CZ408497A3

CZ408497A3 - Peroxidové bělící prostředky obsahující polyaminové stabilizátory, pro odstranění skvrn a zvýšení barevné stálosti textilu

Info

Publication number: CZ408497A3
Application number: CZ974084A
Authority: CZ
Inventors: Valentina Masotti; Stefano Scialla
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1996-06-03
Publication date: 1998-06-17
Also published as: HUP9901101A3; BR9609648A; KR19990028547A; MX9800056A; TR199701736T1; CA2225804C; SK174497A3; AU707493B2; JPH11508930A; WO1997002332A1; HUP9901101A2; AU6175096A; CA2225804A1; PL324399A1; EP0751214A1

Description

(57) Anotace:

Kapalné prostředky obsahují peroxidové bělidlo a specifický polyamin, nebo jejich směs, lze je použít k předčištění znečištěných textilií a/nebo znečištěných barvených textilií, za snížení poškození barvy barvených textilií a/nebo snížení ztráty pevnosti v tahu textilií.

CZ 4084-97 A3

• ·

Peroxidové bělící prostředkyjpro odstranění skvrn(obsahuj ící polyaminové stabilizátoryzvýšení barevné stálosti textilu

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká peroxidových prostředků obsahujících bělidlo vhodných pro předčištění.

Dosavadní stav techniky

Peroxidové bělící prostředky jsou dobře popsány v aplikacích týkajících se pracích prostředků jako jsou prací prásky, přísady do pracích prostředků nebo předpiracích prostředků.

Je známo použití těchto kapalných bělících prostředků v předpiracích prostředcích, kde usnadňují odstranění zaschlých skvm/špíny, např. mastnoty, kávy, čaje, trávy, skvrn obsahujících bláto/jíl apod., které se jinak odstraňují obtížně Nevýhodou těchto kapalných prostředků obsahujících bělidla je relativní nestálost těchto prostředků. Tyto kapalné bělící prostředky skladované v nádobách vyrobených z deformovatelných materiálů jako jsou termoplastické materiály, mohou skutečně způsobit takzvané stavební problémy. Peroxidové bělidlo obsažené v prostředku se časem rozkládá a v prostředku se uvolňuje kyslík; Uvolněný kyslík vytváří v nádobě tlak, který vede k deformaci, t j. ke vzniku vyboulení. Rychlost rozkladu peroxidového bělidla závisí na různých parametrech jako je teplota, pH a/nebo přítomnost iontů kovů.

Tento problém se řeší tak, že se do peroxidových bělících prostředků přidávají činidla, která ionty kovů chelatují, např. polyaminokarboxyláty a/nebo činidla chelatující fosfonáty a/nebo lapače radikálů, které snižují rozklad peroxidových bělidel a tak tyto prostředky stabilizují.

Příkladem je EP-B-209 228, který popisuje použití Činidel chelatujících ionty kovů jako jsou polyfosfonáty a lapače radikálů jako jsou sloučeniny hydroxybenzenu (butylovaný hydroxytoluen), které stabilizují kapalný peroxid vodíku v bělících prostředcích.

• · · · • · ·· • · · · · • · · ·· ·· 2

Tyto kapalné bělící peroxidové prostředky přesto nejsou z hlediska přípravy úplně uspokojivé, protože mají sklon být chemicky nestabilní a vytvářet vyboulení na nádobách, ve kterých j sou uskladněny. Bylo však zjištěno, že existuje způsob pro další zvyšování chemické stability kapalných peroxidových bělících prostředků.

Předmětem předkládaného vynálezu je příprava kapalných peroxidových bělících prostředků, které mají zvýšenou chemickou stabilitu s výhodou během prodlouženého časového úseku.

Dále je žádoucí aby peroxidové bělící prostředky vhodné pro použití jako předčišťovací prostředky, byly bezpečné vzhledem k čištěné tkanině. Bylo zjištěno, že nevýhodou spojenou s těmito peroxidovými bělícími prostředky může být poškození látky, při kterém vlákno látky ztrácí pevnost v tahu a/nebo ztráta barvy, když se použijí jako předčišťovací prostředek za nevhodných podmínek, např. když se aplikují přímo na látku a nechají se působit na tuto látku delší dobu, t. j. několik hodin, před praním látky a/nebo když předpíraná látka obsahuje ionty kovů jako je měď a/nebo železo a/nebo hořčík a/nebo chrom. Je samozřejmě domněnkou, že přítomnost iontů kovů jako jsou měď a/nebo železo a/nebo hořčík a/nebo chrom na povrchu látky, zvláště na celulosových vláknech, katalyzuje radikálový rozklad peroxidového bělidla jako je peroxid vodíku. Předpokládá se, že radikálová reakce probíhá na povrchu látky za vzniku volných radikálů, které způsobují ztrátu pevnosti v tahu. Dále je domněnkou, že vznik těchto volných radikálů může způsobit agresivní rozklad určitého přítomného barviva v látce za chemického poškození molekul barviva, které je viditelné jako odbarvení a/nebo změna barvy. Barvy, které se běžně používají pro barvení látek, se skládají z barviv, které obsahují ionty kovů jako měď obsahující formazanová barviva nebo kov obsahující azobarviva.

Zjistili jsme, že je možné tuto povrchovou reakci, při které se uvolňují volné radikály, ovládat podmínkami při předčištění, a tak zlepšit bezpečnost látek a barev.

Nyní bylo zjištěno, že tohoto zlepšení může být dosaženo přidáním určitého polyaminu, nebo jejich směsi k peroxidovému bělícímu prostředku. Neočekávaně bylo zjištěno, že přidáním polyaminu definovaného níže, nebo jejich směsi, se výrazně sníží rozklad • · ·· ····· • · · · · « · · · · · · • · · · · · · · ··· ··· ·· ···· ·· ·· peroxidového bělidla, jako je peroxid vodíku, dokonce za ztížených podmínek jako je dlouhé vystavení za vysoké teploty, např. při 50 °C během 20 dní. Dále bylo zjištěno, že použití polyaminu, nebo jejich směsí společně s jiným stabilizátorem bělidla, jako je chelatující činidlo a/nebo lapač radikálů, v peroxidovém bělícím prostředku zlepšuje chemickou stabilitu vůči uvedeným prostředkům a zvyšuje stálost látek a/nebo zlepšuje stálost barev na látkách předčištěných těmito prostředky Předpokládá se, že tyto vlastnosti spojené se stabilizačním účinkem a bezpečností látky jsou nezávislé na matrici.

Pro každé chelatující činidlo a/nebo lapač radikálů použitý v peroxidových bělících prostředcích existuje optimální koncentrace, při které je účinek ve smyslu stability peroxidového bělidla nejvyšší. Například v peroxidovém bělícím prostředku obsahujícím max. 10 % hmotn. peroxidového bělidla je optimální koncentrace známého chelatujícího Činidla jako je kyselina s,s ethylendiamin-N,N'-dijantarová (ssEDDS) nebo diethylentriaminpentamethylenfosfonát nebo diethylentriaminpentaacetát (DTPA) 0,01 až 0,3 % hmotn. prostředku. Na druhou stranu bylo pozorováno, že dalším zvyšováním stability peroxidového bělidla pomocí chelatujícího činidla v peroxidových bělících prostředcích se snižuje chemická stabilita, t.j. rozklad peroxidového bělidla roste. Dále bylo pozorováno, že kombinací různých chelatujících činidel v jejich optimálních koncentracích pro stabilizaci peroxidového bělidla neroste stabilita peroxidu, naopak tato stabilita klesá. Nyní bylo neočekávaně zjištěno, že předkládaný vynález poskytuje specifický polyamin nebo jejich směs, ve směsi s jiným stabilizátorem bělidla jako je chelatující činidlo a/nebo lapač radikálů a poskytuje peroxidové bělící prostředky se zvýšenou chemickou stabilitou.

Výhodou předkládaného vynálezu jsou výborné prací schopnosti v širokém rozsahu skvrn a špíny, jako jsou bělitelné skvrny a/nebo mastné skvrny.

Další výhodou předkládaného vynálezu je, že prostředky předkládaného vynálezu mají kromě předčišťovacích vlastností výborné vlastnosti při použití v dalších činidlech, jako jsou jiné prací prostředky, např. prací prášky nebo prací přísady nebo dokonce v prostředcích pro čištění tvrdých povrchů nebo v prostředcích pro čištění koberců.

