CZ36799A3

CZ36799A3 - Přímobarvitelný termoplastický olefinový prostředek obsahující polyethylenové vosky

Info

Publication number: CZ36799A3
Application number: CZ99367A
Authority: CZ
Inventors: Dominic A. Berta
Original assignee: Montell North America Inc.
Priority date: 1998-02-13
Filing date: 1999-02-03
Publication date: 1999-12-15
Also published as: AU741506B2; EP0936246A1; DE69916349D1; JP4240630B2; ID23643A; JPH11279341A; DE69916349T2; CA2260751A1; AU1643299A; ATE264367T1; TR199900290A3; KR19990072634A; EP0936246B1; CN1229813A; BR9900447A; TR199900290A2; US5962573A

Description

Přímobarvítelný termoplastický olefínický prostředek obsahující polyethylenové vosky

Oblast techniky:

Tento vynález se vztahuje k termoplastickým olefmickým prostředkům obsahujícím polymery roubované anhydridem alifatické α,β-nenasycené kyseliny a funkcionalizOvané polymerní přísady.

Dosavadní stav techniky:

Termoplastické olefiny (TPO) jsou nezesíťované směsi olefinických polymerů a polyolefmických elastomerů. Mohou být vyrobeny fyzicky smícháním v mí sici nebo polymerizací v reaktoru. Tyto materiály nejsou barvitelné nebo natíratelné, protože barvy nebo nátěry obsahují polární materiály jako urethany, akryláty, epoxidy nebo melaminy, které mají velmi slabou přilnavost k nepolárním materiálům jakými jsou polyolefmy. Typicky se adhezní promotor používá jako spojovací vrstva mezi TPO substrátem a barevným nátěrem. Tento dodatečný krok zvyšuje cenu produktu a nátěr není příliš trvanlivý.

Přihláška EP 662,496 uveřejňuje barvitelné nebo potisknutelné prostředky obsahující polyolefinické nebo polyolefm/kaučukové směsi a 0,1 až 10 % hmotnostních alespoň jedné polymerní přísady, která je reakčním produktem a) polyolefínu nebo polyesteru modifikované nenasycenou kyselinou, esterem nebo ahydridem a b) amino-, hydroxy- nebo alkoxy-skupinami zakončeným polyoxyethylenem, polyoxypropylenem nebo kopolymery těchto dvou např. reakční produkt maleinanhydridem modifikovaného polypropylenového vosku a methoxyskupinou opatřeného polyethylenglykolu.

Přihláška EP 662,496 uveřejňuje směsi polypropylenu s reakčním produktem maleinovaného polypropylenu a póly ether aminu. Tyto směsi vykazují zlepšenou barvitelnost, zlepšenou odolnost proti nárazu a výbornou tvarovou tekutost ve srovnání se směsmi polypropylenu a reakčního produktu polypropylenu a maleinovaného polypropylenu. Nicméně oba prostředky uveřejněné v EP 662,496 a EP 634,424 mají nedostatečnou trvanlivost.

Proto je stále potřeba TPO prostředků, které jsou schopny vyhovět přísnějším požadavkům na přilnavost barvy a odolnost, které jsou požadovány současným trhem obzvláště v automobilovém průmyslu.

···· · · · ···· ·· ··· · · · ··· ··· • · · · · · · ······ ······ · · · ·

Podstata vynálezu: ,e

Prostředek tohoto vynálezu se skládá z: i: n

1) 100 hmotnostních dílů termoplastického olefinu obsahujícího olefinické polymery mající isotaktický index alespoň 80 a olefinický polymerní kaučuk, kde termoplastický olefin má obsah kaučuku alespoň 20 % hmotnostních;

2) 5 až 20 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu propylenového homopolymeru nebo propylenového kopolymeru s ethylenem nebo 4-8 C alfaolefinem majícím obsah ethylenu nebo alfaolefinu 0,5 až 20 % hmotnostních, roubovaném anhydridem a,β-nenasycené dikarboxylové kyseliny a majícím obsah anhydridu 2 až 5 % hmotnostních;

3) 3 až 20 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu oxidovaného polyethylenového vosku mající teplotu tání menší než 116 °C a Číslo kyselosti menší než 40;

4) funkcionalizováného polymeru reagujícího s anhydridovými skupinami roubovaného polymeru a vybraného ze skupiny skládající se z:

a) 2 až 6 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu aminoskupinami zakončeného polyalkylen glykolu;

b) 2 až 6 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinami zakončeného polyolefinu;

c) 2 až 6 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinami zakončeného polybutadienu;

d) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinami zakončeného olefin/alkylenoxid kopolymeru;

e) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinami zakončeného polyalkylenoxidu;

f) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu methoxyskupinami zakončeného polyalkylenoxidu;

g) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu aminoskupinami zakončeného olefin/alkylenoxid kopolymeru;

h) směsí z těchto skupin;

5) volitelně, 5 až 30 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu polyolefiniekého kaučuku roubovaného anhydridem α,β-nenasycené dikarboxylové kyseliny mající obsah anhydridu alespoň 0,3 % hmotnostních, ale méně než 3 % hmotnostní a • · · polymeru ethylenu a 3-8 C alfaolefínu obsaujícím volitelně 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních dřenu majícím obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních;

6) volitelně, 5 až 20 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu ethylenového polymeru roubovaného anhydridem alifatické α,β-nenasycené dikarboxylové kyseliny mající obsah ahydridu 1 % hmotnostní až 16 % hmotnostních a relativní molekulovou hmotnost M_n 500 až 5000 za předpokladu, že je také přítomno 5 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického elastomerů anhydridem roubovaného polypropylenu nebo propylenového kopolymeru a 3 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického elastomerů oxidovaného polyethyleového vosku.

Vstřikově lité části jako třeba nárazníky automobilů vyrobené z tohoto prostředku jsou přímo barvitelné polárními barvami nebo nátěry bez nároků na vrstvu adhesního promotoru mezi termoplastickým olefinem a barvou a vykazují výbornou přilnavost barvy a trvanlivost.

Složka 1) prostředku tohoto vynálezu je termoplastický olefin obsahující krystalický olefinický polymer a olefinický polymerní kaučuk, termoplastický olefin mající obsah kaučuku alespoň 20 % hmotnostních. Vhodné termoplastické olefiny zahrnují např.

a) prostředek obsahující:

i) 10 % hmotnostních až 60 % hmotnostních, s výhodou 20 % hmotnostních až 50 % hmotnostních polypropylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90, s výhodou mezi 95 a 98, nebo krystalický polypropylenový kopolymer s ethylenem a/nebo s C+s alfaolefinem s obsahem propylenu větším než 85 % hmotnostních a isotaktickým indexem větším než 85;

ii) 30 % hmotnostních až 60 % hmotnostních, s výhodou 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních amorfního ethylen-propylenového nebo ethylen-butenového kopolymeru obsahujícím volitelně 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních dienu, který je rozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních;

»i) 2 % hmotnostní až 20 % hmotnostních, svýhodou 7 % hmotnostních až 15 % hmotnostních semikrystalického ethylen-propylenového nebo ethylen-butenového kopolymeru, který je nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu větší než 75 % hmotnostních, ale menší než 92 % hmotnostních;

iv) 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, s výhodou 7 % hmotnostních až 15 % hmotnostních ethylenového polymeru s hustotou 0,91 až 0,96 g/cm³ a tavným indexem 0,1 až 100 g/10 min, s výhodou 15 až 50 g/10 min. Upřednostňován je . φφφ φφφ φφφφφ

