CZ389890A3 - Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone - Google Patents

Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone Download PDF

Info

Publication number
CZ389890A3
CZ389890A3 CS903898A CS389890A CZ389890A3 CZ 389890 A3 CZ389890 A3 CZ 389890A3 CS 903898 A CS903898 A CS 903898A CS 389890 A CS389890 A CS 389890A CZ 389890 A3 CZ389890 A3 CZ 389890A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phenyl
pyridazinone
formula
waste water
chloro
Prior art date
Application number
CS903898A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Dr Traautmann
Helmut Dr Froehlich
Wolfgang Mildner
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CZ389890A3 publication Critical patent/CZ389890A3/cs
Publication of CZ277935B6 publication Critical patent/CZ277935B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Tento vynález se týká nového způsobu oddělování a zhodnocování zbytků z odpadních vod vzniklých při synté ze 5-amino-4-chlor-2-fehyl-3(2' iý-pyridaainonu vzorce I
¢1) který je vyroben s 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce II
(£>
a amoniaku.
Výroba herbicidně účinného 5-amino-4-chlor-2-feny1-3(2K)-pyridazinonu vzorce I (zkrácené označení chloridazon) se provádí podle známých způsob! (DE patent c. 1 105 232A, evropský patent č. 26 847ft) reakcí 4>5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridaz.inonu.vzorce II s vodným amoniakem buď
a) za tlaku a při zvýšené teplotě, čímž se získá směs sestávající přibližně z 80 $ hmotnostních 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyrídaainonu vzorce I a přibližně 20 $ hmotnostních 4-amiňo-5-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce la
nebo *
b) za tlaku a při zvýšené teplotě v přítomnosti kyseliny fenol-4-sulfonové, Čímž se získá požadovaný produkt vzorce I v přibližně 90$ výtěžku a čistotě 95 až 99 $.
Izolace 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I^se v obou případech provádí odfiltrováním vodného tuhá látky z/reakčního prostředí. Takto získaná tuhá látka .se nakonec promyje vodou a vysuší. Vodný filtrát a promývací voda přitom odpadají jako odpadní vody.
Podle Chem. Abstracts 68, 49555c (1968) se může vedlejší reakční produkt, 5-hydroxy-4-chlor-2-fenyl-*3(2H)-pyridazinon vzorce Ib
(Ib) v-ysrážet okyselením filtrátu. V odpadních vodách jsou vedle vedlejšího reakčního produktu vzorce Ib také obsaženy zbytky sloučeniny vzorce, Ia a produktu vzorce I.
Vynález si tudíž klade za cíl odstranit z odpadních vod sloučeniny vzorce I, Ia a Ib, které vznikají při popsané syntéze 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I a umožnit, aby tyto sloučeniny nalezly zhodno5 cení.
V souladu s tímto úkolem byl nalezen způsob oddělování a zhodnocování zbytků z odpadních vod vzniklých při syntéze 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I
který je vyroben z 4»5-dichlor-2-fenyl-3(2Hj-pyridazinonu vzorce II
(II) a amoniaku, který se vyznačuje tím, že v odpadních vodách rozpuštěné zbytky produktu vzorce I společně s vedlejšími produkty
a) 4-amino-5-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonem vzorce la
a
b) 4-chlor-5-hydroxy-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonem vzorce Ib
(Ib) .-7se vysráží okyselením odpadních vod a izoluj® a takto získaná směs se převede za teploty 70 až 140 °C působením chloračníbo činidla na 4,5-dichlor-2-feny1-3(2H)-pyridazinon vzorce II.
Odpadní vody ze syntézy5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I mají obvykle hodnotu pH 7 až 10, Přídavkem kyseliny se vysráží jako tuhá látka pyridazinonový deriváty vzorce I, Ia a Ib, které byly rozpuštěny v odpadních vodách. Vysrážení začíná při hodnotě pH zhruba 5 a je úplné při hodnotě pH 1 až 2. Hodnota pH 1 nemá být překročena, protože pevná látka potom opět může přejít do roztoku za vzniku soli.
