejným způsobem, jako u předchozích kopulací, se k reakční směsi 2. stupně nechá přitékat diazosloučenina z 20,2 dílů kyseliny 2-amino-4-nitrofenol-6-sulfonové a 25% roztoku hydroxidu sodného přítokovým poměrem a)/b) ca. 6 až 8, přičemž potřebná hodnota pH je 8,5 až 8,6.

Po ukončení třetí kopulace se barvivo vysolí směsí chloridu draselného a chloridu sodného, odfiltruje se a suší. Získané barvivo má velmi dobrou typovou konformitu a barví kůži hnědým odstínem s všeobecně dobrou stálostí.

-6CZ 285914 B6

Příklad 2

Postupuje-1 i se, jak popsáno v příkladu 1 a použije-li se navíc pro přítok a) separátní průtoková regulace, která sestává z regulátoru, který na základě stávající hodnoty přítoku reguluje s potřebnou hodnotou ventil v přítokovém potrubí a), získá se identické barvivo se zvlášť dobrou typovou konformitou.

Příklad 3

V míchacím kotli, opatřeném zařízením pro měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrů jakož i dvěma oddělenými přítokovými zařízeními pro přítok diazo a) a přítok báze b), která sama jsou vybavena průtokoměrem a navzájem spojena přes regulaci průtokového poměru, se předloží 750 dílů vodného roztoku obsahujícího 20 % hmotn. uhličitanu sodného a 19 dílů resorcinu, ledem se ochladí na 0 až 5 °C a bezprostředně před první kopulací se hodnota pH seřídí na 8,2.

K tomuto roztoku se za adiabatických podmínek nechá přitékat 12000 objemových dílů vodné suspenze, obsahující 49,8 dílů o sobě známým způsobem diazotovaného 4-(4'-sulfofenylazo)anilinu jako přítok a) a 25% roztok hydroxidu sodného jako přítok b) a přítoky a) a b) se pomocí regulace průtokového poměru regulují tak, aby hodnota pH zůstala konstantní 8,2 ± 0,2.

Regulace průtokového poměru se děje prostřednictvím poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) a seřízeného průtokového poměru a)/b) ca. 10 až 12, určí potřebnou hodnotu pro přítok b) a sdělí ji regulátoru, který sám, přes vhodný ventil, reguluje přítok b). Průtokový poměr a)/b) seřízený na poměrovém čidle však není konstantní, ale reguluje se regulátorem pH, který z reakční hodnoty pH, zjištěné od zařízení k měření pH a z předem dané potřebné hodnoty pH 8,2 zjistí hodnotu, potřebnou pro přítokový poměr a)/b) a zařídí příslušnou regulaci.

Po ukončeném přítoku se ještě míchá cca. půl hodiny, potom se hodnota pH reakční směsi přidáním 25% roztoku hydroxidu sodného zvýší na 9,5 a míchá se další půl hodiny při pH 9,5 ± 0,2.

Po ukončení první kopulace se teplota reakční směsi ledem upraví na cca. 5 °C a stejným způsobem, jako u předchozí kopulace, se nechá přitékat diazosloučenina z 31,3 dílů kyseliny anilin—4-sulfonové a 25% roztoku hydroxidu sodného přítokovým poměrem a)/b) cca. 14 až 17 k reakční směsi prvního stupně, přičemž potřebná hodnota pH je 9,3 až 9,5.

Po ukončení druhé kopulace se reakční hmota koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou upraví na pH 3, barvivo se vysolí chloridem sodným, odfiltruje a suší se. Získané barvivo vykazuje velmi dobrou typovou konformitu a barví kůži červenohnědým odstínem se všeobecně dobrou stálostí.

Příklad 4

Do míchacího kotle, který je opatřen zařízením na měření pH, přívodem pro kopulační komponentu a roztok pufrů, jakož i dvěma oddělenými přítokovými zařízeními pro přítok diazo a) a přítok báze b), která sama jsou vybavena průtokoměrem a navzájem spojena přes regulaci průtokového poměru, se dá 750 dílů vody, 35 dílů acetátu sodného a 19 dílů resorcinu, ledem se ochladí na 0 až 5 °C a bezprostředně před první kopulací se pH seřídí na hodnotu 4,5 až 4,7.

