SK174497A3

SK174497A3 - Peroxygen bleach-containing prespotting compositions with polyamine stabilizers providing improved fabric/color safety

Info

Publication number: SK174497A3
Application number: SK1744-97A
Authority: SK
Inventors: Valentina Masotti; Stefano Scialla
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1996-06-03
Publication date: 1998-06-03
Also published as: KR19990028547A; CA2225804C; CZ408497A3; BR9609648A; MX9800056A; HUP9901101A3; HUP9901101A2; WO1997002332A1; EP0751214A1; CA2225804A1; JPH11508930A; TR199701736T1; AU707493B2; AU6175096A; PL324399A1

Description

Kvapalný prostriedok obsahujúci peroxidové bielidlo a špecifický polyamín, ktorý má všeobecný vzorec NH₂-(CH₂-CH₂-NH)_n-CH₂-CH₂-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 15, alebo NH₂-[CH₂-CH₂-NH)_n(CH₂-CH₂-CH₂-NH)_m]CH₂-CH₂-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 8, a m je celé číslo 0 až 8, výhodne 0 až 3, alebo C„H_2n+2. _m(NH₂)_m, kde n je celé číslo 2 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo C_nH_2n._m(NH₂)_m, kde n je celé číslo 2 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo C„H_2n.₂._m(NH₂)_m, kde n je celé číslo 3 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo C„H₂„-4-m(NH2)m, kde n je celé číslo 4 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo C„H_2n^._m(NH₂)_m, kde n je celé číslo 5 až 20, a m je celé číslo 2 až 4; alebo ich zmesi.

•í.

i/

Peroxidové bieliace prostriedky na odstránenie škvŕn obsahujúce polyamínové stabilizátory na zvýšenie farebnej stálosti textilu

Oblasť techniky

Predkladaný vynález sa týka peroxidových prostriedkov obsahujúcich bielidlo, vhodných na predčistenie.

Doterajší stav techniky

Peroxidové bieliace prostriedky sú dobre opísané v aplikáciách, ktoré sa týkajú pracích prostriedkov, ako sú pracie prášky, prísady do pracích prostriedkov alebo predpieracích prostriedkov.

Známe je použitie týchto bieliacich prostriedkov v predpieracích prostriedkoch, kde uľahčujú odstránenie zaschnutých škvŕn/špiny, napr. mastnoty, kávy, čaju, trávy, škvŕn obsahujúcich blato/íl a pod., ktoré sa inak odstraňujú obtiažne. Nevýhodou týchto kvapalných prostriedkov, obsahujúcich bielidlá, je ich relatívna nestálosť. Tieto kvapalné bieliace prostriedky, skladované v nádobách, ktoré sú vyrobené z deformovateľných materiálov, ako sú termoplastické materiály, môžu skutočne spôsobiť tzv. stavebné problémy. Peroxidové bielidlo obsiahnuté v prostriedku sa časom rozkladá a v prostriedku sa uvoľňuje kyslík. Uvoľnený kyslík vytvára v nádobe tlak, ktorý vedie k deformácii, t.j. k vzniku vydutia. Rýchlosť rozkladu peroxidového bielidlá závisí od rôznych parametrov, ako je teplota, pH a/alebo prítomnosti iónov kovov.

Tento problém sa rieši tak, že sa do peroxidových bieliacich prostriedkov pridávajú činidlá, ktoré chelatujú ióny kovov, napr. polyaminokarboxyláty a/alebo činidlá chelatujúce fosfonáty a/alebo lapače radikálov, ktoré znižujú rozklad peroxidových bielidiel a tak tieto prostriedky stabilizujú.

Príkladom je EP-B-209 228, ktorý opisuje použitie činidiel chelatujúcich ióny kovov, ako sú polyfosfonáty a lapačov radikálov, ako sú zlúčeniny hydroxybenzénu (butylovaný hydroxytoluén) , ktoré stabilizujú kvapalný peroxid vodíka v bieliacich prostriedkoch. Tieto kvapalné bieliace peroxidové prostriedky napriek tomu nie sú z hľadiska prípravy celkom uspokojivé, pretože majú sklon byť chemicky nestabilné a vytvárať vydutie na nádobách, v ktorých sú uskladnené. Zistilo sa ale, že existuje spôsob na ďalšie zvyšovanie chemickej stability kvapalných peroxidových bieliacich prostriedkov.

Predmetom predkladaného vynálezu je príprava kvapalných peroxidových bieliacich prostriedkov, ktoré majú zvýšenú chemickú stabilitu, výhodne počas predĺženého časového úseku.

Ďalej je žiadúce, aby peroxidové bieliace prostriedky, vhodné na použitie ako predčisťovacie prostriedky, boli bezpečné vzhľadom na čistenú tkaninu. Zistilo sa, že nevýhodou spojenou s týmito peroxidovými bieliacimi prostriedkami môže byť poškodenie látky, pri ktorom vlákno stráca pevnosť v ťahu a/alebo strata farby, keď sa použijú ako predčisťovací prostriedok za nevhodných podmienok, napr. ak sa aplikujú priamo na látku a nechajú sa pôsobiť na túto látku dlhší čas, t.j. niekolko hodín, pred praním látky a/alebo ak predpieraná látka obsahuje ióny kovov, ako je meď a/alebo železo a/alebo horčík a/alebo chróm. Je v látke ktoré je za chemického viditeľné ako samozrejme domnienkou, že prítomnosť iónov kovov, ako sú meď a/alebo železo a/alebo horčík a/alebo chróm na povrchu látky, najmä na celulózových vláknách, katalyzuje radikálový rozklad peroxidového bielidla, ako je peroxid vodíka. Predpokladá sa, že radikálová reakcia prebieha na povrchu látky za vzniku voľných radikálov, ktoré spôsobujú stratu pevnosti v ťahu. Ďalšou domnienkou je, že vznik týchto volných radikálov môže spôsobiť agresívny rozklad určitého prítomného farbiva poškodenia molekúl farbiva, odfarbenie a/alebo zmena farby. Farby, ktoré sa bežne používajú na farbenie látok sa skladajú z farbív, ktoré obsahujú ióny kovov, ako meď obsahujúce formazánové farbivá alebo kov obsahujúce azofarbivá.

Zistili sme, že túto povrchovú reakciu, pri ktorej sa uvoľňujú voľné radikály, možno ovládať podmienkami pri predčistení a tak zlepšiť bezpečnosť látok a farbív.

Teraz sa zistilo, že toto zlepšenie môže byť dosiahnuté pridaním určitého polyamínu alebo ich zmesi do bieliaceho prostriedku. Neočakávane sa zistilo, že pridaním polyamínu definovaného nižšie alebo ich zmesi sa výrazne zníži rozklad peroxidového bielidla, ako je peroxid vodíka, dokonca za zťažených podmienok, ako je dlhé vystavenie vysokej teplote, napr. 50 °C počas 20 dní. Ďalej sa zistilo, že použitie polyamínu alebo jeho zmesí spolu s iným stabilizátorom bielidla, ako je chelačné činidlo a/alebo lapač radikálov, zlepšuje v peroxidovom bieliacom prostriedku chemickú stabilitu voči uvedeným prostriedkom a zvyšuje stálosť látok a/alebo zlepšuje stálosť farieb na látkach predčistených týmito prostriedkami. Predpokladá sa, že tieto vlastnosti spojené so stabilizačným účinkom a bezpečnosťou látky sú nezávislé od matrice.

Pre každé chelačné činidlo a/alebo lapač radikálov, použité v peroxidových bieliacich prostriedkoch, existuje optimálna koncentrácia, pri ktorej je účinok v zmysle stability peroxidového bielidla najvyšší.' Napríklad v peroxidovom bieliacom prostriedku, obsahujúcom max. 10 % hmôt. peroxidového bielidla, je optimálna koncentrácia známeho chelačného činidla, ako je kyselina s,s etyléndiamín-Ν,Ν'-dijantárová (ssEDDS) alebo dietyléntriamínpentametylénfosfonát alebo dietyléntriamínpentaacetát (DTPA), 0,01 až 0,3 % hmôt. prostriedku. Na druhej strane bolo pozorované, že ďalším zvyšovaním stability peroxidového bielidla pomocou chelačného činidla v peroxidových bieliacich prostriedkoch sa znižuje chemická stabilita, t.j. rozklad peroxidového bielidla rastie. Ďalej bolo pozorované, že kombináciou rôznych chelačných činidiel v ich optimálnych koncentráciách pre stabilizáciu peroxidového bielidla nerastie stabilita peroxidu, naopak táto stabilita klesá. Teraz sa neočakávane zistilo, že predkladaný vynález poskytuje špecifický polyamín alebo ich zmes, v zmesi s iným stabilizátorom bielidla, ako je chelačné činidlo a/alebo lapač radikálov a poskytuje peroxidové bieliacie prostriedky so zvýšenou chemickou stabilitou.