K okyselení odpadních vod slouží s výhodou minerální kyseliny, jako je kyselina sírová, kyselina chlorovodíková a kyselina dusičná. Aby se množství odpadních vod v podstatě nezvětšilo, má být koncentrace použité kyseliny co ne jvyšsí .., jak nejvíce je možno. Tomu odpovídá, když se použije minerální kyseliny o výhodné koncentraci 10 až 50 # hmotnostních, zvláště 20 až 40 $ hmotnostních. Také je například možné do- odpadních vod zavádět chlorovodík.
Pevná lááka vzniklá okyselením, sestávající z pyridazinonových derivátů vzorce I, la a Ib , se izoluje a vysusí.
Izolace zbytků z odpadních vod se také může provádět jinými způsoby, například extrakcí a podobně. Izolace se tak provádí obecnými technickými postupy, prováděnými například za použití exfebakce, co vede k dodatkovému zatížení odpadních vod extrakcním činidlem, které je z čás ti v ní rozpustné.
Ke zhodnocení izolovaných zbytků vzorce I, la a Ib se vysušená a rozmělněná pevná látka převede za teploty 70 až 140 °C působením chloračního činidla na 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyřidazinon vzorce II:
II'
- 10 Vhodná chlorační činidla jsou. chlorid fosforečný, chlorid fosfority a thionylchlorid, stejně jako zejména oxychlorid fosforečný.
Chlorační činidlo samo zejména v jednonásobku až dvacetinásobku hmotnostního množství, s výhodou v pětinásobku až desetinásobku, vztaženo na pevnou látku, slouží jako rozpouštědlo pro pevnou látku.
V závislosti na druhu chloračního Činidla může být výhodné, pokud se reakce provádí za zvýšeného tlaku a příslušně zvýšené teploty. V těchto případech se pracuje za tlaku 0,1 až 3 MPa, s výhodou 0,1 až 1,5 MPa a za teploty až do 200 °C.
Zpracování reakční směsi se provádí obecně tím, že se destilací ^straní chlorační Činidlo, hydrolýzuje se destilační zbytek a izoluje pevný produkt,, který se přitom vytvořil. Takto získaný 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2K)-pyridazinon vzorce II se muže použít.bez dalšího čistění a sušení k syntéze 3-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinoňu vzorce I.'
Způsobem oddělování a zhodnocování zbytků podle vynálezu, získaných ze syntézy 5-aniin.o-:4-chlor-2-fenyl11 -3(2H)-pyridažinonů vzorce I, se zmenší zatížení odpadních vod z reakce organickými látkami a usnadní se úprava vody v čistírně. Kromě toho postup poskytuje uhlazený způsob zhodnocení cenných pyridažinonů.
Příklad postupu
1. Způsob oddělování zbytků z odpadní vody
Do 1000 g odpadních vod ze syntézy 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridažinonů (hodnota,pH 8,8, obsah 0,14 hmotnostních produktu vzorce I, 0,03 $ hmotnostních sloučeniny vzorce la a 0,38 sloučeniny vzorce Ib) se za chlazení přidává hmotnostně 305^ kyselina chlorovodíková, až se dosáhne hodnoty pH 1,5. Pevná látka přitom vzniklá se odfiltruje a- vysuší.
Získá se 6,4 g směsi, která podle stanovení vysoko účinnou kapalinovou chromatografii sestává z 15 % hmotnostních produktu vzorce I, 2 $ hmotnostních sloučeniny vzorce la a 60 hmotnostních sloučeniny vzorce Ib. Podle analytického stanovení vysoko účinnou kapalinovou chromatografii v kyselém roztoku zůstává 0,026 $ hmotnostních produktu vzorce X, 0,017 $ hmotnostních sloučeniny vzorce la a 0,028 $ hmotnostních sloučeniny vzorce Ib.
- 12 2. Zhodnocování zbytků g pevné látky získaná ad 1 (obsah podle vysoko účinné kapalinové chromatografie: 15 hmotnostních produktu I, 2 # hmotnostní sloučeniny vzorce Ia a 60 $ hmotnostních sloučeniny vzorce Ib) se zahřívá dohromady s 80 g oxychloridu fosforečného během 10 hodin na teplotu 90 až 105 °0 pod zpětným chladičem. Nakonec se přebytečný oxychlorid fosforečný oddestiluje za sníženého tlaku zhruba 5 kía. Destilační odparek se hydrolyzuje za teploty 20 °0 vodou, přičemž se jako pevná látka vysráží
4,5-dichlor-2-fehyl-3(2H)-pyridazinon. Filtrací se získá 17»0 g vlhkého produktu, který podle vysoko účinné kapalinové chromatograf ie obsahuje 35 »5 1° hmotnostních 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu a 44,7 % hmotnostních vody.
JUD r. Ivan KOLEČEK Advokát
11SC4 PRAHA 1, Žitná 25
f