• · · · ·· • · ·· • · · · · · • ·· · ··· ·· · ·♦ ·

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká kapalných prostředků obsahujících peřoxidové bělidlo a polyamin, který je definován níže, nebo jejich směsi.

Předkládaný vynález se dále týká způsobu předčíst ční znečištěných látek pomocí kapalných prostředků obsahujících peřoxidové bělidlo a polyamin, kletý je definován níže, nebo jejich směsi a způsob zahrnuje použití těchto prostředků v jejich Čisté formě při aplikaci na látku a působení prostředku na látku před praním.

Podrobný popis vynálezu

Předkládaný vynález se týká kapalných prostředků obsahujících peřoxidové bělidlo a specifický polyamin nebo jejich směs.

Základní prvek prostředku předkládaného vynálezu obsahuje peřoxidové bělidlo.

Výhodným peroxidovým bělidlem je peroxid vodíku nebo zdroj peroxidu vodíku, který je rozpustný ve vodě, nebo jejich směs. V prostředcích předkládaného vynálezu je nejvýhodnějším bělidlem peroxid vodíku. Přítomnost peroxidového bělidla, s výhodou peroxidu vodíku, poskytuje silný čistící účinek, kteiý je výhodný v pracích prostředcích. Zdrojem peroxidu vodíku je sloučenina, která při kontaktu s vodou uvolňuje peroxid vodíku.

Ve vodě rozpustnými zdroji peroxidu vodíku v souladu s předkládaným vynálezem jsou peroxouhličitany, peroxokřemičitany, peroxosíranyjako monopersulfát, perboráty, peroxykyseliny jako kyselina diperoxydodekandiová (DPDA), kyselina magnesiumperftalová, kyseliny peroxobenzoová a alkylperoxobenzoová a jejich směsi.

Prostředky předkládaného vynálezu obsahují 0,01 až 90 % hmotn. prostředku peroxidového bělidla, s výhodou 2 až 20 % hmotn. a nejvýhodněji 3 až 10 % hmotn. prostředku.

Další hlavní složkou prostředků předkládaného vynálezu je polyamin , který má následující obecný vzorec, nebo jejich směsi:

• 4 · * · · · ··· ············ • · ·· · · · ·· • · · · · · · · · · ·· • · · · · · ·· ··· ··· ·· ·····♦ ·♦

NH₂-(CH₂-CH₂-NH)_n-CH₂-CH₂-NH₂, kde n je celé číslo O až 15, s výhodou 0 až 10 a výhodněji 0 až 5 nebo,

Wď(CH₂-CH2-NH)_h(CH2-CH2-CH2-NH)_M]CH2-CH2-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 8, s výhodou 0 až 3 a m je celé číslo 0 až 8 , s výhodou 0 až 3, nebo

CnH2n*2-n>(NH2)_m kde n je celé číslo 2 až 20, s výhodou 2 až 10 a výhodněji 2 až 5 a m je celé číslo 2 až 4, s výhodou 2, nebo

C_nH₂n._m(NH2)n_1Jkde n je celé číslo 2 až 20, s výhodou 2 až 10 a výhodněji 2 až 6 a m je celé číslo 2 až 4, s výhodou 2, nebo

CnH_2n.₂.m(NH₂)_m, kde n je celé číslo 3 až 20, s výhodou 3 až 10 a výhodněji 3 až 5 a m je celé číslo 2 až 4, s výhodou 2, nebo

CnH_2n^._m(NH₂)_m, kde n je celé číslo 4 až 20, s výhodou 4 až 10 a výhodněji 4 až 6 a m je celé číslo 2 až 4, s výhodou 2, nebo

C_nH2n-6-_ro(NH2)_m, kde n je celé číslo 5 až 20, s výhodou 5 až 10 a výhodněji 5 až 7 a m je celé číslo 2 až 4, s výhodou 2.

Rozumí se, že chemický vzorec NH₂-[(CH_rCH₂NH)_n(CH₂-CH₂-CH₂-NH)_m]CH₂-CH₂NH₂, skupiny (CH₂-CH₂-NH)_n a (CH₂-CH₂-CH₂-NH)_m se mohou v molekule vyskytovat v jakémkoli pořadí.

Vhodným polyaminem nebo směsí polyaminu jsou alkylpolyaminyjako 1,2-alkyldiamin, např. 1,2-propyldiamin, 1,3-alkyldiamin, např. 1,3-propyldiamin, 1,4-alkyldiamin, např.

1,4-butyldiamin, propylendiamin, isopropylendiamin, ethylendiamin. Nej výhodnějším polyaminem v souladu s předkládaným vynálezem je ethylendiamin (EDA).

Polyaminy vhodné v souladu s předkládaným vynálezem jsou dostupné od Union

Carbide. Například ethylendiamin je komerčně dostupný pod názvem EDA® od Union

Carbide.

• - · · 9 ·♦ ' .··< < ·.· • · ·· · ·· · ·· · · • · · · · ·· ·· • · * · · ······· • · · · ·· ♦ ♦ ··· ··· ·· ···· ·· ··

Prostředky předkládaného vynálezu obsahují 0,01 až 5 % hmotn. prostředku polyaminu nebo jejich směsi, s výhodou 0,1 až 3,0 % hmotn. a nejvýhodněji 0,4 až 1,5 % hmotn..

Peroxidové bělící prostředky v souladu s předkládaným vynálezem jsou chemicky stabilní. „Chemicky stabilní“ znamená, že prostředek předkládaného vynálezu obsahující peroxidové bělidlo nepodléhá ztrátě více než 10 % hmotn. dostupného kyslíku při 50 °C za 2 týdny. Koncentrace dostupného kyslíku se měří pomocí známého postupu chemické titrace, jako je jodometrický způsob, permanganometrický způsob a cerimetrický způsob. Způsoby a kritéria pro výběr vhodného způsobu jsou popsány např. v „Peroxid vodíku“, W. C. Schumb, C. N. Satterfield a R L Wenteorth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 a „Organické peroxidy“, Daniel Swem, vydavatel Wiley Int. Science, 1970.

Alternativně se stabilita prostředků může měřit pomocí výstavbové testovací metody popsané v předkládaném vynálezu níže.

Předkládaný vynález je založen na zjištění, že rozklad peroxidového bělidla v peroxidových bělících prostředcích předkládaného vynálezu se snižuje za přítomnosti polyaminu nebo jejich směsí, které jsou definovány výše. Takto se předchází zborcení deformovatelných nádob, které obsahují prostředky předkládaného vynálezu ve srovnání se stejnými prostředky, které ale neobsahují polyaminy nebo jejich směsi.

„Deformovatelná nádoba“ znamená nádobu s uzávěrem, která se běžně používá pro uskladnění čistících prostředků jako jsou předčišťovací prostředky a která se může za zvýšeného vnitřního tlaku vyboulit. Takové nádoby jsou vyrobeny z tenkého kovového materiálu jako je hliníkový plech a/nebo termoplastických materiálů (s jednou nebo více vrstvami) např. přírodních a recyklovatelných materiálů a jejich směsí, vinylchloridových pryskyřic, polymeru a kopolymerů odvozených od olefinů, akrylových polymerů a kopolymerů, polyethylenu, polypropylenu, polystyrenu, polyethylentereftalátu nebo jejich směsí.

V souladu s předkládaným vynálezem mohou být peroxidové bělící prostředky baleny do deformovatelných nádob bez ohrožení stability nádoby, ve které jsou uloženy po delší « · · · '·« ·· ·· • · · 4 · · · · · · ·· • · ·····♦♦ • » ♦ · · *······ • 4 ··· · ·· ··« ··· ·· ···· ·♦ ·· dobu. Skladování stejných prostředků, ale bez přítomnosti polyaminu nebo jejich směsi (definované výše) není v těchto nádobách možné.

Předkládaný vynález je dále založen na zjištění, že při zvýšení stability peroxidu v peroxidových bělících prostředcích předkládaného vynálezu obsahujících polyaminy definované výše nebo jejich směsi, dochází ke snížení ohrožení textilu, který se pomocí těchto prostředků předčišťuje. Srovnání bylo provedeno za použití stejného prostředku, který ale neobsahoval aminy nebo jejich směsi. Použití peroxidových bělících prostředků obsahujících polyamin nebo jejich směsi, snižuje ztrátu pevnosti v tahu u předpíraných textilií, dokonce i při delším kontaktu textilie se tímto prostředkem před praním např. 24 hod nebo více. Jmenované textilie mohou být kontaminovány větším množstvím iontů kovů jako jsou měď a/nebo železo a/nebo hořčík, např. 30 ppm mědi na gram textilie.