Výhodou predkladaného vynálezu sú výborné pracie schopnosti v širokom rozsahu škvŕn a špiny, ako sú bielitelné škvrny a/alebo mastné škvrny.

Ďalšou výhodou predkladaného vynálezu je, že prostriedky predkladaného vynálezu majú okrem predčisťovacích vlastností výborné vlastnosti pri použití v ďalších činidlách, ako sú iné pracie prostriedky, napr. pracie prášky alebo pracie prísady alebo dokonca v prostriedkoch na čistenie tvrdých povrchov alebo v prostriedkoch na čistenie kobercov.

Podstata vynálezu

Predkladaný vynález sa týka kvapalných prostriedkov obsahujúcich peroxidové bielidlo a polyamín, ktorý je definovaný nižšie, alebo ich zmesi.

Predkladaný vynález sa ďalej týka spôsobu predčistenia znečistených látok pomocou kvapalných prostriedkov obsahujúcich peroxidové bielidlo a polyamín, ktorý je definovaný nižšie, alebo ich zmesi a spôsob zahŕňa použitie týchto prostriedkov v ich čistej forme pri aplikácii na látku a pôsobenie prostriedku na látku pred praním.

Podrobný opis vynálezu

Predkladaný vynález sa týka kvapalných prostriedkov obsahujúcich peroxidové bielidlo a špecifický polyamín alebo ich zmes.

Základný prvok prostriedku predkladaného vynálezu obsahuje peroxidové bielidlo. Výhodným peroxidovým bielidlom je peroxid vodíka alebo zdroj peroxidu vodíka, ktorý je rozpustný vo vode, alebo jeho zmes. V prostriedkoch predkladaného vynálezu je najvýhodnejším bielidlom peroxid vodíka. Prítomnosť peroxidového bielidla, výhodne peroxidu vodíka, poskytuje silný čistiaci účinok, ktorý je výhodný v pracích prostriedkoch. Zdrojom peroxidu vodíka je zlúčenina, ktorá pri kontakte s vodou uvoľňuje peroxid vodíka.

V súlade s predkladaným vynálezom sú vo vode rozpustnými zdrojmi peroxidu vodíka peroxouhličitany, peroxokremičitany, peroxosírany ako monopersulfát, perboráty, peroxykyseliny ako kyselina diperoxydodekandiová (DPDA), kyselina magnéziumperftalová, kyselina peroxobenzoová a alkylperoxobenzoová a ich zmesi.

Prostriedky predkladaného vynálezu obsahujú 0,01 až 90 % hmotn. prostriedku peroxidového bielidla, výhodne 2 až 20 % hmotn. a najvýhodnejšie 3 až 10 % hmotn. prostriedku.

Ďalšou hlavnou zložkou prostriedku predkladaného vynálezu je polyamín, ktorý má nasledujúci všeobecný vzorec, alebo ich zmesi:

NH₂- (CH₂-CH₂-NH) _n-CH₂-CH₂-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 15, výhodne 0 až 10 a výhodnejšie 0 až 5, alebo

NH₂-[ (CH₂-CH2-NH)_n(CH2-CH2-CH2-NH)_m]CH2-CH2-NH₂, kde n	je celé 0 až 8,
číslo 0 až 8, výhodne výhodne 0 až 3, alebo	0 až	3 a	m je	celé číslo
C_nH₂n+2-m(NH₂)m, kde n je	celé	číslo	2 až	20, výhodne	2 až 10
a výhodnejšie 2 až 5 a	m j e	celé	číslo	2 až 4, výhodne 2,

alebo

C_nH_2n-m (NH₂) _m, kde n je celé číslo 2 až 20, výhodne 2 až 10 a

výhodnejšie 2	až 6	a m je celé	číslo 2 až 4, výhodne	2,
alebo
CnH₂n-2-m (NH₂ ) m/	kde n	je celé číslo	3 až 20, výhodne 3 až	10
a výhodnejšie	3 až	5 a m je celé	číslo 2 až 4, výhodne	2,
alebo
C_nH2n-4-tn (NH₂ ) mi	kde n	je celé číslo	4 až 20, výhodne 4 až	10
a výhodnejšie	4 až	6 a m je celé	číslo 2 až 4, výhodne	2,

alebo

C_nH₂n-6-m (NH₂) _m, kde n je celé číslo 5 až 20, výhodne 5 až 10 a výhodnejšie 5 až 7 a m je celé číslo 2 až 4, výhodne 2.

•Rozumie sa, že chemický vzorec NH₂- [ (CH₂-CH₂-NH) _n (CH₂CH₂-CH₂-NH) _m] CH₂-CH₂-NH₂, skupiny (CH₂-CH₂-NH) _n a (CH₂-CH₂-CH₂NH)_m sa môžu v molekule vyskytovať v akomkoľvek poradí.

Vhodným polyamínom alebo zmesou polyamínov sú alkylpolyamíny ako 1,2-alkyldiamín, napr. 1,2-propyldiamín, 1,3-alkyldiamín, napr. 1,3-propyldiamín, 1,4-alkyldiamín, napr. 1,4-butyldiamín, propyléndiamín, izopropyléndiamín, etyléndiamín. Najvýhodnejším polyamínom v súlade s predkladaným vynálezom je etyléndiamín (EDA).

Polyamíny vhodné v súlade s predkladaným vynálezom sú dostupné od Union Carbide. Napr. etyléndiamín je komerčne dostupný pod názvom EDA® od Union Carbide.

Prostriedky predkladaného vynálezu obsahujú 0,01 až 5 % hmotn. prostriedku polyamínu alebo ich zmesi, výhodne 0,1 až 3,0 % hmotn. a najvýhodnejšie 0,4 až 1,5 % hmotn.

V súlade s predkladaným vynálezom sú peroxidové bieliace prostriedky chemicky stabilné. Chemicky stabilné znamená, že prostriedok predkladaného vynálezu, obsahujúci peroxidové bielidlo, nepodlieha strate viac ako 10 % hmotn. dostupného kyslíka pri 50 C° počas 2 týždňov. Koncentrácia dostupného kyslíka sa meria pomocou známeho postupu chemickej titrácie, ako je jodometrický spôsob, permanganometrický spôsob a cerimetrický spôsob. Spôsoby a kritériá pre výber vhodného spôsobu sú opísané napr. v Peroxide vodíka, W.C. Schumb, C.N. Satterfield a R.L. Wenteorth, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1955 a v Organických peroxidoch, Daniel Swern, vydavateľ Wiley Int. Science, 1970.

Alternatívne sa stabilita prostriedkov môže merať pomocou výstavbovej testovacej metódy, ktorá je opísana v predkladanom vynáleze nižšie.

Predkladaný vynález je založený na zistení, že rozklad peroxidového bielidla v ' peroxidivých bieliacich prostriedkoch predkladaného vynálezu sa znižuje za prítomnosti polyamínov alebo ich zmesí, ktoré sú definované vyššie. Takto sa predchádza preboreniu deformovateľných nádob, ktoré obsahujú prostriedky predkladaného vynálezu v porovnaní s rovnakými prostriedkami, ktoré ale neobsahujú polyamíny alebo ich zmesi. Deformovateľná nádoba znamená nádobu s uzáverom, ktorá sa bežne používa na uskladnenie čistiacich prostriedkov, ako sú predčisťovacie prostriedky a ktorá sa môže pri zvýšenom vnútornom tlaku vyduť. Tieto nádoby sú vyrobené z tenkého kovového materiálu, ako je hliníkový plech a/alebo z termoplastických materiálov (z jednej alebo viacerých vrstiev), napr. prírodných a recyklovatelných materiálov a ich zmesí, vinylchloridových živíc, polymérov a kopolymérov odvodených od olefínov, akrylových polymérov a kopolymérov, polyetylénu, polypropylénu, polystyrénu, polyetyléntereftalátu alebo ich zmesí.

V súlade s predkladaným vynálezom môžu byť peroxidové bieliace prostriedky balené do deformovateľných nádob bez ohrozenia stability nádoby, v ktorej sú dlhší čas uložené. Skladovanie rovnakých prostriedkov, ale bez prítomnosti polyamínu alebo ich zmesi (definované vyššie), nie je v týchto nádobách možné.

Predkladaný vynález je ďalej založený na zistení, že pri zvýšení stability peroxidu v peroxidových bieliacich prostriedkoch predkladaného vynálezu, obsahujúcich polyamíny definované vyššie alebo ich zmesi, dochádza k zníženiu ohrozenia textilu, ktorý je pomocou týchto prostriedkov predčisťovaný. Porovnanie bolo uskutočnené s použitím rovnakého prostriedku, ktorý ale neobsahoval amíny alebo ich zmesi. Použitie peroxidových bieliacich prostriedkov, ktoré obsahujú polyamín alebo ich zmesi, znižuje stratu pevnosti v ťahu u predpieraných textílií, dokonca aj pri dlhšom kontakte textílie s týmto prostriedkom pred praním, napr. 24 hodín a dlhšie. Uvedené textílie môžu byť kontaminované väčším množstvom iónov kovov, ako sú meď a/alebo železo a/alebo horčík, napr. 30 ppm medi na gram textílie.