Δ φφφφ ·· φφφφφ ·· φφφ · · · ··· ··· φφφφφφ · · φφφφ ·· ·· φφφφ ·· φφ ethylenový homopolymer. Nicméně kopolymery obsahující 8 % hmotnostních nebo méně alfaolefinu mohou být také použity.

b) prostředek obsahující:

i) 20 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 50 % hmotnostních až 70 % hmotnostních krystalického propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90, svýhodou mezi 95 a 98, nebo krystalického propylenového kopolymerů s ethylenem a/nebo C4.8 alfaolefinem s obsahem propylenu větším než 85 % hmotnostních a isotaktickým indexem větším než 85;

ii) 20 % hmotnostních až 75 % hmotnostních, s výhodou 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, nejvýhodněji 30 % hmotnostních až 35 % hmotnostních amorfního kopolymerů ethylenu vybraného ze skupiny sestávající z 1) ethylen/propylen, 2) ethylen/ 1-buten, 3) ethylen/1-okten a 4) směsí těchto skupin a obsahujícího volitelně 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 4 % hmotnostní dienu, který je rozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 % hmotnostních až 60 % hmotnostních;

iii) 2 % hmotnostní až 30 % hmotnostních, svýhodou 2 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, nej výhodněji 2 % hmotnostní až 5 % hmotnostních semikry stali ckého kopolymerů ethylenu vybraného ze skupiny sestávající z 1) ethylen/propylen, 2) ethylen/l-buten, 3) ethylen/ 1-okten a 4) směsí těchto skupin, který je nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu větší než 90 % hmotnostních;

c) prostředek obsahující:

i) alespoň jeden heterofázový polyolefínický prostředek obsahující:

1) 55 % hmotnostních až 90 % hmotnostních propylenového polymerního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90 a krystalického kopolymerů propylenu a alfaolefinu vzorce CH₂=CHR, kde R je H nebo C₂-C_ň alkyl a obsah alfaolefinu je menší než 10 % hmotnostních kopolymerů;

2) 10 % hmotnostních až 45 % hmotnostních elastomerického kopolymerů propylenu a alfaolefinu vzorce CH₂=CHR, kde R je H nebo C₂-C6 alkyl a obsah alfaolefinu je 50 % hmotnostních až 70 % hmotnostních elastomerického kopolymerů a 10 % hmotnostních až 40 % hmotnostních elastomerického kopolymerů, který je nerozpustný v xylenu při teplotě okolí;

• · · a · · • · ·· • · ······ · · a··· · · · · · · · · · · · · ii) 5 hmotnostních dílů až 50 hmotnostních dílů, s výhodou 10 hmotnostních dílů až 30 hmotnostních dílů, nejvýhodněji 10 hmotnostních dílů až 25 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů c)i) elastomerického kopolymeru ethylenu a 3-8 C alfaolefínu vyrobeného metallocenovým katalyzátorem. Jestliže je přítomen více než jeden heterofázový polyolefin c)i), tak mohou být heterofázové polyolefiny sloučeny v jakémkoli poměru.

d) prostředek obsahující:

i) 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních, s výhodou 35 % hmotnostních až 45 % hmotnostních propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90;

ii) 50 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 55 % hmotnostních až 65 % hmotnostních olifenického polymerního prostředku obsahujícího:

1) 25 % hmotnostních až 50 % hmotnostních krystalického propylenového homopolymeru s rozpustností v xylenu při pokojové teplotě menší nebo rovné 4 %, nebo krystalického kopolymeru propylenu s ethylenem nebo 4-8 C alfaolefinem s obsahem ethylenu nebo alfaolefínu 0,5 % hmotnostních až 3 % hmotnostní a s rozpustností v xylenu při pokojové teplotě menší nebo rovné 4 %;

2) 50 % hmotnostních až 75 % hmotnostních amorfního kopolymeru ethylenu a 4-8 C alfaolefínu, ve kterém je obsah alfaolefínu 10 % hmotnostních až 20 % hmotnostních a rozpustnost kopolymeru v xylenu při pokojové teplotě je 10 % až 40 %;

e) prostředek obsahující:

i) 30 % hmotnostních až 80 % hmotnostních, s výhodou 50 % hmotnostních až 70 % hmotnostních propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90;

ii) 20 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních elastomerického kopolymeru ethylenu a 3-8 C alfaolefínu obsahujícího volitelně 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 4 % hmotnostní dienu a majícího obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 % hmotnostních až 60 % hmotnostních.

Jsou upřednostňovány termoplastické olefíny a) a c).

Termoplastické olefíny a) a b) a prostředky c)i) a d)ii) se typicky připravují postupnou polymerizací v alespoň dvou stupních. Eventuelně mohou být složky připraveny samostatně a poté smíchány dohromady tavným hnětením nebo tavným směšováním. Podmínky polymerizace ···· · · · · ·· · • · · · · · · · ··· ·«· fc · · · · · · · ···· ·· ·· ···· ·· «· a polymerizační katalyzátory jsou detailněji popsány v U.S. patentech 5,143,978; 5,302,454; 5,360,868 a 5,486,419, které jsou zde připojeny referencemi. Postupná polymerizace se upřednostňuje.

Pro TPO a) se i) vyrábí v prvním reaktoru, ii) a iii) ve druhém reaktoru a iv) ve třetím reaktoru. Eventuelně se iv) vyrábí ve druhém reaktoru a ii) a iii) ve třetím reaktoru. ,

Pro TPO b) se i), ii) a iii) pokud možno tvoří v reaktoru nebo sérii reaktorů v alespoň dvou stupních nejprve polymerizací propylenu za vzniku i) a poté polymerizací ethylenu a propylenu, 1-butenu nebo 1-oktenu nebo jejich směsí za přítomnosti i) a katalyzátoru použitém v prvním stupni za vzniku ii) a iii). Polymerizace se provádí v kapalné nebo plynné fázi nebo v dvoufázovém systému kapalina-plyn.

Pro TPO b) se i) připravuje použitím Ziegler-Nattova katalyzátoru nebo směsí ZieglerNattova a metallocenového katalyzátoru. Složky ii) a iii) se připravují použitím Ziegler-Nattova nebo metallocenového katalyzátoru nebo kombinací těchto dvou, přičemž jeden typ katalyzátoru se používá v prvním stupni a druhý se používá v dalším stupni, kdy se TPO vyrábí postupnou polymerizací.

C₄-8 alfaolefíny použitelné při přípravě termoplastických olefínů zahrnují např. 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-methyl-l-penten a 1-okten.

Dien, když je přítomen, je obvykle butadien, 1,4-hexadien, 1,5-hexadien nebo ethylidennorbornen.

Složka 2) je propylenový homopolymer nebo propylenový kopolymer s ethylenem nebo 4-8 C alfaolefinem roubovaný anhydridem alifatické α,β-nenasyeené dikarboxylové kyseliny a mající obsah ethylenu nebo alfaolefmu 0,5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, nej výhodněji 1 % hmotnostní až 5 % hmotnostních Polymer má obsah anhydridu 2 % hmotnostní až 5 % hmotnostních, s výhodou 3 % hmotnostní až 4 % hmotnostní a s výhodou má relativní molekulovou hmotnost M„ 2500 až 25 000, výhodněji 3000 až 10 000. Z anhydridu je upřednostňován maleinanhydrid. Složka 2) je přítoma v množství 5 hmotnostních dílů až 20 hmotnostních dílů, s výhodou 8 hmotnostních dílů až 16 hmotnostních dílů, nej výhodněji 10 hmotnostních dílů až 14 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu.