-7CZ 285914 B6

K tomuto roztoku se za adiabatických podmínek nechá přitékat 2400 objemových dílů vodného roztoku obsahujícího 25,9 dílů o sobě známým způsobem diazotované kyseliny anilin-3sulfonové jako přítok a) a 25% roztok hydroxidu sodného jako přítok b) a přítoky a) a b) se pomocí regulace průtokového poměru regulují tak, aby hodnota pH zůstávala konstantně při 5,0 ± 0,2.

Regulace průtokového poměru se děje prostřednictvím poměrového čidla, které ze stávající hodnoty přítoku a) a seřízeného průtokového poměru a)/b) cca. 12 až 15, určí potřebnou hodnotu pro přítok b) a sdělí ji regulátoru, který sám přes vhodný ventil reguluje přítok b). Průtokový poměr a)/b) seřízený na poměrovém čidle však není konstantní, ale reguluje se regulátorem pH, který z reakční hodnoty pH zjištěné zařízením k měření pH a z předem dané potřebné hodnoty pH 5,0 zjistí hodnotu potřebnou pro přítokový poměr a)/b) a zařídí příslušnou regulaci.

Po ukončeném přítoku se ještě 1 hodinu míchá a potom se barvivo vysolí chloridem sodným, odfiltruje a suší se. Získané barvivo vykazuje velmi dobrou typovou konformitu a barví kůži oranžovým odstínem se všeobecně dobrou stálostí.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob kopulace jedné nebo několika různých diazokomponent s resorcinem, kdy se vodný roztok resorcinu umístí do reakční nádoby, upraví se kopulační hodnota pH a odděleně od sebe se nechá přitékat

a) roztok diazokomponenty v minerální kyselině, popřípadě postupně po sobě roztoky různých diazokomponent v minerální kyselině a

b) roztok báze, vyznačený tím, že se kopulační reakce jedné nebo několika diazokomponent s resorcinem provádí(ějí) adiabaticky a kopulační hodnota pH resorcinové předlohy se před reakcí upraví a stabilizuje pomocí systémů pufrů a během kopulační(ch) reakce(cí) se udržuje konstantní pomocí regulace průtokového poměru přítoků a) a b).
2. Způsob kopulace podle nároku 1, vyznačený tím, že se jako diazokomponenty použijí 1-naftylaminy nebo 2-naftylaminy a/nebo aminobenzeny, které jsou nesubstituované nebo jsou substituované sulfoskupinou, nitroskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxyskupinou, hydroxyskupinou, halogenem a/nebo fenylaminoskupinou popřípadě substituovanou ve fenylové části nitroskupinou, sulfoskupinou, alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, a/nebo halogenem.
3. Způsob kopulace podle nároku 1, vyznačený tím, že se 2, 3 nebo 4 stejné nebo různé diazokomponenty kopulují s resorcinem jedna po druhé.
4. Způsob kopulace podle nároků 1 až 3, vyznačený tím, že 2, 3 nebo 4 různé diazokomponenty, vybrané ze skupiny kyselina l-amino-8-hydroxy-naftalen-3,6-disulfonová, o-, m- nebo p-nitroanilin, kyselina 4'-amino-4-nitrodifenylamin-2-sulfonová, 6-nitro-4

-8CZ 285914 B6 sulfo-2-aminofenol, 4-nitro-6-sulfo-2-aminofenol a 4-nitro-2-aminofenol nebo 5-nitro-2aminofenol kopulují s resorcinem jedna po druhé.
5. Způsob kopulace podle některého z nároků laž4, vyznačený tím, že se kopulační reakce provádějí při hodnotě pH 7,5 až 12 a zejména 8,0 až 9,0.
6. Způsob kopulace podle některého z nároků laž5, vyznačený tím, že se použije systém pufrů hydrogenfosforečnan/dihydrogenfosforečnan, kyselina boritá/boritan, kyselina diethylbarbiturová/diethylbarbiturát nebo uhličitan/hydrogenuhličitan.
7. Způsob kopulace podle nároku 6, vyznačený tím, že se použije systém pufrů uhličitan/hydrogenuhličitan.
8. Způsob kopulace podle některého z nároků laž7, vyznačený tím, že se od každé diazokomponenty použije 0,5 až 2,0 mol a zejména 0,6 až 1,5 mol na mol resorcinu.
9. Způsob kopulace podle některého z nároků laž8, vyznačený tím, že se jako báze použije hydroxid alkalického kovu, uhličitan alkalického kovu, amoniak nebo organický amin.
10. Způsob kopulace podle nároku 9, vyznačený tím, že se jako báze použije hydroxid alkalického kovu, zejména hydroxid sodný.