Strata pevnosti v ťahu u textílie sa meria s použitím metódy merania pevnosti v ťahu, ktorá je opísaná v príkladoch. Táto metóda je založená na pevnosti v ťahu danej textílie pomocou jej naťahovania kým nepraskne. Sila potrebná na pretrhnutie textílie, vyjadrená v kg, je medzná sila ťahu a meria sa prístrojom INSTRON na meranie sily v ťahu. Strata sily v ťahu znamená rozdiel pri porovnávaní pevnosti v ťahu látky, ktorá nebola predpieraná a pevnosti v ťahu rovnakej látky po predpieraní v súlade s predkladaným vynálezom. Strata pevnosti v ťahu rovnajúca sa nule znamená, že nebolo pozorované žiadne poškodenie látky.

Predkladaný vynález sa ďalej týka zistenia, že okrem zvýšenej stability peroxidu, ktorú poskytujú peroxidové bieliace prostriedky v súlade s predkladaným vynálezom obsahujúce polyamín alebo ich zmesi, zabezpečujú tieto prostriedky pri použití v zmysle predčisťovacieho prostriedku na zašpinené farebné látky zvýšenú farebnú stálosť týchto látok v porovnaní s použitím rovnakého prostriedku, ktorý ale neobsahuje polyamín alebo ich zmes pri predčisťovaní látok. Použitie peroxidového bieliaceho prostriedku, obsahujúceho polyamín alebo ich zmes, dovoľuje značne obmedziť farebné zmeny a/alebo odfarbenie farebných látok pri predčisťovaní týmito prostriedkami, dokonca aj vtedy, keď sa tieto prostriedky nechajú pôsobiť na farebné látky dlhší čas pred praním farebných látok, napr. 24 hodín alebo dlhšie.

Prostriedky predkladaného vynálezu zaisťujú zníženie straty pevnosti v ťahu a/alebo zníženie straty farby látky bez zníženia bieliacich schopností a zníženia schopnosti odstrániť škvrny.

V súlade s predkladaným vynálezom sú tieto prostriedky vodné kvapalné čistiace prostriedky. Vodné prostriedky sa pripravujú za kyslého pH, výhodne pri pH 0 až 6 a výhodnejšie pri pH 2 až 5. Príprava prostriedkov predkladaného vynálezu pri kyslom pH prispieva k ich stabilite. pH prostriedkov predkladaného vynálezu sa upravuje pomocou organických a anorganických kyselín alebo zásaditých činidiel.

Predkladaný vynález obsahuje surové prostriedky, t.j. prostriedky založené na peroxidových bielidlách a obsahuje polyamín alebo ich zmes, rovnako ako hotové čistiace prostriedky, t.j. prostriedky obsahujúce ďalšie prísady bežne používané v čistiacich prostriedkoch, ako napr.

stabilizátory, chelačné činidlá, lapače radikálov, povrchovo aktívne látky, aktivátory bielidla, zložky, činidlá suspendujúce špinu, rozpúšťadlá, zjasňovače, voňavé potláčajúce tvorbu peny alebo farbiva alebo ich zmesi.

Peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu obsahujú chelačné činidlá alebo ich zmesi, ktoré sú veľmi výhodnými zložkami. Chelačné činidlá, vhodné na použitie v súlade s predkladaným vynálezom, patria do skupiny stavebné farieb, činidlá prenasace prísady, fosfonátových chelačných činidiel, aminokarboxylátových chelačných činidiel, polyfunkčne substituovaných, aromatických chelačných činidiel a ďalších chelačných činidiel, ako je glycín, kyselina salicylová, kyselina asparágová, kyselina malónová alebo ich zmesi.

V súlade s predkladaným vynálezom sú vhodnými fosfonátovými chelačnými činidlami kyselina etydrónová a aminofosfonátové zlúčeniny, medzi ktoré patria aminoalkylénpoly(alkylénfosfonát), etán-l-hydroxydifosfonáty alkalických kovov, nitrilotrimetylénfosfonáty, etyléndiamíntetrametylénfosfonáty a dietyléntriamínpentametylénfosfonáty. Fosfonátové zlúčeniny sú prítomné buď vo forme kyselín, alebo ako soli rôznych katiónov na niektorých alebo na všetkých funkčných skupinách. V súlade s predkladaným vynálezom sú výhodnými fosfonátovými chelačnými činidlami dietyléntriamínpentametylén-fosfonáty. Tieto fosfonátové chelačné činidlá sú komerčne dostupné od Monsanta pod obchodným názvom DEQUEST . V súlade s predkladaným vynálezom sú vhodné polyfunkčne substituované, aromatické chelačné činidlá. Viď U.S. patent 3 812 044, 21. 5. 1974, Connor a kol. Výhodnými zlúčeninami tohto typu vo forme kyseliny sú dihydroxy-disulfobenzény, ako je 1,2dihydroxy-3,5-disulfobenzén.

Výhodnými chelačnými činidlami, ktoré sú biologicky rozložiteľné, sú etyléndiamín-N,N'-dijantárová kyselina alebo alkalické kovy, alebo kovy alkalických zemín, amóniové alebo substituované amóniové soli alebo ich zmesi. Etyléndiamín-N,N'-dijantárové kyseliny, najmä ich (S,S) izoméry, sú podrobne opísané v U.S. patente 4 704 233, 3. 11. 1987, Hartman a Perkins. Etyléndiamín-N,N'-dijantárové kyseliny sú komerčne dostupné napr. pod názvom ssEDDS® od Palmer Research Laboratories.

Vhodnými aminokarboxylátmi na použitie v súlade s predkladaným vynálezom sú etyléndiamíntetraacetáty, dietyléntriamínpentaacetáty, dietyléntriamínpentaacetát (DTPA), N-hydroxyetyléndiamíntriacetáty, nitrilotriacetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, trietyiéntetraamínhexaacetáty, etanoldiglycíny, kyselina propyléndiamíntetraoctová (PDTA), a kyselina metylglycíndioctová (MGDA), ako vo forme kyseliny, tak vo forme soli alkalického kovu, amóniovej soli a substituovanej amóniovej soli. Osobitne výhodnými aminokarboxylátmi na použitie v súlade s predkladaným vynálezom sú kyselina dietyléntriamínpentaoctová, kyselina propyléndiamíntetraoctová (PDTA), ktorá je komerčne dostupná napr. od BASF pod obchodným názvom Trilon FS a kyselina metylglycíndioctová (MGDA).

Mimoriadne výhodnými chelačnými činidlami na použitie v súlade s predkladaným vynálezom sú dietyléntriamínmetylénfosfonát, kyselina etylén-N,N'-dijantárová, dietyléntriamínpentaacetát, glycín, kyselina salicylová, kyselina asparágová, kyselina glutámová, kyselina malónová alebo ich zmesi a predovšetkým výhodná je kyselina salicylová. Kyselina salicylová je komerčne dostupná od Rhone-Pouienc pod názvom Kyselina salicylová®.

Peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať ako veľmi účinnú zložku lapač radikálov alebo ich zmesi. Vhodnými lapačmi radikálov na použitie v súlade s predkladaným vynálezom sú známe substituované mono- a dihydroxybenzény a ich analógy, alkyl a arylkarboxyláty a ich zmesi. Medzi výhodné lapače radikálov patrí napr. diterc.butylhydroxytoluén (BHT), hydrochinón, diterc.butyihydrochinón, monoterc.butylhydrochinón, terc. butylhydroxyanizol, kyselina benzoová, kyselina toluová, t-butyl katechol, benzylamín, 1,2,313 tris(2-metyl-4-hydroxy-5-t-butylfenyl)bután, n-propylgallát alebo ich zmesi, mimoriadne výhodný je diterc.butylhydroxytoluén.

Peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať niektoré povrchovo aktívne látky známe odborníkom v tejto oblasti. Medzi tieto povrchovo aktívne látky patria napr. neionogénne, aniónové, katiónové, obojako iónové alebo amfoterné, povrchovo aktívne látky alebo ich zmesi.

Peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať ako veimi výhodnú zložku kvapalný hydrofóbny aktivátor bielidla. Aktivátorom bielidla sa tu rozumie zlúčenina, ktorá reaguje s peroxidom vodíka za vzniku peroxykyseliny. Takto pripravená peroxykyselina tvorí aktivované bielidlo. Hydrofóbnym aktivátorom bielidla sa rozumie aktivátor, ktorý nie je trvalo miešatelný s vodou. Tieto hydrofóbne aktivátory bielidla majú HLB nižšie ako 11. Vhodnými kvapalnými hydrofóbnymi aktivátormi bielidla sú estery, amidy, imidy alebo anhydridy. Zvláštna skupina aktivátorov bielidla je uvedená v EP 624 154, mimoriadne výhodnou zlúčeninou z tejto skupiny je acetyltrietylcitrát (ATC). Ďalšou výhodou ATC je, že šetrí životné prostredie tým, že sa nakoniec rozkladá na kyselinu citrónovú a alkohol. ATC má v prostriedkoch podlá predkladaného vynálezu tiež dobrú hydrolytickú stabilitu a je vhodným aktivátorom bielidla. Má tiež dobré štruktúrne vlastnosti. Použiť sa môže aj zmes kvapalných hydrofóbnych aktivátorov bielidla. Prostriedky predkladaného vynálezu, v ktorých sa nachádza aktivátor bielidla, môžu obsahovať 0,5 až 20 % hmotn. prostriedku aktivátora bielidla, výhodne 2 až 10 % hmotn., najvýhodnejšie 3 až 7 % hmotn.

Pokiaľ peroxidové bieliace prostriedky podľa predkladaného vynálezu ďalej obsahujú kvapalný hydrofóbny aktivátor bielidla, je vhodné pripravovať tieto prostriedky povrchovo hydrofóbny kvapalného z dôvodu stability buď ako vodné emulzie aktívnych látok, ktoré obsahujú kvapalný aktivátor bielidla, alebo ako mikroemulzie hydrofóbneho aktivátora bielidla na matrici, ktorá obsahuje vodu, peroxidové bielidlo a hydrofilný povrchovo aktívny systém, ktorý obsahuje aniónovú a neionogénnu, povrchovo aktívnu látku.

V uskutočnení predkladaného vynálezu, v ktorom sa peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu pripravujú ako vodné emulzie, obsahujú peroxidové bieliace prostriedky povrchovo aktívny systém najmenej dvoch rôznych povrchovo aktívnych látok, t.j. aspoň hydrofóbnu povrchovo aktívnu látku, ktorá má HLB do 9 a aspoň hydrofilnú povrchovo aktívnu látku, ktorá má HLB vyššie ako 10, aby sa emulgoval kvapalný hydrofóbny aktivátor bielidla. Aby sa vytvorila stabilná emulzia, musia mať tieto dve rôzne povrchovo aktívne látky rôzne hodnoty HLB (hydrofiine lipofilná rovnováha), výhodne je rozdiel v hodnotách HLB najmenej 1, výhodnejšie najmenej dvoch povrchovo aktívnych látok vytvorí stabilnú emulziu, t.j. emulziu, ktorá sa po státí najmenej 2 týždne pri 50 °C nerozdelí do dvoch oddelených vrstiev.

3. Vhodná zmes najmenej s rôznymi HLB vo vode

V súlade s predkladaným vynálezom emulzie obsahujú hydrofilnú a hydrofóbnu povrchovo aktívnu látku v množstve 2 až 50 % hmotn. prostriedku, výhodne 5 až 40 % hmotn. a výhodnejšie 8 až 30 % hmotn. V súlade s predkladaným vynálezom obsahujú emulzie najmenej 0,1 % hmotn. emulzie hydrofóbnej povrchovo aktívnej látky, alebo ich zmesi, výhodne najmenej 3 % hmotn. a výhodnejšie najmenej 6 % hmotn., a najmenej 0,1 % hmotn. emulzie hydrofilnej povrchovo aktívnej látky alebo ich zmesi, výhodne najmenej 3 % hmotn. a výhodnejšie najmenej 6 %. '

Výhodnými zlúčeninami na použitie v súlade s predkladaným vynálezom sú hydrofóbne neionogénne povrchovo aktívne látky a hydrofilné neionogénne povrchovo aktívne látky. Hydrofóbne neionogénne povrchovo aktívne látky majú HLB do 9, výhodne nižšie ako 9, výhodnejšie nižšie ako 8 a hydrofilné neionogénne povrchovo aktívne látky majú HLB vyššie ako 10, výhodne vyššie ako 11, výhodnejšie vyššie ako 12. Hydrofóbne neionogénne povrchovo aktívne látky majú dobré vlastnosti pri odstraňovaní mastnoty, t.j. majú rozpúšťači účinok, ktorý prispieva k odstráneniu hydrofóbnej nečistoty. Hydrofóbne povrchovo aktívne látky pôsobia ako prenášače hydrofóbnych zjasňovačov k textíliám a umožňujú zjasňovačom pôsobiť v tesnej blízkosti povrchu textílií pred začiatkom prania.

Vhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami sú alkoxylované mastné alkoholy, výhodne etoxyláty a/alebo propoxyláty mastných alkoholov. Veľké množstvo týchto alkoxylovaných mastných alkoholov, ktoré majú rôzne hodnoty HLB (hydrofilné lipofilnej rovnováhy), je komerčne dostupné. Hodnoty HLB týchto alkoxylovaných mastných alkoholov závisia od dĺžky reťazca mastného alkoholu, povahy alkoxylácie a stupňa alkoxylácie. Hydrofilné neionogénne povrchovo aktívne látky majú vyšší stupeň alkoxylácie a kratší reťazec mastného alkoholu, zatiaľ čo hydrofóbne povrchovo aktívne látky majú nízky stupeň alkoxylácie a dlhý reťazec mastného alkoholu. Dostupné sú zoznamy povrchovo aktívnych látok, ktoré obsahujú mnoho povrchovo aktívnych látok, vrátane neionogénnych, spolu s odpovedajúcimi hodnotami HLB.

Vhodnými chemickými spôsobmi na prípravu neionogénnych povrchovo aktívnych látok, vhodných na použitie v súlade s predkladaným vynálezom, sú kondenzácie odpovedajúcich alkoholov s alkylénoxidom vo vhodnom pomere. Tieto postupy sú odborníkom v tejto oblasti známe a sú dobre opísané. Alternatívne je veľké množstvo alkoxylovaných alkoholov, vhodných na použitie v súlade s predkladaným vynálezom, komerčne dostupné z rôznych zdrojov.

Výhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami, ktoré sa používajú v emulziách v súlade s predkladaným vynálezom, sú povrchovo aktívne látky, ktoré majú HLB do 9 a majú všeobecný vzorec R0- (C₂H₄O) _n (C₃H₆O)_mH, v ktorom R je C₆-22 alkylový reťazec alebo C₆-2b alkylbenzénový reťazec a kde n+m je 0,5 až 5 a n je 0 až 5 a m je 0 až 5, výhodne n+m j e 0,5 až 4 a m a n sú 0 až 4. Výhodným R reťazcom je C₈-22 alkylový reťazec. Vhodnými hydrofóbnymi neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami sú:

Dobanol^R 91-2,5 (HLB=8,1;	R je	zmes C₉ a	Cn alkylových
zvyškov, n je 2,5 a m je 0	), alebo
Lutensol^R TO3 (HLB=8; R	je zmes C_n a	C15 alkylových
zvyškov, n je 3 a m je 0),	alebo
Tergitol^R 25L3 (HLB=7,7; R	je zmes C12-15 alkylových zvyškov,
n je 3 a m je 0), alebo
Dobanol^R 23-3 (HLB=8,1;	R je	zmes C12 a	C13 alkylových
zvyškov, n je 3 a m je 0),	alebo
Dobanol^R 23-2 (HLB=6,2;	R je	zmes C12 a	C13 alkylových
zvyškov, n je2amje0),	alebo	ich zmesi.
Výhodný je Dobanol^R 23-3,	. alebo Dobanol^R	23-2, Lutensol^R

TO3, alebo ich zmesi. Dobanol^R povrchovo aktívne látky sú komerčne dostupné od BASF a Tergitol^R povrchovo aktívne látky sú komerčne dostupné od UNION CARBIDE. Ďalšie vhodné hydrofóbne neionogénne povrchovo aktívne látky, vhodné na použitie v súlade s predkladanýn vynálezom, sú nealkoxylované povrchovo aktívne látky. Príkladom je Dobanol^R 23 (HLB<3).