Složka 3) je oxidovaný polyethylenový vosk s teplotou tání menší než 116 °C a s číslem kyselosti menším než 40. Oxidovaný vosk je přítomen v množství 3 hmotnostní díly až 20 hmotnostních dílů, s výhodou 5 hmotnostních dílů až 15 hmotnostních dílů, nej výhodněji 5 ς

· • · 99 hmotnostních dílů až 10 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu ať je či není přítomen kaučuk roubovaný maleinanhdridem.

Složka 4) je funkcionalizovaný polymer, který je reaktivní vůči anhydridovým skupinám roubovaného polymeru 2) a , když jsou přítomny, vůči složkám 5) a 6), které jsou vybrány ze skupiny sestávající za) amino-skupinami zakončeném polyalkylenglykolu, b) hydroxyskupinami zakončeném póly olefinu, c) hydroxy-skupinami zakončeném polybutadienu, d) hydroxy-skupinami zakončených olefín/alkylenoxidových kopolymerů, e) hydroxy-skupinami zakončeném polyalkylenoxidu, f) methoxy-skupinami zakončených polyalkylenoxidů, g) aminoskupinami zakončených olefín/alkylenoxidových kopolymerů a h) jejich směsí.

Složka 4)a), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 4 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu. Polyalkylenglykol může být např. polyethylenglykol, polypropylenglykol, kopolymery ethylenglykolu a propylenglykolu, póly (1,2-butylengly kol) a poly(tetramethylenglykol).

Složka 4)b), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 4 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu. Jako polyolefin se upřednostňuje polyethylen, ačkoli může být také použit polypropylen, polybuten a kopolymery ethylenu a nějakého dalšího alfaolefinu.

Složka 4)c), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 4 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu.

Složka 4)d), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 8 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu. Upřednostňuje se kopolymer ethylen/ethylenoxid, ačkoli se mohou použít také další kopolymery jako např. ethylen/propylenoxid, propylen/ethylenoxid, buten/ethylenoxid a buten/propylenoxid. Množství alkyl enoxidu založeném na 100 % hmotnostních kopolymerů může být 10 % hmotnostních až 99,9 % hmotnostních, s výhodou 50 % hmotnostních až 98 % hmotnostních a nejvýhodněji 75 % hmotnostních až 95 % hmotnostních.

Složka 4)e), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 8 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu. Upřednostňuje se polyethylenglykol, ačkoli se může použít také • 00000 0 0 0··· ·· ·0 ···· ♦ · ·· polypropylenglykol, kopolymery ethylenglykolu a propylenglykolu, poly(l,2-butylenglykol) a poly(tetramethylenglykol).

Složka 4)f), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 8 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílu termoplastického olefinu. Vhodné polyalkylenoxidy jsou popsány pod odstavcem 4)e).

Složka 4)g), když je přítomna, se používá v množství 2 hmotnostní díly až 8 hmotnostních dílů , s výhodou 2 hmotnostní díly až 6 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu. Množství alkyíenoxidu může být 10 % hmotnostních až 99,9 % hmotnostních, s výhodou 50 % hmotnostních až 98 % hmotnostních a nejvýhodněji 75 % hmotnostních až 95 % hmotnostních. Příklady vhodných olefm/alkylenoxidových kopolymerů jsou popsány pod odstavcem 4)d).

Když se kombinují funkcionalizované polymery, může se obecně množství každé složky měnit od 0,1 % hmotnostního do 99,9 % hmotnostních každé složky založené na celkovém množství funkcionalizovaných polymerů. Upřednostňuje se, aby jedna složka byla přítomna v množství větším než 50 % hmotnostních, s výhodou 60 % hmotnostních, založeném na celkovém množství funkcionalizovaných polymerů.

Místo aby byl funkcionalizovaný polymer přidán přímo k termoplastickému olefinu, připraví se odděleně adukt funkcionalizovaného polymeru s anhydridem roubovaného polypropylenu nebo ethylen/propylenového kopolymeru a ten se smísí s termoplastickým olefínem.

Volitelná složka 5) je polyolefinický kaučuk roubovaný anhydridem α,β-nenasycené dikarboxylové kyseliny a obsahující polymer ethhylenu a 3-8 G alfaolefinu obsahující volitelně 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních dienu, s výhodou 2 % hmotnostní až 6 % hmotnostních. Anhydridem roubovaný polyolefinický kaučuk má obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 % hmotnostních až 60 % hmotnostních a obsah anhydridu alespoň 0,3 % hmotnostních, ale méně než 3 % hmotnostní. Jako anhydrid se upřednostňuje maleinanhydrid. Anhydridem roubovaný kaučuk, když je přítomen, se používá v množství 5 hmotnostních dílů až 30 hmotnostních dílů, s výhodou 5 hmotnostních dílů až 15 hmotnostních dílů, nejvýhodněji 5 hmotnostních dílů až 12 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu.

Volitelná složka 6) je ethylenový polymer roubovaný anhydridem α,β-nenasycené dikarboxylové kyseliny a mající obsah anhydridu 1 % hmotnostní až 16 % hmotnostních, s výhodou 2 % hmotnostní až 13 % hmotnostních, nej výhodněji 3 % hmotnostní až 13 % • » · • 99 hmotnostních. Jako anhydrid se upřednostňuje maleinanhydrid. Upřednostňuje se homopolymer ethylenu. Nicméně se mohou použít kopolymery obsahující 10 % hmotnostních nebo méně alfaolefin komonomeru. Ethylenový polymer má relativní molekulovou hmotnost M_n 500 až 5000, s výhodou 600 až 2000, nejvýhodněji 600 až 1000. Když se použije složka 6), tak je přítomna v množství 5 hmotnostních dílů až 20 hmotnostních dílů, s výhodou 5 hmotnostních dílů až 10 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu za předpokladu, že je také přítomno alespoň 5 hmotnostních dílů anhydridem roubovaného polypropylenu nebo propylenového kopoiymeru a 3 hmotnostní díly oxidovaného polyethylenového vosku na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu.

Prostředek předloženého vynálezu může také obsahovat jiné obvyklé přísady např. antioxidanty; stabilizátory; plnící oleje jako parafinické a naftenické oleje; plniva jako CaCCh, mastek, saze a oxid zinečnatý; nebo zhášedla.

Jestliže se použijí nepolymerní přísady jako vodivé a nevodivé saze, tak jsou s výhodou přidány poté, kdy funkcionalizovaný polymer reaguje s anhydridem roubovaným polymerem. Přísady se také přidávají jako disperze v polymeru, s výhodou v olefinickém polymeru.

Směšování nebo tavně směšování složek prostředku se provádí v otevřeném válci hnětačů (Banbury neboHaake hnětače), nebo v jednošnekových nebo dvoušnekových extrudérech.

Prostředky tohoto vynálezu se tvoří různými metodami jako např. protlačováním, lisováním a lisováním z pásu zahřátého teplem. Upřednostňuje se vstřikové lití. Mohou být také koextrudovány a koinjekčně vstřikově lity sjinými polyolefinickými materiály jako jsou propylenové homopolymery, kopolymery a roubované kopolymery; ethylenové homopolymery a kopolymery, nebo termoplastické olefiny, které byly popsány dříve. Mohou být také koextrudovány a koinjekčně vstřikově lity s dynamicky vulkanizovanými elastomery založenými na olefinech nebo s olefm-kompatibilními termoplastickými elastomery jako styren/butadienovými kopolymery.