Ztráta pevnosti v tahu u textilií se měří za použití metody měření pevnosti v tahu, která je popsána v příkladech. Tato metoda je založena na pevnosti v tahu dané textilie pomocí jejího natahování dokud nepraskne. Síla, vyjádřená v kg, nutná k přetržení textilie je „Mezní síla tahu“ a měří se „Přístrojem INSTRON pro měření síly v tahu“. „Ztráta síly v tahu „ znamená rozdíl při porovnání pevnosti v tahu látky, která nebyla předpírána a pevnosti v tahu stejné látky po předeprání v souladu s předkládaným vynálezem. Ztráta pevnosti v tahu nula znamená, že nebylo pozorováno žádné poškození látky.

Předkládaný vynález se dále týká zjištění, že kromě zvýšené stability peroxidu, kterou poskytují peroxidové bělící prostředky v souladu s předkládaným vynálezem obsahující polyamin nebo jejich směsi, zajišťují tyto prostředky při použití ve smyslu předčišťovacího prostředku na ušpiněné barevné látky zvýšenou barevnou stálost těchto látek v porovnání s použitím stejného prostředku, který ale neobsahuje polyamin nebo jejich směs, při předčišťování látek. Použití peroxidového bělícího prostředku obsahujícího polyamin nebo jejich směs dovoluje značně omezit barevné změny a/nebo odbarvení barevných látek při předčišťování těmito prostředky, dokonce, i když se tyto prostředky nechají působit na barevné látky delší dobu před praním barevných látek, např. 24 hod. nebo více.

f ílftwMfW? 3 v • · · · ·· ·.·

• · · · · · ·· ···· ♦· ··

Prostředky předkládaného vynálezu zajišťují snížení ztráty pevnosti v tahu a/nebo snížení ztráty barvy látky bez snížení bělících schopností a snížení Schopnosti odstranit skvrny.

Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem jsou vodné kapalné čistící prostředky. Vodné prostředky se připravují za kyselého pH, s výhodou při pH 0 až 6 a výhodněji při pH 2 až 5. Příprava prostředků předkládaného vynálezu při kyselém pH přispívá k jejich stabilitě. pH prostředků předkládaného vynálezu se upravuje pomocí organických a anorganických kyselin, nebo zásaditých činidel.

Předkládaný vynález obsahuje surové prostředky, t. j. prostředky založené na peroxidových bělidlech a obsahuje polyamin nebo jejich směs, stejně jako hotové čistící prostředky, t. j. prostředky obsahující další přísady běžně používané v čistících prostředcích, jako např. stabilizátory, chelatující činidla, lapače radikálů, povrchově aktivní látky, aktivátory bělidla, stavební složky, činidla suspendující špínu, přenašeče barev, rozpouštědla, zjasňovače, vonné přísady, činidla potlačující tvorbu pěny nebo barviva nebo jejich směsi.

Peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu obsahují chelatující činidla nebo jejich směsi, které jsou velmi výhodnými složkami. Chelatující činidla vhodná pro použití v souladu s předkládaným vynálezem patří do skupiny fosfonátových chelatujících Činidel, aminokarboxylátových chelatujících činidel, polyfunkčně substituovaných aromatických chelatujících činidel a dalších chelatujících činidel jako je glycin, kyselina salicylová, kyselina asparagová, kyselina malonová nebo jejich směsi.

Vhodnými fosfonátovými chelatujícími činidly v souladu s předkládaným vynálezem jsou kyselina ethydronová a aminofosfonátové sloučeniny, mezi které patří aminoalkylenpoly(alkylenfosfonát), ethan-1 -hydroxydifosfonáty alkalických kovů, nitrilotrimethylenfosfonáty, ethylendiamintetramethylenfosfonáty a diethylentriaminpentamethylenfosfonáty. Fosfonátové sloučeniny jsou přítomny buď ve formě kyselin nebo jako soli různých kationtů na některých nebo na všech funkčních skupinách. Výhonými fosfonátovými chelatujícími činidly v souladu s předkládaným vynálezem jsou diethylentriaminpentamethylenfosfónáty. Tato fosfonátová chelatující činidla jsou komerčně dostupná od Monsanto pod obchodním názvem DEQUEST®.

• 4 44 4 44 · 4 · ··

4 44 #4444 • 4 44 4 4 4 44444

4 444444

444 444 44 4444 4444

V souladu s předkládaným vynálezem jsou vhodná polyfunkčně substituovaná aromatická chelatující činidla. Viz. U.S. patent 3 812 044, 21. 5. 1974, Connor a koJ. Výhodnými sloučeninami tohoto typu ve formě kyseliny jsou dihydroxydisulfobenzeny jako 1,2-dihydroxy-3, 5-disulfobenzen.

Výhodnými chelatujícími činidly, která jsou biologicky rozložitelná, jsou ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina nebo alkalické kovy, nebo kovy alkalických zemin, amoniové nebo substituované amoniové soli nebo jejich směsi. Ethylendiamin-N,N'-dijantarové kyseliny, zejména jejich (S, S) izomery, jsou podrobně popsány v U.S. patentu 4 704 233, 3. 11.1987, I lartman a Perkins.

Ethylendiamin-N,N'-dijantarové kyseliny jsou komerčně dostupné např. pod názvem ssEDDS® od Palmer Research Laboratories.

Vhodnými aminokarboxyláty pro použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou ethylendiamintetraacetáty, diethylentriaminpentaacetáty, diethylentriaminpentaacetát (DTP A), N-hydroxyethylendiamintriacetáty, nitrilotriacetáty, ethyléndiamintetrapropionáty, triethylentetraaminhexaacetáty, ethanoldiglyciny, kyselina propylendiamintetraoctová (PDTA), a kyselina methylglycindioctová (MGDA), jak ve formě kyseliny, tak ve formě soli alkalického kovu, amoniové solí, a substituované amoniové soli. Zvláště výhodnými aminokarboxyláty pro použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou kyselina diethylentriaminpentaoctová, kyselina propylendiamintetraoctová (PDTA), která je komerčně dostupná např. od BASF pod obchodním jménem Trilon FS® a kyselina methylglycindioctová (MGDA).

Zvláště výhodnými chelatujícími činidly pro použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou diethylentriaminmethylenfosfonát, kyselina ethylen-N,N'-dijantarová, diethylentriaminpentaacetát, glycin, kyselina salicylová, kyselina asparagová, kyselina glutamová, kyselina malonová nebo jejich směsi a zvláště výhodná je kyselina salicylová. Kyselina salicylová je komerčně dostupná od Rhone-Poulenc pod názvem Kyselina salicylová®.

Peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat jako velmi výhodnou složku lapač radikálů nebo jejich směsi. Vhodným lapačem radikálů pro φ · · φ φφ ··· · ·· · · · · · · ♦ · · · φ ' · · · · · ·· · • · ♦ · · φ φ · · · ·· • · · φ φ· ·· »«· ··· «· ···· ·· ·· použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou známé substituované mono- a dihydroxybenzeny a jejich analoga, alkyl a arylkarboxyláty a jejich směsi. Mezi výhodné lapače radikálů patří např. diterc.butylhydroxytoluen (BHT), hydrochinon, diterc.butylhydrochinon, monoterc.butylhydrochinon, terc.butylhydroxyanisol, kyselina benzoová, kyselina toluová, t-butyl katechol, benzylamin, l,2,3-tris(2-methyl-4-hydroxy5-t-butylfenyl)butan, n-propylgallát nebo jejich směsi, zvláště výhodný je diterc.butylhydroxytoluen.

Peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat některé povrchově aktivní látky známé odborníkům v této oblasti. Mezi tyto povrchově aktivní látky patří např. neionogenní, aniontové, kationtové, ůbojetně iontové nebo amfoterní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi.

Peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat jako velmi výhodnou složku kapalný hydrofobní aktivátor bělidla. Aktivátorem bělidla se zde rozumí sloučenina, která reaguje s peroxidem vodíku za vzniku peroxykyseliny. Takto připravená peroxykyselina tvoří aktivované bělidlo. „Hydrofobním aktivátorem bělidla“ se rozumí aktivátor, který není trvale mísitelný s vodou. Takové hydrofobní aktivátory bělidla mají HLB nižší než 11. Vhodnými kapalnými hydrofobními aktivátory bělidla jsou estery, amidy, imidy nebo anhydridy. Zvláštní skupina aktivátoru bělidla je uvedena v EP 624 154, a zvláště výhodnou sloučeninou z této skupiny je acetyltriethylcitrát ( ATC) . Další výhodou ATC je, že je šetrný k životnímu prostředí tím, že se konečně rozkládá na kyselinu citrónovou a alkohol. ATC má také dobrou hydrolytickou stabilitu v prostředcích v souladu s předkládaným vynálezem a je vhodným aktivátorem bělidla. Má také dobré strukturní vlastnosti. Je také možno použít směsi kapalných hydrofobních aktivátorů bělidla. Prostředky předkládaného vynálezu, ve kterých je přítomen aktivátor bělidla mohou obsahovat 0,5 až 20 % hmotn. prostředku aktivátoru bělidla, s výhodou 2 až 10 % hmotn., nejvýhodněji 3 až 7 % hmotn.

Pokud peroxidové bělící prostředky v souladu s předkládaným vynálezem dále obsahují kapalný hydrofobní aktivátor bělidla, je vhodné z důvodu stability připravovat tyto prostředky buď jako vodné emulse povrchově aktivních látek, které obsahují kapalný hydrofobní aktivátor bělidla, nebo jako mikroemulse kapalného hydrofobního aktivátoru • · bělidla na matrici obsahující vodu, peroxidové bělidlo a hydrofilní povrchově aktivní systém obsahující aniontovou a neionogenní povrchově aktivní látku.

V provedení předkádaného vynálezu, kde se peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu připravují jako vodné emulse, obsahují peroxidové bělící prostředky povrchově aktivní systém nejméně dvou různých povrchově aktivních látek, t.j. alespoň hydrofobní povrchově aktivní látku, která má HLB do 9 a alespoň hydrofilní povrchově aktivní látku, která má HLB vyšší než 10, aby se emulgoval kapalný hydrofobní aktivátor bělidla. Aby se vytvořila emulse, která je stabilní, musí mít tyto dvě různé povrchově aktivní látky různé hodnoty HLB (hydrófilně lipofilní rovnováha), a s výhodou je rozdíl v hodnotách HLB nejméně 1, výhodněji nejméně 3. Vhodná směs nejméně dvou povrchově aktivních látek s různými HLB ve vodě vytvoří stabilní emulsi, t.j. emulsi, která se po stání nejméně 2 týdny při 50 °C nerozdělí do dvou oddělených vrstev.

Emulse v souladu s předkládaným vynálezem obsahují 2 až 50 % hmotn. prostředku hydrofilní a hydrofobní povrchově aktivní látky, s výhodou 5 až 40 % hmotn. a výhodněji 8 až 30 % hmotn. Emulse v souladu s předkládaným vynálezem obsahují nejméně 0,1 % hmotn. emulse hydrofobní povrchově aktivní látky, nebo jejich směsi, s výhodou nejméně 3 % hmotn. a výhodněji nejméně 6 % hmotn. a nejméně 0,1% hmotn. emulse hydrofilní povrchově aktivní látky nebo jejich směsi, s výhodou nejméně 3 % hmotn., a výhodněji nejméně 6 % hmotn.

Výhodnými sloučeninami pro použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou hydrofobní neionogenní povrchově aktivní látky a hydrofilní neionogenní povrchově aktivní látky. Hydrofobní neionogenní povrchově aktivní látky mají HLB do 9, s výhodou nižší než 9, výhodněji nižší než 8 a hydrofilní neionogenní povrchově aktivní látky mají HLB vyšší než 10, s výhodou vyšší než 11, výhodněji vyšší než 12. Hydrofobní neionogenní povrchově aktivní látky mají dobré vlastnosti při odstraňování mastnoty, t.j. mají rozpouštěcí účinek, který přispívá k odstranění hydrofobní nečistoty. Hydrofobní povrchově aktivní látky působí jako přenašeče hydrofobnich zjasňovačů k textiliím a umožňují zjasňovačům působit v těsné blízkosti povrchu textilií před začátkem praní.

· · • · · · · · • · · · · ···· • · · · · ··· ··· ·· ···· ·· ··

Vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami jsou alkoxylované mastné alkoholy, s výhodou ethoxýláty a/nebo propoxyláty mastných alkoholů. Velké množství těchto alkoxylovaných mastných alkoholů, které mají různé hodnoty HLB (hydrofílně lipofilní rovnováhy), je komerčně dostupné. Hodnoty HLB těchto alkoxylovaných mastných alkoholů závisí na délce řetězce mastného alkoholu, povaze alkoxylace a stupni alkoxylace, Hydrofilní neionogenní povrchově aktivní látky mají vyšší stupeň alkoxylace a kratší řetězec mastného alkoholu, zatímco hydrofobní povrchově aktivní látky mají nízký stupeň alkoxylace a dlouhý řetězec mastného alkoholu. Jsou dostupné seznamy povrchově aktivních látek, které obsahují mnoho povrchově aktivních látek včetně neionogenních, společně s odpovídajícími hodnotami HLB.

Vhodnými chemickými způsoby pro přípravu neionogenních povrchově aktivních látek vhodných pro použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou kondenzace odpovídajících alkoholů s alkylenoxidem ve vhodném poměru. Tyto postupy jsou odborníkům v této oblasti známé a jsou dobře popsané. Alternativně je velké množství alkoxylovaných alkoholů vhodných pro použití v souladu s předkládaným vynálezem komerčně dostupné z různých zdrojů.

Výhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami, které se používají v emulsích v souladu s předkládaným vynálezem jsou povrchově aktivní látky, které mají HLB do 9 a mají obecný vzorec RO-^HtOjnCCaHeOjmH, kde Rje Ce-22 alkylový řetězec nebo Ce-2? alkylbenzenový řetězec a kde n+m je 0,5 až 5 a n je 0 až 5 a m je 0 až 5 a s výhodou n+m je 0,5 až 4 a m a n jsou 0 až 4. Výhodným R řetězcem je C&.22 alkylový řetězec. Vhodnými hydrofobními neionogenními povrchově aktivními látkami jsou Dobanol^R 91-2,5 (HLB=8,1; Rje směs C9 a Cn alkylových zbytků, nje 2,5 a nje 0), nebo Lutensol^R TO3 (HLB=8; Rje směs Ch a C15 alkylových zbytků, nje 3 a mje 0), nebo Tergitol^R 25L3 (HLB=7,7; Rje směs C12-15 alkylových zbytků, nje 3 amje 0), nebo Dobanol^R 23-3 (HLB=8,1; Rje směs C)2 a C!3 alkylových zbytků, nje 3 a mje 0), nebo Dobanol^R 23-2 (HLB=6,2; Rje směs C12 a C!? alkylových zbytků, nje 2 a mje 0), nebo jejich směsi. Výhodný je Dobanol^R 23-3, nebo Dobanol^R 23-2, Lutensol^K TO3, nebo jejich směsi. Dobanol^R povrchově aktivní látky jsou komerčně dostupné od SHELL Lutensol^R povrchově aktivní látky jsou komerčně dostupné od BASF a Tergitol^R povrchově aktivní látky jsou komerčně dostupné od UNION CARBEDE. Další • · • · ·· ····· • · · · · · · · · · ·· • · · · · · ·· ··· ··· ·· ······ ·· vhodné hydrofobní neionogenní povrchově aktivní látky vhodné pro použití v souladu s předkládaným vynálezem jsou nealkoxylované povrchově aktivní látky. Příkladem je Dobanol^R23 (HLB<3).