Výhodnými hydrofilnými povrchovo aktívnymi látkami, vhodnými na použitie v emulziách v súlade s predkladanýn vynálezom, sú povrchovo aktívne látky, ktoré majú HLB vyššie ako 10 a majú všeobecný vzorec RO- (C₂H₄O) _n (C₃H₆O) _mH, v ktorom R je C6-22 alkylový reťazec a kde n+m je 5 až 11 an je 0 až 11 am je 0 až 11, výhodne n+m jeóažlOaman sú 0 až 10. Všade v tomto opise n+m odpovedá strednému stupňu etoxylácie/propoxylácie. Výhodným reťazcom je C₈-22 alkylový reťazec. Vhodnými hydrofilnými neíonogénnymi povrchovo aktívnymi látkami sú:

Dobanol^R	23-6,	,5 (HLB=11,9;	R je	zmes	C12 a	C13	alkylových
zvyškov,	n je	6,5 a m j e 0	), alebo
Dobanol^R	25-7	(HLB=12; R	je zmes C	12 5Ž	C15	alkylových
zvyškov,	n je	7 a m je 0) ,	alebo
Dobanol^R	45-7	(HLB=11,6;	R je	zmes	C14 a	C15	alkylových
zvyškov,	n je	7 a m je 0),	alebo
Dobanol^R	91-5	(HLB=11,6;	R je	zmes	C₉ až	Cn	alkylových
zvyškov,	n je	6 a m j e 0) ,	alebo
Dobanol^R	91-6	(HLB=12,5;	R je	zmes	C₉ až	Cn	alkylových
zvyškov,	n j e	6 a m je 0) ,	alebo
Dobanol^R	91-8	(HLB=13,7;	R je	zmes	C₉ až	Cn	alkylových
zvyškov,	n je	8 a m je 0) ,	alebo
Dobanol^R	91-10 (HLB=14,2;	R je	zmes	Cg až	C_n	alkylových
zvyškov,	n je	10 a m je 0)	, alebo ich	zmesi.
Výhodný	je Dobanol^R 91-10,	alebo	Dobanol^R	45-7, alebo
Dobanol”	23-'	6,5, alebo	ich zmesi.	Dobanol^R	povrchovo
aktívne	látky sú komerčne dostupné od	SHELL. Okrem

hydrofilných neionogénnych povrchovo aktívnych látok môžu byť v emulziách v súlade s predkladaným vynálezom použité aniónové povrchovo aktívne látky, ktoré sú opísané nižšie.

V súlade s predkladaným vynálezom môžu emulzie ďalej obsahovať iné povrchovo aktívne látky, ktoré významne nezmenia hodnotu HLB emulzie ako celku.

Vo výhodnom zhotovení emulzie predkladaného vynálezu, obsahujúcej kvapalné hydrofóbne aktivátory bielidla, spĺňa emulgačný systém nasledujúcu rovnováhu:

%A %B

HLB(X)= — x HLB (A) + — X HLB (B) a %A + %B = 100%

100 100 kde X je hydrofóbna zložka emulgácie, ak je prítomných niekoľko takých zložiek, X odpovedá všetkým týmto zložkám, A je jedna z neionogénnych povrchovo aktívnych látok (hydrofilných alebo hydrofóbnych), a B je ďalšia neionogénna povrchovo aktívna látka (hydrofilná alebo hydrofóbna).

V mimoriadne výhodnom uskutočnení emulgácie predkladaného vynálezu, kedy emulzia obsahuje acetyltrietylcitrát ako aktivátor bielidla, odpovedajúci neionogénny povrchovo aktívny systém obsahuje hydrofóbnu neionogénnu povrchovo aktívnu látku, ktorá má napr. HLB=6, napr. Dobanol^R 23-2 a hydrofilnú neionogénnu povrchovo aktívnu látku, ktorá má napr. HLB=15, ako je Dobanol* 91-10. Ďalší vhodný neionogénny povrchovo aktívny systém obsahuje napr. Dobanol* 23-6,5 (HLB=12) a Dobanol^R 23 (HLB nižšie ako 6) alebo Dobanol^R 45-7 (HLB=11,6) a Lutensol^R TO3 (HLB=8) .

V uskutočnení predkladaného vynálezu, peroxidové bieliace prostriedky predkladaného pripravujú ako kde sa vynálezu bieliace mikroemulzie, peroxidové mikroemulzie obsahujú hydrofilný povrchovo aktívny systém, ktorý sa skladá z aniónovej povrchovo aktívnej látky a neiónogénnej povrchovo aktívnej látky. Kľúčovým faktorom pre zabezpečenie stabilného začlenenia hydrofóbneho aktivátora je, že najmenej jedna povrchovo aktívna látka musí mať významne rozdielnu hodnotu HLB než hydrofóbny aktivátor. Ak všetky povrchovo aktívne látky majú rovnakú hodnotu hydrofóbny aktivátor, môže vytvorenie spojitej fázy znížiť chemickú stabilitu systému bielidlo/aktivátor bielidlá. Výhodne najmenej jedna z povrchovo aktívnych látok má hodnotu HLB, ktorá sa odlišuje od aktivátora bielidlá najmenej o 1,0 HLB jednotku, výhodne o 2,0 j ednotky.

Vhodnými aniónovými aktivátormi bielidlá sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca ROSO₃M, kde R je výhodne Cio-24 uhľovodíkový zvyšok, výhodne alkyl alebo hydroxyalkyl, obsahujúci C10-20 alkylovú zložku, výhodnejšie C12-18 alkylovú alebo hydroxyalkylovú zložku, a M je katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodík, draslík, lítium), alebo amónium alebo substituované amónium (napr. metyl-, dimetyl- a trimetylamóniové katióny a kvartérne amóniové katióny, ako sú tetrametylamóniový a dimetylpiperidíniový katión a kvartérne amóniové katióny odvodené od alkylamínov, ako je etylamín, dietylamín, trietylamín a ich zmesi a pod.). Pre nižšie pracie teploty (napr. nižšie ako 50 ’C) sú typicky výhodné alkylové zvyšky s 12 až 16 atómami uhlíka a pre vyššie pracie teploty (napr. nad 50 ’C) sú výhodné alkylové zvyšky so 16 až 18 atómami uhlíka.

Ďalšími vhodnými aniónovými povrchovo aktívnymi látkami sú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny všeobecného vzorca R0(A)_mS0₃M, kde R je nesubstituovaná Cio-24 alkylová alebo hydroxyalkylová skupina, ktorá v v alkylovej časti obsahuje 10 až 24 atómov uhlíka, výhodne C12-20 alkylová alebo hydroxyalkylová skupina, výhodnejšie C12-18 alkylová alebo hydroxyalkylová skupina, A je etoxy alebo propoxý skupina, m je väčšie ako 0, výhodne 0,5 až 6, výhodnejšie 0,5 až 3, a M je H alebo katión, napr. kovový katión (napr. sodík, draslík, lítium, vápnik, horčík, atď.) , amóniový alebo substituovaný amóniový katión. Do tejto skupiny môžu byť zaradené alkyletoxylové sulfáty, rovnako ako alkylpropoxylované sulfáty. Príkladmi substituovaných amóniových katiónov sú metyl-, dimetyl-, trimetylamónium a kvartérne amoniové katióny, ako sú tetrametylamónium, dimetylpiperidínium a katióny odvodené od alkylamínov, ako je etylamín, dietylamín, trietylamín, ich zmesi, a pod. Príkladmi povrchovo aktívnych látok sú C12-18 alkylpolyetoxylát (1,0) sulfát, C₁₂-i₈ E(l,0)M, C₁₂-is alkylpolyetoxylát (2,25) sulfát, Ci₂-is E(2,25)M, Ci₂-is alkylpolyetoxylát (3, 0) sulfát, C12-18 E(3,0)M, a C12-18 alkylpolyetoxylát (4, 0) sulfát, C12-18 E(4,0)M, kde M je sodík alebo draslík.

Z detergenčných dôvodov môžu byť použité ďalšie aniónové povrchovo aktívne látky. Sú to soli (napr. sodné, draselné, amónne a substituované amónne soli, ako sú mono-, di- a trietanolamónne soli) mydla, C₉-₂o nerozvetvené alkylbenzénsulfonáty, C_a-₂2 primárne alebo sekundárne alkánsulfonáty, C₈.₂4 olefínsulfonáty, sulfónované polykarboxylové kyseliny pripravené sulfonáciou produktu pyrolýzy citrátov kovov alkalických zemín, napr. viď Britský patent č. 1 082 179, C₈-₂4 alkylpolyglykolétersulfáty (obsahujúce do 10 mol etylénoxidu); alkylestersulfonáty, ako sú Cn-16 metylestersulfonáty; acylglycerolsulfonáty, mastné glycerolsulfáty kyseliny olejovej, alkylfenoletylénoxidétersulfáty, sulfáty parafínov, sulfáty alkylfosfonáty, izetionáty, ako sú acylizetionáty, Nacylturáty, alkylsukcínamáty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené Ci₂-is monoestery), diestery sulfosukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené C₆-n diestery), acylsarkozináty, sulfáty alkylpolysacharidov, ako sú sulfáty alkylpolyglykozidu (neionogénne nesulfátované zlúčeniny sú opísané nižšie), rozvetvené primárne alkylsulfáty, alkylpolyetoxykarboxyláty všeobecného vzorca RO (CH₂CH₂O) _kCH₂COO-M⁺, kde R je C8-22 alkylová skupina, k je celé číslo 0 až 10 a M je'rozpustný katión tvoriaci soľ. Ďalej sú vhodné živicové kyseliny a hydrogénované živicové kyseliny prítomné alebo odvodené od tallového oleja. Ďalšie príklady sú uvádzané v Povrchovo aktívnych činidlách a detergentoch (Diel I a II, Schwarz, Perry a Berch). Ďalšie povrchovo aktívne činidlá sú opísané v U.S. patente 3 929 678, 30. 12. 1975, Laughlin a kol., stĺpec 23, riadok 58 až stĺpec 29, riadok 23 (tu uvádzané ako odkaz).