Aby byl vytvořen náročný test na přilnavost barvy, tak se zkušební vzorky připravily použitím hrotově ústící formy raději než vějířově ústící formy, která se typicky používá pro formování termoplastických olefinu. Trvanlivost závisí na tloušťce nátěru - čím silnější vrstva nebo film, tím lepší trvanlivost. V následujících příkladech a srovnávacích příkladech byl použit pouze jeden nátěr barvy s tloušťkou filmu přibližně 1,2 mm, což je velmi přísný test. Typický test trvanlivosti používaný v automobilovém průmyslu také používá vrchní nátěr s nízkým koeficientem tření, který snižuje přísnost testu. V následujících příkladech a srovnávacích příkladech nebyl použit vrchní nátěr.

♦ · ·· 99 fcfc fc· fcfc ··· · · · · fc · fc · • fcfcfc · · · · fcfc · •fc ··· · · fc ······ ······ fc fc, • fcfcfc ·· fcfc fcfcfcfc fcfc ··

Testované vzorky byly připraveny suchým smísením přísad a reaktivním směšováním v dvoušnekovém extrudéru při teplotě 338 °C a granulováním výsledného materiálu. Tablety byly vstřikově lity do desek, které byly nabarveny 1,2 až 2 mm silným nátěrem bílé barvy DuPont 872 a vulkanizovány třicet minut při 138 °C. Na nabarvenou desku byl na opačném konci vstupní plochy desky narýsován mřížkový vzor čtverců s velikostí každého čtverce 6,35 mm. K testování množství odstraněné barvy nebo přilnavosti barvy se použila lepící páska (3M 898), která byla na barvu přitisknuta a poté sejmuta. % porušení byla zaznamenána jako % čtverců odstraněných lepící páskou po jednom sejmutí. Trvanlivost byla stanovena pomocí Taber obrušovaČe s obrušovací hlavou typu C a zatížením 454 g. Nabarvená deska se umístila na hodinu do pece při 70 °C, poté vyndala a umístila na plošinu obrušovaČe. Obrušovací hlava byla umístěna tak, aby se dotýkala desky a ta rotovala určitý počet otáček. Množství barvy odstraněné z celé plochy ležící pod obrušovací hlavou se zaznamenalo jako % porušení.

Kriteria nastavená na přijatelnou přilnavost barvy byla: méně než 50% porušení ná vstupní ploše desky a méně než 10% na opačné ploše po prvním sejmutí a méně než 85% porušení na vstupní ploše desky a méně než 50% na opačné ploše po pátém sejmutí. Kriterium pro uspokojivou trvanlivost by menší než 50% porušení po 100 otáčkách.

Dále jsou použity hmotnostní díly a % hmotnostní, pokud nebude uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu:

Příklady 1 až 4 a srovnávací příklady 1 až 3

Příklady 1 až 4 ukazují přilnavost barvy a trvanlivost prostředku obsahujícího termoplastický olefin (TPO), maleinanhydridem roubovaný polypropylen (MA-g-PP), oxidovaný polyethylenový vosk a amino-skupinami zakončený polyethylenoxid (ATPEO) s a nebo bez maleinanhydridem roubovaného polyolefinického kaučuku (MA-g-kaučuk). Je také ukázán efekt teploty tání oxidovaného polyethylenového vosku. Výsledky jsou předvedeny v Tabulce 1.

V Tabulce 1, TPO 1 obsahoval 55 % hmotnostních propylenovéhO homopolymeru, 3 % hmotnostní semikrystalického ethylen/propylenového kopolymeru, který měl obsah propylenu přibližně 10 % hmotnostních a byl nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě, 30 % hmotnostních amorfního ethylen/propylenového kopolymemího kaučuku,který měl obsah ethylenu 50 % hmotnostních a byl rozpustný v xylenu při pokojové teplotě a 12 % hmotnostních ethylenového homopolymeru s tavným idexem 50 g/ 10 min.

• 4

4 • · • 44· %

MA-g-kaučuk 1 byl Exxelor VA-1830 ethylen/propylenový kaučuk obsahující 0,7 % hmotnostních roubovaného maleinanhydridem, komerčně dostupný od Exxon Chemical ^;. b

Company. MA-g-kauučuk 2 byl Roaltuf 456A ethylen/propylenový nekonjugovaný dienoyý termopolymerní kaučuk obsahující 0,4 % hmotnostní roubovaného maleinanhydridem, mající Mooney viskozitu (ML 1 + 4 @ 125 °C) 60 a poměr ethylen/propylen 75/25, komerčně dostupný od Uniroyal Chemical Company, lne.

MA-g-PP byl Epolene E-43 maleinanhydridem modifikovaný polypropylenový vosk, komerčně dostupný od Eastman Chemical Company.

ATPEO byl XTJ-418 monoamino-skupinou zakončený polyethylenoxid, komerčně dostupný od Huntsman Corporation.

Antioxidantem byl Irgaox B 225, směs 1 dílu Irganox 1010 tetrakis[methylen(3,5-ditercbutyl-4-hydroxydrocinnamat)]méthan a 1 dílu Irgafos 168 tris(2,4-di-tercbutylphenyl)fosfít antioxidantu, komerčně dostupný od CIBA Specialty Chemicals Company.

Petrolite C-3500 oxidovaný polyethylenový vosk, Petrolite C-9500 oxidovaný polyethylenový vosk a Petrolite C-2020 oxidovaný polyethylenový vosk jsou komerčně dostupné od Petrolite Corporation. Teploty tání a ostatní vlastnosti vosků jsou v Tabulce 2. Čísla v závorkách v Tabulce 2 jsou odhadované hodnoty.

Příklady 1 a 2 ukazují, že když se použije oxidovaný polyethylenový vosk spolu s TPO; MA-g-PP, MA-g-kaučukem a ATPEO, tak se zlepší přilnavosti barvy a trvanlivosti. Srovnávací příklady 2 a 3 ukazují, že ne všechny oxidované polyethylenové vosky jsou efektivní v prostředcích tohoto vynálezu.

• to ·· • toto · • ·· · ··· to to to < to • · ·· • to ···· ·<

Tabulka 1
	Př. 1	Př. 2	Př. 3	Srov. 1	Srov. 2	Srov. 3
TPO 1	100	100	100	100	100	100
MA-g-kaučuk 1	5	5	—	5	—	5
MA-g-kaučuk 2	5	5	—	5	—	5
MA-g-PP	10	10	10	10	10	10
Petr. C-3500	5	—	10	—	—	—
Petr. C-9500	—	5	--	—	—	—
Petr. E-2020	—	--	—	—	10	5
ATPEO	3	3	3	3	3	3
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	12/0	42/3	12/6	64/0	64/18	48/18.
3. sejmutí	30/8	48/9	36/12	80/40	76/42	56/48
5. sejmutí	46/36	70/25	50/36	94/65	94/66	84/68
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	0	0	0	5	14	40
100 otáček	6	22	20	60	50	80

Tabulka 2
	Číslo kyselosti	M„	Viskozita cp@ 14 9 °C	Hustota g/cm³	Tavný index g/10 min	Teplota tání °c
AC 307	5-9	50 000	85 000	0,98	>1000	140
AC 325	25	6000	4400	0,99	> 2000	136
Petr. G-8500	9	(8000)	(6000)	—	>2000	95
Petr. C-7500	15	(6000)	(4000)	—	> 3000	97
Petr. C-3500	24	1500	30	—	> 5000	96
Petr. C-9500	31	(1000)	(20)	__	> 5000	94
Petr. E-2020	22	2500	75	—	> 5000	116
Petr.E-1040	40	(1500)	25	—	> 5000	106

• · • 00 « • 000 0 0 0 0 00 000 0 00 000000 0 0

0000 0· 00 0000 00 00

Příklady 5 až 7 a srovnávací příklady 4 až 6

Tyto příklady a srovnávací příklady ukazují efekt použití oxidovaných polyethylenových vosků s různými teplotami tání na přilnavost barvy a trvanlivost. Všechny formulace navíc k TPO obsahují MA-g-kaučuky, MA-g-PP a ATPEO.