Claims (5)

  1. N T o y £ Af a ty
    1. Způsob oddělování a zhodnocování zbytků z odpadních Vocťvzniklých při syntéze 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(.2H)-pyridazinonu vzorce I (I) (vyiOlJUiiétnj z 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonn vzorce II a amoniaku, vyznačující se tím, že v odpadních vodách
    - 14 rozpuštěné zbytky produktu vzorce I společně s vedlejšími produkty
    a) 4-amino-5-chlor-2-fenyl-3 (2H)-pyrid az inonem vzorce Ia
    b) 4-chlor-5-hydroxy-2-fenyl-3(2H)-pyridaz inonem vzorce lb se vysráží okyselením odpadních vod a izolují a takto
    - 15 získaná směs se převede působením chloračního činidla na 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2K)-pyridazinon vzorce II.
    I*
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se upraví hodnota pH odpadních vod na 4 minerální kyselinou.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že chlorace se provádí za teploty od 70 do 140 °C pomocí oxychloridu fosforečného.
  4. 4· Způsob podle bodu 3ř vyznačující se tím, že chlorace se provádí za teploty od 90 do 120 °C.
  5. 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se chlorace provádí za teploty od 90 do 140 °C pomocí oxychloridu fosforečného při tlaku od 0,1 do 3,0 MPa.
CS903898A 1989-08-16 1990-08-07 Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone CZ277935B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3926905A DE3926905A1 (de) 1989-08-16 1989-08-16 Verfahren zur abtrennung und wiederverwertung von reststoffen aus dem abwasser der synthese von 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ389890A3 true CZ389890A3 (en) 1993-02-17
CZ277935B6 CZ277935B6 (en) 1993-06-16

Family

ID=6387145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS903898A CZ277935B6 (en) 1989-08-16 1990-08-07 Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0413244A3 (cs)
CZ (1) CZ277935B6 (cs)
DE (1) DE3926905A1 (cs)
GE (1) GEP19960336B (cs)
HU (1) HUT61286A (cs)
PL (1) PL163275B1 (cs)
RU (1) RU2010769C1 (cs)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1096594B (it) * 1978-06-22 1985-08-26 Oxon Italia Spa Procedimento per ottenere 5-amino-4-cloro-2-fenil-3(2h)-pirid azinone esente da 5-cloro-4amino-2-fenil-3(2h)-pirida zionone da miscele dei due isomeri ed applicazione quale erbicida selettivo del prodotto ottenuto
DE2937421A1 (de) * 1979-09-15 1981-04-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6)
WO1981001288A1 (en) * 1979-10-31 1981-05-14 Koege Kemisk Vaerk Method for producing 4-chloro-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone from 4,5-dichloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone and ammonia

Also Published As

Publication number Publication date
CZ277935B6 (en) 1993-06-16
PL286483A1 (en) 1991-05-20
HU905029D0 (en) 1991-01-28
GEP19960336B (en) 1996-06-24
HUT61286A (en) 1992-12-28
EP0413244A3 (en) 1991-07-17
DE3926905A1 (de) 1991-02-21
RU2010769C1 (ru) 1994-04-15
PL163275B1 (pl) 1994-02-28
EP0413244A2 (de) 1991-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU704553B2 (en) Preparation of N-substituted 3-hydroxypyrazoles
US4421913A (en) Separation of triphenylphosphine oxide from methotrexate ester and purification of said ester
CN109068653A (zh) 制备4-烷氧基-3-羟基吡啶甲酸的方法
CZ389890A3 (en) Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone
JPH06184046A (ja) テトラフルオロフタル酸および／またはテトラフルオロフタル酸無水物の製造方法
CN111885917A (zh) 5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-l-基)硫代]-噻唑的合成
JP2001513108A (ja) ニコチン酸の調製プロセス
JP2826646B2 (ja) ３−置換−５−ハロゲノピリジン誘導体
SK285522B6 (sk) Spôsob výroby 4-(heteroarylmetyl)-halogén-1(2H)-ftalazinónov
JPH11228540A (ja) ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法
JPH0421674A (ja) ２―クロロ―５―（アミノメチル）チアゾールの製造方法
JP3896113B2 (ja) Ｎ−ホスフォノメチルグリシンの製造方法
JP2001515496A (ja) ５−アミノメチル−クロロピリジン類の製造方法
JP2501034B2 (ja) メルカプト安息香酸エステルの調製方法
HU201741B (en) Novel process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-pyridine
US20030162975A1 (en) Method for preparing substituted 5-amino-n-phenyl-1,2,4-triazole-3-sulfonamides
WO1998050362A1 (en) Preparation of 2,5-dichloro-(3-trifluoromethyl)pyridine
JP2855871B2 (ja) チオリンゴ酸の製造方法
CA2335854C (en) Improved process for the preparation of substituted pyridinecarboxylic acids
JPH07304726A (ja) ２−アリール−エタン−スルホン酸類の製造方法
JP3137430B2 (ja) ５，５−二置換ヒダントインの製造法
EP0090202B1 (en) Process for preparing p.chlorophenoxyacetyl-piperonylpiperazine
JPH06199809A (ja) ２，５−ジブロモピリミジンの製造法
JP2001516364A (ja) ２，６−ジクロロ−５−フルオロニコチノニトリルの製造方法、及び化合物３−シアノ−２−ヒドロキシ−５−フルオロピリド−６−オン−ナトリウム塩とその互変異性体
JPS60166652A (ja) ジシクロヘキシルカルボジイミドの製造法