Výhodnými povrchovo aktívnymi látkami na použitie v mikroemulziách sú alkylbenzénsulfonáty, alkylsulfáty, alkylaikoxylované sulfáty a ich zmesi. Ako bolo uvedené vyššie, aniónové povrchovo aktívne látky poskytujú zlepšené čistiace vlastnosti. Ďalej aniónové povrchovo aktívne látky, najmä v malom množstve, zvyšujú fyzikálnu stabilitu mikroemulzií predkladaného vynálezu aj pri vyšších teplotách (do 50 °C) .

Vhodnými neionogénnymi povrchovo aktívnymi látkami na použitie v mikroemulziách sú hydrofilné povrchovo aktívne látky, ktoré sú definované vyššie pre emulzie.

Výhodná príprava mikroemulzií predkladaného vynálezu, ktorá obsahuje kvapalný hydrofóbny altivátor bielidla, sa skladá zo zmiešania povrchovo aktívnej látky s vodou a postupného pridávania ďalších zložiek, ktoré obsahujú peroxid vodíka a aktivátor bielidla. Bez ohľadu na tento výhodný spôsob pridávania, je dôležité, aby počas miešania zložiek bola mikroemulzia konštantné miešaná pri vysokej frekvencii miešania, výhodne 30 minút pri 750 ot./min., najvýhodnejšie 30 minút pri 1000 ot./min.

V uskutočnení predkladaného vynálezu, kde prostriedky tvoria mikroemulziu, sú tieto prostriedky makroskopický priehľadné, bez prítomnosti skalenia alebo sfarbenia. Pri odstreďovacej skúške sa zistilo, že mikroemulzia nevykazuje oddelenie vrstiev po 15 min. pri 6000 ot./min. Pri mikroskopickej skúške vykazovala mikroemulzia rozptyl kvapiek na nosiči. Nosičom bol vyššie opísaný hydrofilný nosič a kvapky boli vytvorené z kvapalného hydrofóbneho aktivátora bielidla. Zistilo sa, že častice majú v priemere 3 pm.

Peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať amínoxidovú povrchovo aktívnu látku všeobecného vzorca R1R2R3NO, kde Rl, R2 a R3 sú nezávisle 6*6-30, výhodne C10-30/ najvýhodnejšie C12-16 uhľovodíkové reťazce. Zistilo sa, že zvýšenú chemickú stabilitu, t.j. nižší rozklad bielidla a aktivátora bielidla, ak je prítomný, možno dosiahnuť pridaním tohto amínoxidu. Predpokladá sa, že táto stabilita je spôsobená kapacitou amínoxidu, ktorý obmedzuje interakcie medzi bielidlom a aktivátorom bielidla, ak je prítomný, zrejme pomocou emulgácie. Predpokladá sa, že tento stabilizačný účinok je nezávislý od nosiča. Ďalej bolo pri predčisťovacom procese pozorované, že prítomnosť amínoxidu zvyšuje čistiace vlastnosti pri mastných škvrnách. Predpokladá sa, že toto zlepšenie čistiacich vlastností je nezávislé od nosiča. Aby sa dosiahli tieto vlastnosti, musí byť amínoxid prítomný výhodne v množstve 0,1 až 10 % hmotn. prostriedku, výhodnejšie 1 až 3 % hmotn.

Peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu môžu ďalej obsahovať do 10 % hmotn., výhodne 2 až 4 % hmotn. prostriedku, alkoholu všeobecného vzorca HO-CR'R-OH, kde R' a R sú nezávisle H alebo C₂-io uhľovodíkový reťazec a/alebo cyklus. Výhodným alkoholom je propándiol. Zistilo sa, že tieto alkoholy všeobecne, propándiol výhodne, tiež zvyšujú chemickú stabilitu prostriedkov, t.j. znižujú rozklad bielidla a aktivátora bielidla, ak sú prítomné, rovnako ako vyššie uvedený amínoxid. Alkoholy ďalej znižujú povrchové napätie produktu, a tak preventívne pôsobia proti tvorbe filmu alebo gélu. Takto alkoholy zlepšujú estetické vlastnosti prostriedkov predkladaného vynálezu. Predpokladá sa, že chemický stabilizačný účinok alkoholov je dvojnásobný. Môžu pôsobiť ako lapače radikálov a tiež môžu integrovať s peroxidom vodíka alebo obmedzovať hydrolýzu a tak znižovať rýchlosť rozkladu peroxidu. Predpokladá sa, že zvýšenie chemickej stability pomocou alkoholov je nezávislé od nosiča.

Peroxidové bieliace prostriedky v súlade s predkladaným vynálezom môžu ďalej ako výhodné zložky obsahovať činidlá potláčajúce tvorbu peny, ako sú 2alkylalkanoly alebo ich zmesi. Vhodnými činidlami v súlade s predkladaným vynálezom sú 2-alkylalkanoly, ktoré v alkylovom reťazci obsahujú 6 až 16 atómov uhlíka, výhodne 8 až 12 atómov uhlíka a koncovú hydroxyskupinu. Alkylový reťazec môže byť substituovaný v polohe a alkylovým reťazcom obsahujúcim 1 až 10 atómov uhlíka, výhodne 2 až 8, výhodnejšie 3 až 6 atómov uhlíka. Tieto vhodné zlúčeniny sú komerčne dostupné, napr. v Isofol rade ako Isofol 12(2butyloktanol) alebo Isofol® 16 (2-hexyldekanol) . Prostriedky predkladaného vynálezu typicky obsahujú 2-alkylalkanol alebo ich zmesi v množstve 2 % hmotn. prostriedku, výhodne 0,05 až 1,5 % hmotn. a najvýhodnejšie 0,1 až 0,8 % hmotn.

Predkladaný vynález ďalej obsahuje spôsob na predčistenie znečistených textílii pomocou kvapalných prostriedkov, ktoré obsahujú peroxidové bielidlo a polyamín alebo ich zmesi. Spôsob obsahuje kroky na aplikáciu prostriedkov v ich čistom stave na textílie a ponechanie prostriedkov v kontakte s textíliami bez sušenia látky pred praním. Prostriedky sa môžu nechať v kontakte s textíliou 1 min. až 24 hodín, výhodne 1 min. až 1 hodinu a najvýhodnejšie 5 min. až 30 min. Ak je textília znečistená zaschnutými škvrnami/nečistotami, ktoré je inak ťažké odstrániť prostriedkami v súlade s predkladaným vynálezom, môžu byť tieto nečistotý zotrené a/alebo vykefované viac či menej intenzívne, napr. pomocou špongie alebo kefy alebo jednoducho dvoma kusmi látky proti sebe.

Praním sa rozumie jednoduché máčanie textilu vodou, alebo pranie textilu bežnými prostriedkami, ktoré obsahujú najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo, pomocou práčky alebo jednoducho ručne.

Spojením v jeho čistej forme sa rozumie, že opísané prostriedky sa aplikujú priamo na textil pred vlastným praním bez akéhokoľvek zriedenia, t.j. aplikujú sa v súlade s opisom, ktorý je uvedený v predkladanom vynáleze.

V súlade so spôsobom predčistenia znečistených látok predkladaného vynálezu, kvapalné prostriedky použité pri tomto spôsobe by sa výhodne nemali nechať na textílii zaschnúť. Zistilo sa, že odparovanie vody prispieva k zvýšeniu koncentrácie voľných radikálov na povrchu látky, a preto dochádza k rýchlej reťazovej reakcii. Predpokladá sa ďalej, že keď sa nechá kvapalný prostriedok na kvapaline zaschnúť, dochádza po odparení vody k samovoľnej oxidačnej reakcii. Pomocou tejto samovoľnej reakcie vznikajú peroxyradikály, ktoré prispievajú k rozkladu celulózy. V súlade s predkladaným vynálezom nie je vhodné pri predčistení nechať prostriedky predkladaného vynálezu zaschnúť na znečistenom textile, aby nedochádzalo k znehodnoteniu výhod predkladaného vynálezu, t.j. zníženiu straty pevnosti v ťahu pri predpieŕaní látok kvapalnými peroxidovými prostriedkami obsahujúcimi bielidlo. Hoci je výhodným spôsobom použitia prostriedkov predkladaného vynálezu predčistenie, prostriedky v súlade s predkladaným vynálezom môžu byť použité aj v pracích prostriedkoch alebo ako zosilňovače účinku pracích prostriedkov a ako domáce čistiace prostriedky v kúpeľni alebo kuchyni, napr. pri čistení zvyškov jedla alebo kobercov.