TPO 1, MA-g-kauěuky, MA-g-PP, antioxidant a ATPEO byly stejné jako v příkladech 1 až 4.

Výsledky jsou ukázány v Tabulce 3. Teploty tání a ostatní vlastnosti vosků jsou v Tabulce 2.

Tabulka 3 ukazuje, že vosky s teplotou tání 116 °C nebo vyšší nebo s číslem kyselosti 40 nebo vyšší neposkytují dostačující přilnavost barvy nebo trvanlivost (srovnávací příklady 4 až 6).

Příklady 8 až 9 a srovnávací příklady 7 až 9

Tyto příklady a srovnávací příklady ukazují efekt použití oxidovaných polyethylenových vosků s různými teplotami tání na prostředky obsahující navíc k TPO MA-g-PP a ATPEO, ale ne MA-g-káučuk.

TPO 1, MA-g-kaučuky, MA-g-PP, antioxidant a ATPEO byly stejné jako v příkladech 1 až 4. Výsledky jsou ukázány v Tabulce 4. Teploty tání a ostatní vlastnosti oxidovaných polyethylenových vosků jsou v Tabulce 2.

Tabulka 4 ukazuje, že může být dosaženo dobré přilnavosti barvy a dobré trvanlivosti, když se použije oxidovaný polyethylenový vosk s teplotou tání nižší než 116 °C stejně jako s číslem kyselosti menším než 40 (příklady 8 a 9).

• · 9 9 9 9 9 9 9 9 9

999 · · 9 9 9 9 9 • · 9 9 9 · « « ··« 9 9 9

9 9 9 9 9 9 · •999 99 99 9999 ¢9 99

Tabulka 3
	Srov. 4	Srov. 5	Srov. 6	Př. 5	Př. 6	Př. 7
TPO 1	100	100	100	100	100	100
MA-g-kaučuk 1	5	5	5	5	5	5
MA-g-kaučuk 2	5	5	5	5	5	5
MA-g-PP	10	10	10	10	10	10
Petr. E-1040	—	--	5	—	—	—
Petr. C-3500	—		—	10	—	—
Petr. C-7500	—	—	—	—	5	—
Petr. C-8500	—	—	—	—	—	5
AC307	5	—	—	—	—	—
AC'325	—	5	—		—	—
ATPEO	3	3	3	3	3	3
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	80/80	90/99	18/12	6/0	0/0	36/0
3. sejmutí			84/36	30/0	78/0	28/12
5. sejmutí			84/78	70/11	78/12	60/42
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	90	95	0	0	0	0
100 otáček	98	98	0	0	0	40

• *·· • · · · · · · · ····«· ···«·· · · ·»·· ·· 99 9999 9* 99

Tabulka 4
	Srov.7	Srov. 8	Srov. 9	Př. 8	Př. 9
TPO 1	100	100	100	100	100
MA-g-PP	10	10	10	10	10
Petr. E-1040	—	—	10	—	—
Petr. C-7500	—	—	—	10	—
Petr. C-8500	—	--	—	—	10
AC 307	10	—	—	—	—
AC 325	--	10	—	__	—
ATPEO	3	3	3	3	3
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	60/100	86/90	54/0	6/0	0/0
3. sejmutí			70/26	48/0	36/0
5. sejmutí			70/54	72/0	60/12
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	0	15	0	0	0
100 otáček	0	60	0	0	0

Příklady 10 až 12 a srovnávací příklady 10 až 11

Tyto příklady a srovnávací příklady ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku v termoplastickém olefmickém prostředku obsahujícím dva různé heterofázové olefiny, metallocenový kaučuk, MA-g-PP a funkcionalizo váné polymery, které reagují s maleinanhydridem roubovanými polymery, s a bez MA-g-kaučuku. Prostředek obsahuje také mastek a vodivé saze jako plniva. Výsledky jsou ukázány v tabulce 5.

V tabulce 5, heterofázový polyolefin 1 obsahoval 85 % hmotnostních až 86 % hmotnostních polypropylenu a 14 % hmotnostních až 15 % hmotnostních amorfního ethylen/propylenového kopolymeru komerčně dostupného od Montell USA lne., který obsahoval • · • · · · « * · · · * · * ··· · · · ···· ······ ·· ··· ··· ······ · · ···· ·· ·· ···« ·· ·· % hmotnostních ethylenu a 43 % hmotnostních propylenu. Heterofázový polyolefin 2 obsahoval 86,4 % hmotnostních polypropylenu, 9,45 % hmotnostních amorfního ethylen/propylenového kopolymeru, kteiý byl rozpustný v xylenu při pokojové teplotě a 4,15 % hmotnostních semikrystalického ethylen/propylenového kopolymeru, který byl nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a je komerčně dostupný od Montell USA lne. MA-g-PP a MA-gkaučuky byly popsány v příkladech 1 až 4.

Engage 8150 ethylen/oktenový kopolymerní kaučuk obsahuje 25 % hmotnostních oktenu a je komerčně dostupný od DuuPont-Dow Elastomers. HPVM 2203 hydoxy-skupinami zakončený polybuten je komerčně dostupný od Shell Chemical Company.

Koncentrát sazí byly Golonial 3300 saze koncentrující 50 % hmotnostních A-100 sazí v polyethylenu s nízkou hustotou, který je komerčně dostupný od Colonial Rubber Company. Mastek byl Polar 9603 mastek komerčně dostupný od Polar Minerals. Antioxidant a ATPEO byly Stejné jako v příkladech 1 až 4.

Srovnávací příklady 10 a 11 bez vosků vykazovaly velice špatnou přilnavost barvy a trvanlivost. Použití vosků s MA-g-PP s nebo bez MA-g-kaučukem poskytovalo dobrou přilnavost a trvanlivost. Příklady 11 a 12 ukazují, že kombinace ATPEO a hydroxylovaného polybutenu může být použita jako funkcionalizovaná polymerní složka prostředku.

• · ·

Tabulka 5
	Srov. 10	Srov. 11	Př. 10	Př. 11	Př. 12
Het. polyolefin 1	50	50	50	50	50
Het. polyolefin 2	30	30	30	30	30
Engage8150	20	20	20	20	20
MA-g-PP	10	10	10	10	10
MA-g-kaučuk 1	5	5	5	—	—
MA-g-kaučuk 2	5	5	5	—	—
Petr. C-3500	—	—	5	—	—
Petr. C-9500	—	—	—	5	10
Hydrox. polybuten	—	—	--	2	2
ATPEO	3	4	3	3	3
Mastek	2	2	2	2	2
Koncentrát sazí	4	4	4	4	4
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	100/100	100/100	46/8	40/0	32/0
3. sejmutí			60/20	66/20	42/16
5. sejmutí			80/30	80/48	62/42
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	100	100	0	0	0
100 otáček	100	100	0	18	20

Příklady 13 až 17 a srovnávací příklady 12 až 14

Tyto příklady a srovnávací příklady ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku v prostředcích obsahujících dva různé termoplastické olefiny, MA-g-PP nebo MA-g-E/P, a funkcionalizovaného polymeru, který reaguje s maleinanhydridem roubovanými polymery s a bez MA-g-kaučuku. Výsledky jsou ukázány v tabulce 6.