Výhodnými hydrofilnimi povrchově aktivními látkami vhodnými pro použití v emulsích v souladu s předkládaným vynálezem jsou povrchově aktivní látky, které mají 11LB vyšší než 10 a mají obecný vzorec RO-(C2H₄O)n(C3H6O)_mH, kde R je C₆.₂2 alkylový řetězec, a kden+mje5 až 11 anjeOaž 11 amjeOaž 11 as výhodoun+mje6až lOamanjsou 0 až 10. Všude v tomto popisu n a m odpovídá střednímu stupni ethoxylace/propoxylace Výhodným R řetězcem je C₈.22 alkylový řetězec. Vhodnými hydrofilnimi neionogenními povrchově aktivními látkami jsou Dobanol^R 23-6,5 (HLB==11,9; R je směs C12 a C13 alkylových zbytků, nje 6,5 a n je 0), nebo Dobanol^R 25-7 (HLB-12; R je směs C12 až Cis alkylových zbytků, n je 7 a nje 0), nebo Dobanol^R 45-7 (HLB-11,6; R je směs Ci₄ a

C15 alkylových zbytků, n je 7 anje0), nebo DobanoI^R91-5 (HLB=11,6; Rje směs C₉ až

C11 alkylových zbytků, n je 5 a n je 0), nebo Dobanol^R 91-6 (HLB-12,5; R je směs C₉ až

Cu alkylových zbytků, nje 6 a nje 0), nebo Dobanol^R 91-8 (HLB=13,7; Rje směs C₉ až

Cii alkylových zbytku, n je 8 a nje 0), nebo Dobanol^R 91-10 (HLB=14,2; Rje směs C₉ažCu alkylových zbytků, nje 10 anjeO), nebo jejich směsi. Výhodný je Dobanol^R 9110, nebo Dobanol^R 45-7, nebo Dobanol^R 23-6,5, nebo jejich směsi. Dobanol^R povrchově aktivní látky jsou komerčně dostupné od SHELL. Kromě hydrofilních neionogenních povrchově aktivních látek mohou být dále v emulsích v souladu s předkládaným vynálezem použity aniontové povrchově aktivní látky, které jsou popsány níže.

Emulse mohou v souladu s předkládaným vynálezem dále obsahovat jiné povrchově aktivní látky, které významně nezmění hodnotu HLB emulse jako celku.

Ve výhodném provedení emulse předkládaného vynálezu obsahujícího kapalné hydrofobní aktivátory bělidla splňuje emulgační systém následující rovnováhu:

0/ A 0/ D

X HLB(A) + -^—x HLB(B) a % A + = 100%

100 ^{v 7} 100 ^{v 7} kde X je hydrofobní složka emulgace, jestliže je přítomno několik takových složek, X odpovídá všem těmto složkám, A je jedna z neionogenních povrchově aktivních látek • · • ♦ 9 9 9 9 9 9 9

9 · · · · · ····· • 9 9 9 9 9 99

999 999 99 9999 9999 (hydrofilních nebo hydrofobních), aB je další neionogenní povrchově aktivní látka (hydrofilní nebo hydrofobní).

Ve zvláště výhodném provedení emulgace předkládaného vynálezu, kdy emulse obsahuje acetyltriethylcitrát jako aktivátor bělidla, odpovídající neionogenní povrchově aktivní systém obsahuje hydrofobní neionogenní povrchově aktivní látku, která má např. HLB-6, např. Dobanol^R 23-2 a hydrofilní neionogenní povrchově aktivní látku, která má např HLB=15, jako je Dobanol^K 91-10. Další vhodný neionogenní povrchově aktivní systém obsahuje např. Dobanol^R 23-6,5 (HLB -12) a Dobanol^R 23 (HLB nižší než 6) nebo Dobanol^R 45-7 (HLB-11,6) a Lutensol^R TO3 (HLB-8).

V provedení předkládaného vynálezu, kde se peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu připravují jako mikroemulse, peroxidové bělící mikroemulse obsahují hydrofilní povrchově aktivní systém skládající se z aniontové povrchově aktivní látky a neionogenní povrchově aktivní látky. Klíčovým faktorem pro zajištění stabilního začlenění hydrofobního aktivátoru je, že nejméně jedna povrchově aktivní látka musí mít významně rozdílnou hodnotu HLB než hydrofobní aktivátor. Jestliže všechny povrchově aktivní látky mají stejnou hodnotu jako hydrofobní aktivátor, může vytvoření spojité fáze snížit chemickou stabilitu systému bělidlo/aktivátor bělidla. S výhodou nejméně jedna z povrchově aktivních látek má hodnotu HLB, která se liší nejméně o 1,0 HLB jednotku, s výhodou o 2,0 jednotky od aktivátoru bělidla.

Vhodnými aniontovými aktivátory bělidla jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny vzorce R.OSO3M, kde R je s výhodou C10-24 uhlovodíkový zbytek, s výhodou alkyl nebo hydroxyalkyl obsahující C10.20 alkylovou složku, výhodněji Cu-is alkylovou nebo hydroxyalkylovou složku, a M je H nebo kation, např. kation alkalického kovu (např. sodík, draslík, lithium), nebo amonium nebo substituované amonium (např. methyl-, dimethyl- a trimethylamoniové kationty a kvartemí amoniové kationty jako jsou tetramethylamoniový a dimethylpiperidiniový kation a kvarterní amoniové kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi apod ). Typicky jsou pro nižší prací teploty (např. nižší než 50 °C) výhodné alkylové zbytky o 12 až 16 atomech uhlíku a pro vyšší prací teploty (např. nad 50 °C) jsou výhodné alkylové zbytky o 16 až 18 atomech uhlíku.

9

9 · 99 9 · · ····9

9 999 9 99

999 999 99 9999 9999

Dalšími vhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami jsou ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)_mSO3M, kde R je nesubstiluovaný Ci₀.₂4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, která v alkylové části obsahuje 10 až 24 atomů uhlíku, s výhodou C12-20 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, výhodněji Cp-is alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, A je ethoxy nebo propoxy skupina, m je větší než 0, s výhodou 0,5 až 6, výhodněji 0,5 až 3, a M je H nebo kation, např. kovový kation (např. sodík, draslík, lithium, vápník, hořčík, atd.), amoniový nebo substituovaný amoniový kation. Do této skupiny mohou být zařazeny alkylethoxylované sulfáty stejně jako alkylpropoxylované sulfáty. Příklady substituovaných amoniových kationtů jsou methyl-, dimethyl-, trimethylamonium a kvartemí amoniové kationty jako jsou tetramethylamonium, dimethylpiperidinium a kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin, jejich směsi, apod. Příklady povrchově aktivních látek jsou C12-18 alkylpolyethoxylát(l,0)sulfát, C nasE(l,0)M,

C12-18 alkylpolyethoxylát(2,25)sulfát, Ci2-i8E(2,25)M, C12-18 alkylpolyethoxylát(3,0)sulfát, Ci2-isE(3,0), a C12-18 alkylpolýethoxylát(4,0)sulfát, Ci₂-i8E(4,0)M, kde M je sodík nebo draslík.

Z detergenčních důvodů mohou být použity další aniontové povrchově aktivní látky. Jsou to soli (např. sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli jako jsou mono, di- a triethanolamonné soli) mýdla, C9-20 nerozvětvené alkylbenzensulfonáty, Cs-22 primární nebo sekundární alkansulfonáty, Q.24 olefinsulfonáty, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací produktu pyrolýzy citrátů kovů alkalických zemin, např. viz. Britský patent č. 1 082 179, C₈.₂4 alkylpolyglykolethersulfáty (obsahující do 10 mol ethylenoxidu); alkylestersulfonáty jako jsou C14-16 methylestersulfonáty; acylglycerolsulfonáty, mastné glycerolsulfáty kyseliny olejové, alkylfenolethylenoxidethersulfáty, sulfonáty parafinů, alkylfosfonáty, isethionáty jako jsou acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené Cj₂-i8 monoestery), diestery sulfosukcinátu (zvláště nasycené a nenasycené Cé.j4 diestery), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů jako jsou sulfáty alkylpolyglykosidu (neionogenní nesulfatované sloučeniny jsou popsány níže), rozvětvené primární alkylsulfáty, alkylpolyethoxykarboxyláty obecného vzorce R0(CH₂CH2O)kCH2COO-M⁺, kde R je C_g_₂2 alkylová skupina, k je celé číslo 0 až 10 a M je rozpustný kation tvořící sůl Dále jsou vhodné pryskyřicové kyseliny a • · · · · ·· · • · · · · · · • · · · · · · · · · • · · · · · • · · · ·» ·· «* hydrogenované pryskyřicové kyseliny přítomné nebo odvozené od taliového oleje. Další příklady jsou uvedeny v „Povrchově aktivní činidla a detergenty“ (Díl I a Π, Schwarz, Perry a Berch). Další povrchově aktivní látky jsou popsány v U.S. Patentu 3 929 678, 30. 12 1975, Laughlin a kol., sloupec 23, řádek 58 až sloupec 29, řádek 23 (uvádíme zde jako odkaz;).