Predkladaný vynález bude ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Experimentálne údaje

A) Test stability

Nasledujúce prostriedky boli pripravené zmiešaním opísaných zložiek v opísaných pomeroch (ak nie je uvedené inak, percentuálne hodnoty sú vyjadrené ako % hmotn.).

Prostriedky	I	II	III	IV	V	VI
Na alkylsulfát	2,0	2,0	2,0	2,0	2, 0	2,0
Dobanol® 45-7	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6
Dobanol® 23-3	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4

ATC

H₂O₂

BHT

DTPA

DETPMP

Etyléndiamín Voda a minoritné 1.

H₂SO₄ do pH 4

3, 5	3,5	3,5
6, 0	6, 0	6, 0
0, 05	0, 05	0, 05
0,1	0, 5	-
-	-	0,1

do

3, 5	3, 5	3, 5
6, 0	6, 0	6, 0
0, 05	0, 05	0, 05
-	-	-
0, 37	-	-
-	0, 5	1,2
100%	hmôt.

Čas nutný na vydutie nádoby:

skladovanie pri 50 °C (dni) 4-6 2-3 10-12

6-7

14-16 21-24

ATC je acetyltrietylcitrát.

BHT je diterc. butylhydroxytoluén, ktorý predáva firma (R)

SHELL pod Obchodným názvom IONOL CP .

DTPA je dietyléntriamínpentaacetát.

DETPMP je dietyléntriamínpentametylénfosfonát, predávaný firmou MONSANTO pod obchodným názvom DEQUEST®.

Prostriedky	VII	VIII	IX	X
Na alkylsulfát	2, 0	2,0	2,0	2,0
Dobanol® 45-7	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6
Dobanol® 23-3	6,4	6,4	6,4	6,4
ATC	3, 5	3, 5	3, 5	3, 5
H₂O₂	6, 0	6, 0	6, 0	6,0
BHT	0, 05	0, 05	0, 05	0, 05
Etyléndiamín	-	0, 5	-	0,5
Kyselina malónová	1,5	1,5	-	-
Kyselina salicylová	-	-	2	1,5
Voda a minoritné látky		do	100 %	hmotn.

H₂SO₄ do pH 4

Čas nutný na vydutie nádoby:

skladovanie pri 50 °C (dni) 3-4 5-6 8-10 .13-15

ATC je acetyltrietylcitrát.

BHT je diterc. butylhydroxytoluén, ktorý predáva firma SHELL pod obchodným názvom IONOL CP®.

Prostriedky I až IV sú uvádzané ako porovnávacie, obsahujú peroxid vodíka a chelatujúce činidlo, ako je dietyléntriamínpentaacetát alebo dietyléntriamínpentametylénfosfonát, v rôznych množstvách.

Prostriedky VII až IX sú tiež porovnávacie a obsahujú peroxid vodíka a ako chelačné činidlo kyselinu malónovú alebo kyselinu salicylovú.

Prostriedky V a VI reprezentujú predkladaný vynález a obsahujú peroxid vodíka a polyamín, ktorý je definovaný v súlade s predkladaným vynálezom, t.j. etyléndiamín (EDA), v rôznych množstvách. Prostriedky VIII a X tiež reprezentujú predkladaný vynález a obsahujú peroxid vodíka a polyamín, ktorý je definovaný v súlade s predkladaným vynálezom, t.j. etyléndiamín (EDA), chelačné činidlá, t.j. kyselinu malónovú alebo kyselinu salicylovú.

Test stability sa uskutočňoval s vyššie opísanými prostriedkami I až IX. Táto testovacia metóda spočívala v naplnení prostriedko I až IX do rovnakých nádob. Použili sa 250 ml nádoby s výškou 200 mm, hĺbkou 50 mm a šírkou 60 mm. Hrúbka stien sa pohybovala v rozmedzí 1 až 3 mm. Nádoby boli uzavreté vzduchotesnou zátkou so skrutkovacím závitom. Aby bola počas testu zaistená vzduchotesnosť, bol závit utesnený silikónovým tesnením a zátka bola utesnená tesniacim pásikom. Naplnené a uzavreté nádoby boli skladované počas označeej doby pri 50 °C. Testovanie každého prostriedku bolo uskutočnené pri 6 rôznych pokusoch. Vydutie sa hodnotilo vizuálnym pozorovaním vydutia dna nádob.

Výsledky sú vyjadrené ako čas potrebný na vydutie nádob (vydutie dna) . Prvé číslo vo výsledkoch, ktoré sú uvedené vyššie pre prostriedky I až IX, predstavuje čas v dňoch, ktorý bol potrebný na vydutie aspoň jednej zo šiestich nádob testovaných pre daný prostriedok a druhé číslo vo výsledkoch predstavuje čas vyjadrený v dňoch, po ktorom bolo pozorované vydutie všetkých šiestich nádob testovaných pre určitý prostriedok.

Vyššie uvedené výsledky jasne ukazujú, že peroxidové bieliace prostriedky predkladaného vynálezu obsahujúce polyamín, ktorý je definovaný v súlade s predkladaným vynálezom, napr. etyléndiamín, vykazujú zvýšenú chemickú stabilitu. Vyšší uvedené výsledky ukazujú, že čas nutný pre vznik vydutia (vydutia dna) danej nádoby v sťažených podmienkach, t.j. skladovanie pri 50 °C, sa u prostriedkov predkladaného vynálezu predlžuje. Porovnanie sa uskutočnilo s rovnakými prostriedkami, ktoré ale neobsahovali etyléndiamín. K predĺženiu tejto doby došlo keď bol použitý len etyléndiamín (prostriedky V a VI proti prostriedkom I, II, III a IV) alebo ak bolo ďalej použité chelačné činidlo (prostriedok VIII proti prostriedku VII a prostriedok X proti prostriedku IX).

B) Skúška pevnosti v ťahu

Prostriedky	I	II.	III	IV	V	VI
Na alkylsulfát	2,0	2,0	2, 0	2,0	2,0	2,0
Dobanol® 45-7	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6	8, 6
Dobanol® 23-3	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4	6,4
ATC	3, 5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
H₂O₂	6, 0	6, 0	6, 0	6, 0	6, 0	6, 0
BHT	0, 05	0, 05	0, 05	0, 05	0, 05	0,05
DTPA	1,5	-	-	-	-	-
Kyselina malónová	-	-	1,5	1,5	-	-
Kyselina salicylová	-	-	-	-	1,0	1,0
Etyléndiamín	-	1,5	-	0, 5	-	0, 5
Voda a minoritné 1.			do	100%	hmôt.
H₂SO₄ do pH 4
Strata pevnosti v	40	21	29	25	18	11

ťahu (% hmotn.)

Namáčanie 24 hod.

Textil znečistený 30 ppm medi na gram látky.

ATC je acetyltrietylcitrát.

DTPA je dietyléntriamínpentaacetát.

Prostriedok I obsahujúci 1,5 % hmotn. dietyléntriamínpentaacetátu nie je stabilný, vydutie dna sa objavilo len po 1 dni. Prostriedok I bol použitý pri meraní straty pevnosti v ťahu ako porovnávací. Prostriedky III a V boli tiež použité ako porovnávacie, obsahovali peroxid vodíka a chelačné činidlo, ako je kyselina salicylová alebo kyselina malónová. Prostriedky II, IV a VI, ktoré reprezentujú predkladaný vynález, obsahujú peroxid 'vodíka a etyléndiamín.

Skúška pevnosti v ťahu sa uskutočňovala s vyššie opísanými prostriedkami. Táto testovacia metóda sa uskutočňovala na textile znečistenom kovmi. Prúžok bavlny (rozmery 12,5 x 5 cm²), ktorý bol znečistený meďou s koncentráciou 30 ppm na gram bavlny, bol predpraný v súlade s predkladaným vynálezom. Prúžok bavlny bol predčistený vždy 2 ml každého vyššie opísaného kvapalného prostriedku. Prostriedok sa ponechal v kontakte s prúžkom 24 hodín a potom sa vymáchal vo vode. Potom bolo poškodenie látky, t.j. bavlneného prúžka, vyhodnotené pomocou naťahovania prúžka dokial nepraskol. Sila potrebná na pretrhnutie prúžka, t.j. medzná sila ťahu, bola meraná vo vlhkom stave prístrojom na meranie sily v ťahu INSTRON, model 4411. Čím menšia sila bola potrebná na pretrhnutie prúžka, tým vážnejšie bolo poškodenie textílie. Spoľahlivé výsledky (štandardná odchýlka = 2-4 kg) boli získané po piatich rôznych meraniach pre každý test.

Strata pevnosti v ťahu, uvedená vyššie pre rôzne testovacie prostriedky, je vyjadrená v percentách a bola zistená po porovnaní pevnosti v ťahu látky referenčnej, t.j. látky, ktorá nebola predčistená s pevnosťou v ťahu rovnakej látky, meranou po predČistení tejto látky.