» · • »·· ♦ · 9

9

V tabulce 6, ΤΡΟ 2 obsahoval 68 % hmotnostních ethylen/propylenového kopolymerů s obsahem ethylenu 2,6 % hmotnostních, 2 % hmotnostní semikrystalického ethylen/propylenového kopolymerů, který byl nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě, a 30 % hmotnostních amorfního ethylen/propylenového kopolymerů, který byl rozpustný v xylenu při pokojové teplotě.

ΤΡΟ 1, MA-g-PP a MA-g-kaučuk 1 byly popsány v příkladech 1 až 4.

MA-g-E/P byl ACX 597 maleinanhydridem roubovaný ethyl en/propylenový kopolymer komerčně dostupný od Allied Signál lne. V příkladech 16 a 17 a srovnávacích příkladech 13 a 14 byl přidán MA-g-E/P ve formě 10/3 nebo 10/4 aduktu s ATPEO. ATPEO a antioxidant byly stejné jako v příkladech 1 až 4.

Srovnávací příklady 12 áž 14 bez vosků ukazovaly velmi špatnou přilnavost barvy a trvanlivost. Použití vosků s MA-g-PP nebo MA-g-E/P s nebo bez MA-g-kaučukem poskytovalo dobrou přilnavost a trvanlivost.

·· *· ·· • * · 9 · • ·*· · · 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9

9999 99 99 ·· ·· ·· * » * · · » • · · · · « · ··· 999 • 9 9

9999 99 99

Tabulka 6
	Srov. 12	Srov. 13	Srov. 14	Př. 13	Př. 14	Př. 15	Př. 16	Př. 17
TPO 1		100	100	—	100	100	100	100
TPO 2	100	—	—	100	—	—	—	—
MA-g-kaučuk 1	10	—	—	10	10	—	10	10
MA-g-PP	10	—	—	10	—	—	—	—
MA-g-E/P		—	—	—	10	10	—	—
10/3 Adukt	—	13	—	—	- ·	—	13	—
10/4 Adukt	—	--'	14	—	—	—	—	14
Petr. C-9500	—	—	—	—	—	10	—	—
Petr. C-3 500	—	—	—	5	5	—	5	5
ATPEO	3	—	—	3	3	3	—	—
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	70/18	85/62	84/58	36/0	42/8	24/6	42/8	36/6
3. sejmutí	100/32	100/82	100/74	54/9	48/36	48/24	54/36	42/12
5. sejmutí		../100	../100	78/24	82/42	82/48	82/42	56/36
Trvanlivost % Porušení
25 otáček	7	100	100	0	10	16	32	35
100 otáček	80	100	100	22	35	30	38	42

Příklady 18 až 22 a srovnávací příklad 15

Tyto příklady a srovnávací příklad ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku v termoplastickém olefínickém prostředku obsahujícím MA-g-PP, fonkcionalizovaný polymer, který reaguje s maleinanhydridem roubovanými polymery, a mastek jako plnivo s a bez MA-g-kaučuku. Výsledky jsou ukázány v tabulce 7.

V tabulce 7, hydroxy-skupinami zakončený polybutadien byl PolyBD R-45HT hydroxyskupinami zakončený polybutadien komerčně dostupný od Elf Atochem. TPO 1, MA-g-kaučuky

0 • · · · ·

a MA-g-PP byly popsány v příkladech 1 až 4. Mastek byl Jetfíll 700C mastek komerčně dostupný od Luzenac America. Hydroxy-skupinami zakončený polybuten a mastek byly popsány v příkladech 10 až 12. Antioxidant a ATPEO byly stejné jako v předchozích příkladech.

Srovnávací příklad 15 bez vosku ukazoval velmi špatnou přilnavost barvy a trvanlivost. Použití vosku s MA-g-PP s nebo bez MA-g-kaučuku poskytovalo dobrou přilnavost a trvanlivost (příklady 18 až 22). Příklady 21 a 22 ukazovaly, že kombinace ATPEO a hydroxy-skupinami zakončeného polybutenu nebo hydroxy-skupinami zakončeného polybutadienu může být použita jako funkcionalizovaná polymerní složka prostředku.

Tabulka 7
	Srov. 15	Př. 18	Př. 19	Př. 20	Př. 21	Př. 22
TPO 1	100	100	100	100	100	100
MA-g-kaučuk 1	5	5	5	5	—	—
MA-g-PP	10	10	¹⁰	10	10	10
MA-g-kaučuk 2	5	—	—	—	—	—
Petr. C-9500	—	-	—	—	10	10
Petr. C-3500	--	5	10	10	—	—
Mastek	10	10	10	10	20	10
Hydr. polybutadien	—	—	—	3	2	—
Hydr. polybuten	—	—	—	—	—	2
ATPEO	3	3	3	—	3	3
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	98/48	3/0/	0/0	0/0	1/0	0/3
3. sejmutí	../100	26/2	0/6	9/0	1/0	24/16
5. sejmutí		54/3	6/14	16/6	1/0	42/42
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	95	0	0	0	0	0
100 otáček	95	0	0	0	0	0

• · ·

Příklady 23 až 29 a srovnávací příklad 16

Tyto příklady a srovnávací příklad ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku v termoplastickém olefmickém prostředku obsahujícím MA-g-PP, ATPEO nebo hydroxyskupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer s nebo bez MA-g-kaučuku. Některé prostředky obsahují mastek jako plnivo a všechny obsahují buď vodivé nebo nevodivé saze. Výsledky j sou ukázány v tabulce 8.

V tabulce 8, saze byly stejné jako v příkladech 10 až 12. Vodivé saze Printex XE-2 jsou komerčně dostupné od Degussa Corporation. Vodivé saze Vulcan XC-72 a Vulcan PA-90 jsou komerčně dostupné od Cábot Corporation. V příkladech 27 a 29 byly vodivé saze Printer XE-2 přidány jako 23% disperze v granulovaném TPO 1 obsahujícím 0,2 pph antioxidantu B 225. Množství sazí v disperzi je uvedeno v závorkách. V příkladu 28 byly vodivé saze Vulcan XC-72 přidány jako 33% disperze v granulovaném TPO 1 obsahujícím 0,2 pph antioxidantu B 225. Množství sazí v disperzi je uvedeno v závorkách. (TPO 1) v příkladech 27 až 29 udává množství TPO 1 použitého jako matrice pro disperzaci vodivých sazí.

Hydroxy-skupinami zakončený EZEO 1 byl Unithox 480 hydroxy-skupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer s relativní molekulovou hmotností M_n 2250 a hydroxylovým číslem 22 a je komerčně dostupný od Petrolite Corporation. TPO 1, MA-g-kaučuk a MA-g-PP jsou popsány v příkladech 1 až 4. Antioxidant a ATPEO byly stejné jako v předchozích příkladech. Mastek byl stejný jako v příkladech 18 až 22.

Srovnávací příklad 16 bez vosku ukazoval velmi špatnou přilnavost barvy a trvanlivost. Použití vosku s MA-g-PP, funkcionalizovaným polymerem a plnivem snebo bez MA-gkaučukem poskytovalo dobrou přilnavost a trvanlivost. Příklad 26 ukazoval, že hydroxyskupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer může být použit jako ťunkcionalizovaný polymer bez použití ATPEO.