Výhodnými povrchově aktivními látkami pro použití v mikroemulsích jsou alkylbenzensulfonáty, alkylsulfáty, alkylalkoxylované sulfáty, a jejich směsi. Jak bylo zmíněno dříve, aniontové povrchově aktivní látky poskytují zlepšené čistící vlastnosti. Dále aniontové povrchově aktivní látky, zvláště v malém množství, zvyšují fyzikální stabilitu mikroemulsí předkládaného vynálezu i při vyšších teplotách (do 50 °C).

Vhodnými neionogenními povrchově aktivními látkami pro použití v mikroemulsích jsou hydrofilní neionogenní povrchově aktivní látky, které jsou definovány výše pro emulse.

Výhodná příprava mikroemulsí předkládaného vynálezu, která obsahuje kapalný hydrofobní aktivátor bělidla se skládá ze smísení povrchově aktivní látky s vodou a postupného přidávání dalších složek obsahujících peroxid vodíku a aktivátor bělidla. Bez ohledu na tento výhodný způsob přidávání je důležité, aby během míšení složek byla mikroemulse konstantně míchána při vysoké frekvenci míchání, s výhodou 30 min při 750 ot./min, nejvýhodněji 30 min při 1000 ot./min.

V provedení předkládaného vynálezu, kde prostředky tvoří mikroemulsi, jsou tyto prostředky makroskopicky průhledné bez přítomnosti zakalení nebo zabarvení. Při odstřeďovací zkoušce bylo zjištěno, že mikroemulse nevykazuje oddělení vrstev po 15 min při 6000 ot./min. Při mikroskopické zkoušce vykazovala mikroemulse rozptyl kapek na nosiči. Nosičem byl hydrofilní nosič popsaný výše a kapky byly vytvořeny z kapalného hydrofobního aktivátoru bělidla. Bylo zjištěno, že částice mají v průměru okolo 3 μιη.

Peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat aminoxidovou povrchově aktivní látku obecného vzorce R1R2R3NO, kde Rl, R2, a R3 jsou nezávisle C₆-3o, s výhodou C10-30, nejvýhodněji Cú-io uhlovodíkové řetězce. Bylo • · • * · · · · · · · • · · · · · · · · · · · • · · · · ···

...............* zjištěno, že zvýšené chemické stability, tj. nižšího rozkladu bělidla a aktivátoru bělidla, je-li přítomen, lze dosáhnout přidáním tohoto aminoxidu. Předpokládá se, že tato stabilita je způsobena kapacitou aminoxidu, který omezuje interakce mezi bělidlem a aktivátorem bělidla, je-li přítomen, zřejmě pomocí emulgace. Předpokládá se, že tento stabilizační účinek je nezávislý na nosiči. Dále bylo při předčisťovacím procesu pozorováno, že přítomnost aminoxidu dále zvyšuje čistící vlastnosti u mastných skvrn. Předpokládá se, že toto zlepšení čistících vlastností je nezávislé na nosiči. Aby bylo dosaženo těchto vlastností, musí být aminoxid přítomen s výhodou v množství 0,1 až 10 % hmotn. prostředku, výhodněji 1 až 3 % hmotn.

Peroxidové bělící prostředky předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat do % hmotn., s výhodou 2 až 4 % hmotn. prostředku alkohol obecného vzorce HO-CR'R-OH, kde R' a R jsou nezávisle H nebo C₂-io uhlovodíkový řetězec a/nebo cyklus. Výhodným alkoholem je propandiol. Bylo zjištěno, že tyto alkoholy obecně a propandiol s výhodou také zvyšují chemickou stabilitu prostředků, t.j. snižují rozklad bělidla a aktivátoru bělidla, je-li přítomno, stejně jako aminoxid uvedený výše. Dále alkoholy snižují povrchové napětí produktu, a tak působí preventivně proti tvorbě filmu nebo gelu. Takto alkoholy zlepšují estetické vlastnosti prostředků předkládaného vynálezu. Předpokládá se, že chemický stabilizační účinek alkoholů je dvojnásobný. Mohou působit jako lapače radikálů a také mohou interagovat s peroxidem vodíku nebo omezovat hydrolýzu, a ták snižovat rychlost rozkladu peroxidu. Předpokládá se, že zvýšení chemické stability pomocí alkoholů je nezávislé na nosiči.

Peroxidové bělící prostředky v souladu s předkládaným vynálezem mohou dále jako výhodné složky obsahovat činidla potlačující tvorbu pěny jako jsou 2-alkylalkanoly nebo jejich směsi. Vhodnými činidly v souladu s předkládaným vynálezem jsou 2-alkylalkanoly, které v alkylovém řetězci obsahují 6 až 16 atomů uhlíku, s výhodou 8 až 12 atomů uhlíku a koncovou hydroxyskupinu. Alkylový řetězec může být substituován v poloze a alkylovým řetězcem obsahujícím 1 až 10 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 8, a výhodněji 3 až 6 atomů uhlíku. Tyto vhodné sloučeniny jsou komerčně dostupné, např. v Isofol® řadě jako Isofol® 12 (2-butyloktanol) nebo Isofol® 16 (2-hexyldekanol).

Prostředky předkládaného vynálezu typicky obsahují 2 % hmotn. prostředku • · • · · · ·· · • · · · · · · · · · ·· • · ··· · ·· ₁₈ ................

2-alkylalkanolu, nebo jejich směsi, s výhodou 0,05 až 1,5 % hmotn. a nejvýhodněji 0,1 až 0,8 % hmotn.

Předkládaný vynález dále obsahuje způsob pro předčištění znečištěných textilií pomocí kapalných prostředků obsahujících peroxidové bělidlo a polyamin nebo jejich směsi. Způsob obsahuje kroky pro aplikaci prostředků v jejich čistém stavu na textilie a nechání prostředků v kontaktu s textiliemi bez sušení látky před praním. Prostředky mohou být nechány v kontaktu s textilií po 1 min až 24 hod, s výhodou 1 min až 1 hod a nejvýhodněji 5 min až 30 min. Když je textilie znečištěna zaschlými skvmami/nečistotami, které je jinak obtížné odstranit, prostředky v souladu s předkládaným vynálezem, mohou být tyto nečistoty otřeny a/nebo vykartáčovány více či méně intensivně, např. pomocí houby nebo kartáče nebo jednoduše dvěma kusy látky proti sobě.

„Praním“ se rozumí jednoduché máchání textilu vodou, nebo praní textilu běžnými prostředky obsahujícími nejméně jedno povrchově aktivní činidlo pomocí pračky nebo jednoduše ručně.

Spojením „v jeho čisté formě“ se rozumí, že se popsané prostředky aplikují přímo na textil před vlastním praním bez jakéhokoli zředění, t.j. aplikují se v souladu s popisem uvedeným v předkládaném vynálezu.

V souladu se způsobem předčištění znečištěných látek předkládaného vynálezu by se kapalné prostředky použité při tomto způsobu s výhodou neměly nechat na textilii zaschnout. Bylo zjištěno, že odpařování vody přispívá ke zvýšení koncentrace volných radikálů na povrchu látky, a proto dochází k rychlé řetězové reakci. Dále se předpokládá, že když se nechá kapalný prostředek na textilu zaschnout, dochází po odpaření vpdy k samovolné oxidační reakci. Pomocí této samovolné reakce vznikají peroxyradikály, které přispívají k rozkladu celulosy. V souladu s předkládaným vynálezem není vhodné při předčištění nechat prostředky předkládaného vynálezu na znečištěném textilu zaschnout, aby nedocházelo ke znehodnocení výhod předkládaného vynálezu, t.j. snížení ztráty pevnosti v tahu při předepírání látek kapalnými peroxidovými prostředky obsahujícími bělidlo.

• · · • ·

Třebaže je výhodným způsobem použití prostředků předkládaného vynálezu předčištění, prostředky v souladu s předkládaným vynálezem mohou být také použity v pracích prostředcích nebo jako zesilovače účinku pracích prostředků a jako domácí čistící prostředky v koupelně nebo kuchyni, např. při čištění zbytků jídla nebo koberců.

Průmyslová využitelnost

Předmětem předkládaného vynálezu je příprava kapalných peroxidových bělících prostředků, které mají zvýšenou chemickou stabilitu s výhodou během prodlouženého časového úseku. Tyto peřoxidové bělící prostředky jsou vhodné pro použití jako předčišťovací prostředky a jsou bezpečné vzhledem k čištěné tkanině. Tyto prostředky mohou být také použity v pracích prostředcích nebo jako zesilovače účinku pracích prostředků a jako domácí čistící prostředky v koupelně nebo kuchyni, např. při čištění zbytků jídla nebo koberců.