Vyššie uvedené výsledky jasne ukazujú neočakávané zlepšenie pevnosti látky, t.j. zníženie straty pevnosti v ťahu, ktoré bolo dosiahnuté v súlade s predkladaným vynálezom po použití kvapalných prostriedkov, ktoré obsahovali peroxidové bielidlo a polyamín, napr.

etyléndiamín, prostriedkov, dosiahnutý, použitím rovnakých Tento výsledok bol použitý samostatne alebo keď bolo naviac v porovnaní s ale bez polyamínu. keď bol polyamín (prostriedok II proti prostriedku i; použité chelačné činidlo (prostriedok IV proti prostriedku III prostriedok VI proti prostriedku V) . Zníženie straty pevnosti v ťahu bolo dosiahnuté, keď boli látky predčistené prostriedkami v súlade s predkladaným, dokonca aj keď boli látky v kontakte s prostriedkami dlhší čas, t.j. 24 hodín a za prítomnosti vysokej koncentrácie medi na povrchu textílie, t.j. 30 ppm na gram bavlnenej látky.

Príklady

Prostriedky	I	II	III	IV	v	VI
H₂O₂	6, 0	6, 0	6, 0	7,0	7,0	7,0
ATC	3, 5	3,5	3, 5	-	-	3,5
Alkylsulfát (1)	12	12	12	2	2	2
Dobanol® 23-3	12	12	12	-	3	-
Dobanol® 45-7	-	-	-	3	-	15
Etyléndiamín	1,0	0, 5	0, 5	1,0	0, 5	0,5
Kyselina salicylová	-	1,0	-	-	1,0	1,0
Kyselina malónová	-	-	1,0	-	-	-
Voda a minoritné			do	100%	hmôt.
látky (farbivá)

H₂SO₄ do pH 4

Prostriedky v príkladoch sú v súlade s uskutočnením predkladaného vynálezu. Strata pevnosti v ťahu sa zníži, ak sa textília predčistí prostriedkami I až VI a ak sa prostriedky nechajú pôsobiť na textílie dlhší čas, t.j. 24 hodín, pred praním textílie a za prítomnosti vysokej koncentrácie iónov kovov na povrchu textílie, napr. 30 ppm medi na gram bavlnenej látky.

Keď sa prostriedky I až VI použijú pri predčistení farebných textílií, nedochádza k zmene farby a/alebo k odfarbeniu.

Tieto prostriedky podliehajú pri dlhšom skladovaní (20 dní pri 50 °C) strate maximálne 3 % hmotn. dostupného kyslíka.

Priemyselná využiteľnosť

Predmetom predkladaného vynálezu je príprava kvapalných peroxidových bieliacich prostriedkov, ktoré majú zvýšenú chemickú stabilitu výhodne počas predĺženého časového úseku. Tieto peroxidové bieliace prostriedky sú vhodné na použitie ako predčisťovacie prostriedky a sú bezpečné vzhľadom na čistenú tkaninu. Tieto prostriedky môžu byť použité aj v pracích prostriedkoch alebo ako zosilňovače účinku pracích prostriedkov a ako domáce čistiace prostriedky v kúpelni alebo kuchyni, napr. pri čistení zvyškov jedla alebo kobercov.

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Stabilný kvapalný prostriedok, vyznčuj úci sa t ý m , že obsahuje peroxidové bielidlo a polyamín, ktorý má všeobecný vzorec:

NH₂- (CH₂-CH₂-NH) _n-CH₂-CH₂-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 15, alebo

NH₂-[ (CH₂-CH₂-NH) _n (CH₂-CH₂-CH₂-NH) CH₂-CH₂-NH₂, kde n je celé číslo 0 až 8, a m je celé číslo 0 až 8, výhodne 0 až 3, alebo

C_nH_2n+2-m<NH₂)_ra, kde n je celé číslo 2 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo

C_nH₂n-m(NH₂)m, kde n je celé číslo 2 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo

C_nH_2n-₂._m(NH₂) _m, kde n je celé číslo 3 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo C_nH_2n-4-_m (NH₂) _m, kde n je celé číslo 4 až 20, a m je celé číslo 2 až 4, alebo C_nH_2n-6-_m (NH₂ ) _m, kde n je celé číslo 5 až 20, a m je celé

číslo 2 až 4;

alebo ich zmesi.

2. Kvapalný prostriedok podlá nároku 1, vyznčuj ú ci sa tým, že polyamín je vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje etyléndiamín, propyléndiamín, izopropyléndiamín, 1,2-alkyldiamín, 1,3-alkyldiamín, 1,4-alkyldiamín, alebo ich zmesi, výhodne etyléndiamín.

3. Prostriedok podlá ktoréhokoľvek nároku 1 a 2, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,01 až 5 % hmotn. polyamínu alebo ich zmesi, výhodne 0,1 až 3,0 % hmotn. a výhodnejšie 0,4 až 1,5 % hmotn.

4. Prostriedok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 3, v yznačujúci sa tým, že peroxidovým bielidlom je peroxid vodíka alebo jeho vo vode rozpustný zdroj alebo ich zmes, výhodne peroxid vodíka.

5. Prostriedok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 4, v yznačujúci sa tým, že obsahuje 0,01 až 90 % hmotn. peroxidového bielidla, výhodne 2 až 20 % hmotn. a výhodnejšie 3 až 10 % hmotn. prostriedku.

6. Prostriedok podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 5, v yznačujúci sa tým, že jeho pH je 0 až 6, výhodne 2 až 5.

7. Prostriedok podľa ktoréhokolvek z nárokov 1 až 6, v yznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje chelačné činidlo a/alebo lapač radikálov alebo ich zmes.

8. Prostriedok podlá nároku 7, vyznčujúci sa tým, že chelačné činidlo je vybrané zo skupiny dietyléntriamínmetylénfosfonát, kyselinu etylén-N,N'dijantárovú, dietyléntriamínpentaacetát, kyselinu salicylová, kyselinu malónovú, kyselinu glutámovú, glycín a/alebo lapač radikálov, ktorý je vybraný zo skupiny, ktorá obsahuje mono- a dihydroxybenzény a ich analógy, alkyl a arylkarboxyláty a ich zmesi, výhodne diterc. butylhydroxytoluén.

9. Prostriedok podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v yznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje kvapalný hydrofóbny aktivátor bielidla, výhodne acetyltrietylcitrát, v množstvách 0,5 až 20 % hmotn., výhodne 2 až 10 % hmotn.

10. Prostriedok podľa nároku 9, vyznčujúci sa tým, že sa pripraví ako mikroemulzia kvapalného hydrofóbneho aktivátora bielidla na nosiči obsahujúcom vodu, peroxidové bielidlo a hydrofilný povrchovo aktívny systém, ktorý sa skladá z aniónovej a neionogénnej povrchovo aktívnej látky.

11. Prostriedok podľa nároku 10, vyznčujúci sa tým, že najmenej jedna z povrchovo aktívnych látok v systéme má hodnotu HLB, ktorá sa odlišuje najmenej o 1,0 jednotku HLB, výhodne o 2,0 jednotky HLB, od aktivátora bielidla, a kde tento prostriedok výhodne ďalej obsahuje 0,1 až 10 % hmotn. prostriedku, výhodne 1 až 3 % hmotn. prostriedku, amínoxidu všeobecného vzorca R1R2R3NO, kde Rl, R2 a R3 sú nezávisle C₆-3o uhlovodíkový zvyšok, výhodne C10-30 uhľovodíkový zvyšok, najvýhodnejšie C12-16 uhlovodíkový zvyšok a do 10 % hmotn. prostriedku, výhodne 2 až 4 % hmotn. prostriedku alkoholu všeobecného vzorca HO-CR'R-OH, kde R' a R sú nezávisle H alebo C₂-io uhlovodíkový reťazec a/alebo cyklus alebo ich zmes.

12. Prostriedok podľa nároku 9, vyznčujúci sa tým, že sa pripraví ako vodná emulzia obsahujúca hydrofilnú povrchovo aktívnu látku, ktorá má HLB vyššie ako 10, výhodne hydrofilnú neionogénnu povrchovo aktívnu látku, ktorá má HLB vyššie ako 11, výhodne vyššie ako 12, a hydrofóbnu povrchovo aktívnu látku, ktorá má HLB nižšie ako

9, výhodne hydrofóbnu neionogénnu povrchovo aktívnu látku, ktorá má HLB nižšie ako 9, výhodne nižšie ako 8, kde hydrofóbny aktivátor bielidla je emulgovaný pomocou povrchovo aktívnej látky.

13. Spôsob predčistenia znečistených textílií pomocou kvapalných prostriedkov podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa kroky na aplikáciu prostriedku v jeho čistej forme na textíliu a ponechanie prostriedku v kontakte s textíliou pred praním tejto textílie.

14. Použitie kvapalného prostriedku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12 pri predčistení znečistenej textílie, za zníženia straty pevnosti v ťahu textílie.

15. Použitie kvapalného prostriedku podľa ktoréhokoľvek z