• · • · • ·

Tabulka 8
	Srov. 16	Př. 23	Př. 24	Př. 25	Př. 26	Př. 27	Př. 28	Př. 29
TPO 1	100	100	100	100	100	74	72	74
(TPO 1)	—	—	—	—	—	(26)	(28)	(26)
MA-g-kaučuk 1	5	10	10	10	10	10	12	10
MA-g-PP	10	10	10	10	10	10	12	10
MA-g-kaučuk 2	5	—	—	—	—	—	—	—
Petr. C-3500	—	5	5	10	10	10	—	10
Mastek	—	10	10	—		—	—	20
Saze	—	2	—	—	—	—		— -
PrintexXE-2	2	—	2	—		—	—	—
Vulcan XC-72	—	—	—	10	—	—	—	—
Vulcan P A-90	—	—		—	10	—	—	—
Disperg. XE-2	—	—	—	—	—	(6)	—	⁽⁶⁾
Disperg. XC-72	—	—	—	—	—	—	(14)	—
ATPEO	3	3	3	3	—	3	3,6	3
Hydrox. E/EO 1	—	—	—	—	3	—	—	—
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs,/pr.
1. sejmutí	100/48	0/0	0/0	0/0	18/0	8/6	18/0	0/0
3. sejmutí	../100	9/0	12/6	0/0	24/0	50/12	48/0	0/6
5. sejmutí		20/6	23/32	6/2	42/4	74/30	76/18	15/18
Trvanlivost % Porušení
25 otáček	40	0	0	0	0	2	5	0
100 otáček	50	0	30	0	10	20	40	0

• · • · ··

Poklady 30 až 37

Příklady 30 až 34 ukazují, že dobré přilnavosti a trvanlivosti se dosáhne, když se použije prostředek obsahující TPO, který obsahuje dva heterofázové polyolefíny a ethylen/oktenový polymerní kaučuk, stejně jako MA-g-PP, MA-g-kaučuk, oxidovaný polyethylenový vosk, buď ÁTPEO nebo hydroxy-skupinami zakončený E/EO kopolymer a volitelně saze jako plnivo. Výsledky jsou ukázány v tabulce 9.

Dobrá přilnavost barvy a trvanlivost byla také získána při použití prostředků obsahujících TPO 1, MA-g-PP, MA-g-kaučuk, oxidovaný polyethylenový vosk, hydroxy-skupinami zakončený polyethylen nebo hydroxy-skupinami zakončený E/EO kopolymer jako funkcionalizovaný polymer a volitelně mastek jako plnivo (příklady 35 až 37). Výsledky jsou poskytnuty v tabulce 9.

V příkladech 32 až 34 byly vodivé saze Vulcan XC-72 přidány jako 33% disperze v granulovaném TPO 1 obsahujícím 0,2 pph antioxidantů B 225. Množství sazi v disperzi je uvedeno v závorkách. (TPO 1) v příkladech 27 až 29 udává množství TPO 1 použitého jako matrice pro disperzaci vodivých sazí.

Heterofázové polyolefíny 1 a 2 byly popsány v příkladech 10 až 12. TPO 1, MA-g-PP a MA-g-kaučuk 1 jsou popsány v příkladech 1 až 4. Vodivé saze byly popsány v příkladech 23 až 29. Antioxidant a ATPEO byly stejné jako v předchozích příkladech. Mastek byl stejný jako v příkladech 18 až 22.

Hydroxy-skupinami zakončený E/EO 1 byl popsán v příkladech 23 až 29. Hydroxyskupinami zakončený E/EO 2 byl Unithox 580 hydroxy-skupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer s relativní molekulovou hmotností M_n 2400 a hydroxylovým číslem 18 a je komerčně dostupný od Petrolite Corporation. Hydroxy-skupinami zakončený polyethylen byl Unilin 425 hydroxy-skupinami zakončený polyethylen komerčně dostupný od Petrolite Corporation.

• · • · · · • · · ·

Tabulka 9
	Př. 30	Př. 31	Př. 32	Př. 33	Př. 34	Př. 35	Př. 36	Př. 37
ΤΡΟ 1	—	—	—	—	—	100	100	100
(ΤΡΟ 1)	—	—	(23,3)	(23,3)	(23,3)	—	—	—
Het. polyolefin 1	50	50	38,3	38,3	38,3	—	—	—
Het. polyolefin 2	30	30	23,3	23,3	23,3		—	—
Engage 8150	20	20	15,1	15,1	15,1	—	—	—
MA-g-PP	15	15	11,5	17,25	17,25	10	10	10
MA-g-kaučuk 1	15	15	11,5	17,25	17,25	5	10	5
Petr. C-3500	10	10	11,5	11,5	11,5	10	10	10
Vulcan XC-72'	—	10	—	—	—	—	—	—
Disperg XC-72	—	—	(10)	(10)	(10)	—	—	—
Hydrox. E/EO 1	--	--	—	—	4	—		—
Hydrox. E/EO 2		--	--	—	—	3	—	3
Hydrox. PE	—	—	—	—	--	—	3	—
Mastek	—	—	—	—	—	—	—	20
ATPEO	4	4	3	4	—	—	—	—
Antoxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	22/0	22/0	0/0	0/0	0/0	0/0	18/0	0/3
3. sejmutí	38/0	50/12	0/0	0/0	0/0	45/8	36/6	0/18
5. sejmutí	64/12	74/28	0/0	0/0	0/0	78/40	42/18	10/38
Trvanlivost % Porušení
25 otáček	0	0	0	0	0	0	0	0
100 otáček	10	0	0	0	2	0	0	0

• · • · • · · · • · · · · · · · · · · • · * · · · · · · · · ··· ······ · · ···· ·· ·· ···· ·· ··

Příklady 38 až 40 a srovnávací příklady 17 až 18

Tyto příklady a srovnávací příklady ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku v termoplastickém olefinickém prostředku obsahujícím MA-g-PP, funkcionalizovaný polymer, který reaguje s maleinanhydridovými skupinami roubovaných polymerů s a bez MA-gkaučuku. Výsledky jsou ukázány v tabulce 10.

V tabulce 10, TPO 3 byla směs 40 hmotnostních dílů krystalického propylenového homopolymeru s rychlostí toku taveniny přibližně 12 g/10 min a 4% rozpustností v xylenu při pokojové teplotě komerčně dostupného od Montell USA lne.; 60 hmotnostních dílů olefmického polymerního prostředku obsahujícího 68 % hmotnostních ethylen/l-butenového kopolytneru s obsahem 82 % hmotnostních ethylenu a 35% rozpustností v xylenu při pokojové teplotě dispergovaného v 32 % hmotnostních propylenové homopolymerní matrici s 2,3% rozpustností v xylenu při pokojové teplotě; a 0,2 hmotnostních dílů antioxidantu Irganox B 225 na sto hmotnostních dílů polymeru.

MA-g-kaučuk 1 a MA-g-PP byly popsány v příkladech 1 až 4. Hydroxy-skupinami zakončený EZEO 2 byl popsán v příkladech 30 až 37. Antioxidant a ATPEO byly stejné jako v předchozích příkladech.

Srovnávací příklady 17 a 18 bez vosku ukazovaly velmi špatnou přilnavost barvy a trvanlivost. Použití vosku s MA-g-PP a MA-g-kaučukem poskytovalo dobrou přilnavost a trvanlivost. Příklad 40 ukazuje, že hydroxy-skupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer může být použit jako funkcionalizovaná polymerní složka prostředku bez ATPEO.