Příklady provedení vynálezu

Experimentální údaje

A) Test stability

Následující prostředky byly připraveny smísením popsaných složek v popsaných poměrech (není-li uvedeno jinak, procentuální hodnoty jsou vyjádřeny jako % hmotn.).

Prostředky	I	Π	ΙΠ	IV	V	VI
Na alkylsulfát	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Dobanol® 45-7	8,6	8,6	8,6	8,6	8,6	8,6
Dobanol® 23-3	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4
ATC	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
H₂O₂	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
BHT	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
DTPA	0,1	0,5	-	-	-	-
DETPMP	-	-	0,1	0,37	-	' -
Ethylendiamin Voda a minoritní 1.			- do 100 % hmotn. -	0,5	1,2

H₂SO₄dopH4

Čas nutný pro vyboulení nádoby:

skladování při 50 °C (dny) 4-6

2-3 10-12 6-7

14-16

21-24

ATC je acetyltriethylcitrát.

BHT je diterc.butylhydroxytoluen prodávaný firmou SHELL pod obchodním názvem

IONOLCP®.

DTP A je diethylentriaminpentaacetát.

DETPMP je diethylentriaminpentamethylenfosfonát prodávaný firmou MONS ANTO pod obchodním názvem DEQUEST®.

Prostředky	VH	vin	IX	X
Na alkylsulfát	2,0	2,0	2,0	2,0
Dobanol® 45-7	8,6	8,6	8,6	8,6
Dobanol® 23-3	6,4	6,4	6,4	6,4
ATC	3,5	3,5	3,5	3,5
H₂O₂	6,0	6,0	6,0	6,0
BHT	0,05	0,05	0,05	0,05
Ethylendiamin	-	0,5	-	0,5
Kyselina malonová	1,5	1,5	-	-
Kyselina salicylová	-	-	2	1,5
Voda a minoritní látky		- do 100 % hmotn. -

H₂SO₄ do pH 4

Čas nutný pro vyboulení nádoby:

skladování při 50 °C (dny)

5-6 8-10

13-15

ATC je acetyltriethylcitrát.

IONOL CP®.

• · · · · · · • · · · ···· · • · · · · · ·· · ··· · · · ·

Prostředky I až IV jsou uvedeny jako porovnávací, obsahují peroxid vodíku a chelatující činidlo jako je diethylentriaminpentaacetát nebo diethylentriaminpentamethylenfosfonát v různých množstvích.

Prostředky VII a IX jsou také porovnávací a obsahují peroxid vodíku a jako chelatující činidlo kyselinu malonovou nebo kyselinu salicylovou.

Prostředky V a Vl reprezentují předkládaný vynález, a obsahují peroxid vodíku a polyamin, který je definován v souladu s předkládaným vynálezem, t.j. ethylendiamin (EDA), v různých množstvích. Prostředky VIII a X také reprezentují předkládaný vynález, a obsahují peroxid vodíku a polyamin, který je definován v souladu s předkládaným vynálezem, t.j. ethylendiamin (EDA), chlatující činidla, t.j. kyselinu malonovou nebo kyselinu salicylovou.

Test stability byl prováděn s prostředky I až X, které jsou popsány výše. Tato testovací metoda spočívala v naplnění prostředků I až X do stejných nádob. Byly použity 250 ml nádoby o výšce 200 mm, hloubce 50 mm a šířce 60 mm. Síla stěn nádob se pohybovala v rozmezí 1 až 3 mm. Nádoby byly uzavřeny vzduchotěsnou zátkou se šroubovacím závitem. Aby byla během testu zajištěna těsnost proti vzduchu, byl závit utěsněn silikonovým těsněním a zátka byla utěsněna těsnícím páskem. Naplněné a uzavřené nádoby byly skladovány po označenou dobu při 50 ^GC. Testování každého prostředku bylo provedeno při 6 různých pokusech. Vydutí bylo hodnoceno vizuálním pozorováním vyboulení dna nádob.

Výsledky jsou vyjádřeny jako čas potřebný pro vydutí nádob (vyboulení dna). První číslo ve výsledcích uvedených výše pro prostředky I až X představuje čas ve dnech, kteiý byl potřebný pro vydutí alespoň jedné ze šesti nádob testovaných pro daný prostředek a druhé číslo ve výsledcích představuje čas vyjádřený ve dnech, po kterém bylo pozorováno vydutí všech šesti nádob testovaných pro určitý prostředek.

Výsledky uvedené výše jasně ukazují, že peroxidové prostředky obsahující bělidlo předkládaného vynálezu obsahující polyamin, který je definován v souladu s předkládaným vynálezem, např. ethylendiamin, vykazují zvýšenou chemickou stabilitu.

• · • · · · · · · w · • · · · · · · · · · · · • · 9 · · · · ·

999 999 99 9999 99 99

Výsledky uvedené výše ukazují, že se čas nutný pro vznik vydutí (vyboulení dna) dané nádoby za ztížených podmínek, t.j. skladování při 50 °C, u prostředků předkládaného vynálezu prodlužuje. Porovnání bylo provedeno se stejnými prostředky, které ale neobsahovaly ethylendiamin. K prodloužení této doby došlo když byl použit pouze ethylendiamin (prostředky V a VI proti prostředkům I, II, III a IV) nebo když bylo dále použito chelatující činidlo (prostředek VIII proti prostředku VII a prostředek X proti prostředku IX).

B) Zkouška pevnosti v tahu:

Následující prostředky byly připraveny smísením popsaných složek v popsaných poměrech (není-li uvedeno jinak, procentuální hodnoty jsou vyjádřeny jako % hmotn ).

Prostředky	I	II	III	IV	V	VI
Na aikylsulfát	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Dobanol® 45-7	8,6	8,6	8,6	8,6	8,6	8,6
Dobanol® 23-3	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4
ATC	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
H₂O₂	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
BHT	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05
DTP A	1,5	-	-	-	-	-
Kyselina malonová	-	-	1,5	1,5	-	-
Kyselina šalicylová	-	-	-	-	1,0	1,0
Ethylendiamin	-	1,5	-	0,5	-	0,5
Voda a minoritní 1.			- do 100 % hmotn. -
H₂SO₄dopH4
Ztráta pevnosti	40	21	29	25	18	11

v tahu (% hmotn.)

Namáčení 24 hod.

Textil znečištěn 30 ppm mědi na gram látky.

ATC je acetyltriethylcitrát.

IONOL CP®.

• · · · · · • · · · ·· • · · · · · · · • · · · · · ♦ · · · · · · · · ♦

DTP A je diethylentriaminpentaacetát.

Prostředek I obsahující 1,5 % hmotn. diethylentriaminpentaacetátu není stabilní, vyboulení dna se objevilo pouze po 1 dni. Prostředek I byl použit přiměření ztráty pevnosti v tahu jako porovnávací. Prostředky ΙΠ a V byly také použity jako porovnávací, obsahovaly peroxid vodíku a chelatující činidlo jako je kyselina salicylová nebo kyselina malonová. Prostředky II, IV a VI, které reprezentují předkládaný vynález, obsahují peroxid vodíku a ethylendiamin.

Zkouška pevnosti v tahu byla prováděna s prostředky popsanými výše. Tato testovací metoda byla prováděna na textilu znečištěném kovy. Proužek bavlny (rozměry 12,5 x 5 cm²), který byl znečištěn mědí o koncentraci 30 ppm na gram bavlny, byl předeprán v souladu s předkládaným vynálezem. Proužek bavlny byl předčištěn vždy 2 ml každého kapalného prostředku popsaného dříve. Prostředek byl nechán v kontaktu s proužkem 24 hod a poté byl vymáchán ve vodě. Poté bylo poškození látky, t.j. bavlněného proužku vyhodnoceno pomocí natahování proužku dokud nepraskl. Síla nutná k přetržení proužku, t.j. Mezní síla tahu, byla měřena ve vlhkém stavu přístrojem INSTRON pro měření síly v tahu, model 4411. Čím nižší síla byla nutná pro přetržení proužku, tím vážnější bylo poškození textilie. Spolehlivé výsledky (standardní odchylka = 2-4 kg) byly získány po pěti různých měřeních pro každý test.

Ztráta pevnosti v tahu uvedená výše pro různé testované prostředky je vyjádřena v procentech a byla zjištěna po porovnání pevnosti v tahu látky referenční, t.j. látky, která nebyla předčištěna, s pevnosti v tahu stejné látky měřené po předčištění této látky.

Výše uvedené výsledky jasně ukazují neočekávané zlepšení pevnosti látky, t.j. snížení ztráty pevnosti v tahu, kterého bylo dosaženo po použití kapalných prostředků v souladu s předkládaným vynálezem, které obsahovaly peroxidové bělidlo a polyamin, např. ethylendiamin, ve srovnání s použitím stejných prostředků, ale bez polyaminu. Tohoto výsledku bylo dosaženo, když byl polyamin použit samostatně (prostředek II proti prostředku I) nebo když bylo navíc použito chelatující činidlo (prostředek IV proti prostředku III a prostředek VI proti prostředku V). Snížení ztráty pevnosti vlahu bylo dosaženo, když byly látky předči štěny prostředky v souladu s předkládaným vynálezem, ·

♦ · · · · · dokonce i když byly látky v kontaktu s prostředky delší dobu, t.j. 24 hod a za přítomnosti vysoké koncentrace mědi na povrchu textilie, t.j. 30 ppm na gram bavlněné látky.

Příklady

Prostředky	I	II	ΙΠ	IV	V VI
H₂O₂	6,0	6,0	6,0	7,0	7,0	6,0
ATC	3,5	3,5	3,5	-	-	3,5
Alkylsulfát (1)	12	12	12	2	2	2
Dobanol® 23-3	12	12	12	-	3	-
Dobanol® 45-7	-	-	-	3	-	15
Ethylendiamin	1,0	0,5	0,5	1,0	0,5	0,5
Kyselina salicylová	-	1,0	-	-	1,0	1,0
Kyselina malonová	-	-	1,0	-	-	-
Voda a minor. 1. (barviva)			- do 100 % hmotn. -

H₂SO₄ do pH 4

Prostředky v příkladech jsou v souladu s provedením předkládaného vynálezu Ztráta pevnosti v tahu se sníží, když se textilie předčistí prostředky I až VI, i když se prostředky nechají působit na textilie po delší dobu, t.j. 24 hod., před praním textilie a za přítomnosti vysoké koncentrace iontů kovů na povrchu textilie, např. 30 ppm mědi na gram bavlněné látky.

Když se prostředky I až VI použijí při předčištění barevných textilií, nedochází ke změně barvy a/nebo k odbarvení.

Tyto prostředky podléhají při delším skladování (20 dní při 50 °C) ztrátě maximálně % hmotn. dostupného kyslíku.

Claims

PA Τ Ε Ν Τ Ο V É NÁROKY

1. Stabilní kapalný prostředek vyznačující se tím, že obsahuje peroxidové bělidlo a polyamin, který má obecný vzorec:

NH₂-(CH₂-CH2-NH)_n-CH₂-CH2-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 15, nebo

NH₂-[(CH₂-CH₂-NH)_n(CH₂-Cll₂-CH₂-NH)_m]Cl I₂-CH₂-NI1₂, kde n je celé číslo 0 až 8, a m je celé číslo 0 až 8, s výhodou 0 až 3, nebo

C_nI12n»₂-m(NH₂)ni kde n je celé číslo 2 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, nebo

C,₁H2n-m(N112)_I1i,kde n je celé číslo 2 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, nebo

C_nH2n-2-_m(NH2)n., kde n je celé číslo 3 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, nebo

CnH2n^-_m(NH2)m, kde n je celé číslo 4 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, nebo

C_nH2_n.6-m(NH2)m, kde n je celé číslo 5 až 20, a m je celé číslo 2 až 4;

nebo jejich směsi:
2. Kapalný prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že polyamin je vybrán ze skupiny, která obsahuje ethylendiamin, propylendiamin, isopropylendiamin, 1,2-alkyldiamin, 1,3-alkyldiamin, 1,4-alkyldiamin, nebo jejich směsi, s výhodou ethylendiamin.
3. Prostředek podle kteréhokoli nároku la2 vyznačující s e t i m , že obsahuje 0,01 až 5,0 % hmotn. polyaminu nebo jejich směsi, s výhodou 0,1 až 3,0 % hmotn. a výhodněji 0,4 až 1,5 % hmotn.
4. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že peroxidovým bělidlem je peroxid vodíku nebo jeho ve vodě rozpustný zdroj nebo jejich směs, s výhodou peroxid vodíku.

• ·

26 ...... .......* '
5. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující s e tím, že obsahuje 0,01 až 90 % hmotn. peroxidového bělidla, s výhodou 2 až 20 % hmotn. a výhodněji 3 až 10 % hmotn..
6. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 v y z n a č u j í c i se tím, že jeho pH je 0 až 6, s výhodou 2 až 5.
7. Prostředek podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že dále obsahuje chelatující činidlo a/nebo lapač radikálů nebo jejich směs.
8. Prostředek podle nároku 7 v y z n a č u j í c í se t í m , že chelatující činidlo je vybráno ze skupiny, která obsahuje diethylentriaminmethylenfosfonát, kyselinu ethylen-N,N'-dijantarovou, diethylentriaminpentaacetát, kyselinu salicylovou, kyselinu malonovou, kyselinu glutamovou, glycin a/nebo lapač radikálů, který je vybrán ze skupiny, která obsahuje mono- a dihydroxybenzeny a jejich analoga, alkyl a arylkarboxyláty a jejich směsi, s výhodou diterc.butylhydroxytoluen.
9 . Prostředek podle kteréhokoli z nároků laž8 v y z n a č u j í c í se t í m , že dále obsahuje kapalný hydrofobní aktivátor bělidla, s výhodou acetyltriethylcitrát, v množstvích 0,5 až 20 % hmotn., s výhodou 2 až 10 % hmotn.
10. Prostředek podle nároku 9 vyznačující se t í m , že se připraví jako mikroemulse hydrofobního kapalného aktivátoru bělidla na nosiči obsahujícím vodu, peroxidové bělidlo a hydrofilní povrchově aktivní systém skládající se z aniontové a neionogenní povrchově aktivní látky.
11. Prostředek podle nároku 10 v yznačující se tím, že nejméně jedna z povrchově aktivních látek v systému má hodnotu HLB, která se liší nejméně o 1 jednotku HLB, s výhodou o 2 jednotky HLB, od aktivátoru bělidla, a kde tento prostředek s výhodou dále obsahuje 0,1 až 10 % hmotn. prostředku, s výhodou 1 až 3 % hmotn. prostředku, aminoxidu obecného vzorce R1R2R.3NO, kde Rl, R2 a R3 jsou nezávislé C₆.₃o uhlovodíkový zbytek, • v ·· • · « • · · * • · ·· • < · «
12.

12.
13.

13.
14.

14.
15.

15.

s výhodou Cio-30 uhlovodíkový zbytek, nejvýhodněji Cn-ie uhlovodíkový zbytek a do10 % hmotn. prostředku, s výhodou 2 až 4 % hmotn prostředku alkoholu obecného vzorce HO-CR'R-OH, kde R' a R” jsou nezávisle H nebo C2-10 uhlovodíkový řetězec a/nebo cyklus nebo jejich směs.

Prostředek podle nároku 9 v y z n a č u j í c í setím, že se připraví jako vodná emulse obsahující hydrofilní povrchově aktivní látku, která má HLB vyšší než 10, s výhodou hydrofilní neionogcnní povrchově aktivní látku, která má HLB vyšší než 11, a s výhodou vyšší než 12, a hydrofobní povrchově aktivní látku, která má HLB nižší než 9, s výhodou hydrofobní neionogenní povrchově aktivní látku, která má HLB nižší než 9, s výhodou nižší než 8, kde hydrofobní aktivátor bělidla je emulgován pomocí povrchově aktivní látky.

Způsob předčištění znečištěných textilií pomocí kapalných prostředků podle kteréhokoli z nároků 1 až 12 vyznačující se tím, že zahrnuje kroky pro aplikaci prostředku v jeho čisté formě na textilii, a nechání prostředku v kontaktu s textilií před praním této textilie.

Použití kapalného prostředku podle kteréhokoli z nároků 1 až 12 při předčištění znečištěné textilie před praním této textilie, za snížení ztráty pevnosti v tahu textilie.

Použití kapalného prostředku podle kteréhokoli z nároků 1 až 12 při předčištění znečištěné barvené textilie před praním barvené textilie, za snížení poškození barvy textilie.