• · • · • · · · · · » fc fcfc· fcfcfc fcfc···· fc · •fcfcfc fcfc ·· ···· ·· ··

Tabulka 10
	Srov. 17	Srov. 18	Př. 38	Př. 39	Př. 40
TPO 3	100	100	100	100	100
MA-g-kauěuk 1	—	—	10	15	15
MA-g-PP	10	20	10	15	15
Petr. C-3500	—	—	10	10	10
ATPEO	3	4	3	4	—
Hydrox. EZEO 2	—	—	—	—	4
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sej mutí	72/12	85/0	32/6	12/0	18/0
3. sejmutí	82/32	100/24	52/24	35/12	24/6
5. sejmutí	100/56		68/42	50/24	42/24
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	90	100	0	12	18
100 otáček	95	100	24	32	36

Příklady 41 až 45 a srovnávací příklady 19 až 20

Tyto příklady a srovnávací příklady ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku ve dvou různých termoplastických olefinech obsahujícím MA-g-PP, ATPEO nebo hydroxy-skupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer jako furacionalizovaný polymer a volitelně MA-g-kaučuk. Výsledky jsou ukázány v tabulce 11.

V tabulce 11, TPO byl buď 1) směs propylenového homopolymeru s rychlostí toku taveniny přiližně 50 g/min a s isotaktickým indexem větším než 90 komerčně dostupného od Montell USA lne. a ethylen/propylen/ethylidennorbornenového termopolymerního kaučuku Dutral 4038 obsahujícího 4 % hmotnostní ethylidennorbornenu komerčně dostupného od Enichem America lne., nebo 2) heterofázový polyolefin 3, který obsahoval a) 35 % hmotnostních propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem 97,5 definovaném jako

OH · * · · · · · · · · » *6/ · ♦ ·· · · · ···· • · ··· · · · ··· 9 99

9 9 9 9 9 « « ···· 99 99 9999 9 9 99 frakce nerozpustná v xylenu, b) 6,9 % hmotnostních semikrystalického ethylen/propylenového kopoiymeru, který byl nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a c) 58,1 % hmotnostních amorfního ethylen/propylenového kopolymerního kaučuku, který byl rozpustný v xylenu při pokojové teplotě.

MA-g-kaučuk 1 a MA-g-PP byly popsány v příkladech 1 až 4. Hydroxy-skupinami zakončený E/EO 2 byl popsán v příkladech 30 až 37. Antioxidant a ATPEO byly stejné jako v předchozích příkladech. Mastek byl stejný jako v příkladech 18 až 22.

Srovnávací příklady 19 a 20 bez vosku ukazovaly velmi špatnou přilnavost barvy a trvanlivost. Použití vosku s MA-g-PP a MA-g-kaučukem poskytovalo dobrou přilnavost a trvanlivost. Příklady 44 a 45 ukazují, že hydroxy-skupinami zakončený ethylen/ethylenoxidový kopolymer může být použit jako funkcionalizovaný polymer namísto ATPEO.

Tabulka 11
	Srov. 19	Srov. 20	Př. 41	Př. 42	Př. 43	Př. 44	Př. 45
Polypropylen	70	—	70	—	—		70
Dutral 4038	30	—	30	—	—	—	30
Het. polyolefin 3	—	100	—	100	100	100	—
MA-g-kaučuk 1	—	—	10	10	10	10	10
MA-g-PP	10	10	10	10	10	10	10
Petr. C-3500	—	—	10	5	10	10	10
Mastek	—	—	—	—	—	—	10
ATPEO	3	3	3	3	3	—	— .
Hydrox. E/EO 2	—	—	--	—	—	3	3
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	78/24	46/12	26/6	12/0	6/0	12/3	0/0
3. sejmutí	100/32	68/28	38/6	22/6	18/0	16/6	12/0
5. sejmutí	-/68	100/48	56/18	36/24	24/12	18/12	36/12
Trvanlivost % Porušení
25 otáček	42	24	0	8	0	0	0
100 otáček	76	68	15	24	8	6	0

0 .....

0000 · 0 * · 0· · 00 000 0 0 · ··· ··· 000000 0 « 000 00 00 0000 00 00

Příklady 46 až 51

Tyto příklady ukazují efekt použití oxidovaného polyethylenového vosku v termoplastickém olefinickém prostředku obsahujícím MA-g-PP, maleinanhydridem roubovaný polyethylen a funkcionalizovaný polymer, který reaguje s maleinanhydridovými skupinami roubovaných polymerů s a bez MA-g-kaučuku. Výsledky jsou ukázány v tabulce 12.

V tabulce 12 měl maleinanhydridem roubovaný polyethylen Ceramer 67 relativní molekulovou hmotnost M_n 665, obsah maleinanhydridu 3,8 % hmotnostních a teplotu tání 97 °C a je komerčně dostupný od Petrolite Corporation. Maleinanhydridem roubovaný polyethylen Ceramer 1608 měl relativní molekulovou hmotnost M_n 700, obsah maleinanhydridu 12,7 % hmotnostních a teplotu tání 121 °C a je komerčně dostupný od Petrolite Corporation.

TPO 1, MA-g-kaučuk 1 a MA-g-PP byly popsány v příkladech 1 až 4. Hydroxyskupinami zakončený E/EO 1 byl popsán v příkladech 23 až 29. TPO 1 byl v granulované formě a obsahoval 0,2 pph antioxidantu Irganox B-225. Antioxidant a ATPEO byly stejné jako v předchozích příkladech.

• φ φ ·

Tabulka 12
	Př. 46	Př. 47	Př. 48	Př. 49	Př. 50	Př. 51
TPO 1	100	100	100	100	100	100
MA-g-kaučuk 1	10	10	—	—	10	—
MA-g-PP	10	10	10	10	10	10
Petr. C-3500	10	10	10	10	10	10
Ceramer 67	10	—	10	—	10	—
Geramer 1608	—	10	—	10	—	10
ATPEO	3	3	3	3	—	—
Hydrox. E/EO 1	—	—	—	—	3	3
Antioxidant	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Přilnavost barvy
% Porušení	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.	vs./pr.
1. sejmutí	0/0	0/0	0/0	0/0	0/0	0/0
3. sejmutí	12/0	6/0	8/0	12/0	0/0	6/0
5. sejmutí	18/0	19/0	12/8	12/0	12/0	24/0
Trvanlivost
% Porušení
25 otáček	0	0	0	0	0	0
100 otáček	0	0	4	8	0	0

Další rysy, výhody a provedení vynálezu uveřejněného na tomto místě budou ihned zřejmé zkušeným odborníkům po přečtení předcházejícího popisu. Vzhledem ktomu, že charakteristické provedení vynálezu bylo dosti detailně popsáno, obměny a modifikace těchto provedení mohou být uskutečněny bez odchýlení od duchu a rámce vynálezu, jak je popsáno a vyžadováno.

Průmyslová využitelnost:

Přímobarvitelné termoplastické olefínické prostředeky obsahující oxidované polyethylenové vosky jsou užitečné zvláště pro výrobu vstřikově litých dílů, jako jsou automobilové nárazníky a vykazují vynikající přilnavost barvy a trvanlivost.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek vyznačující se tím, že obsahuje:

1) 100 hmotnostních dílů termoplastického olefinu obsahujícího olefinické polymery mající isotaktický index alespoň 80 a olefinické polymerní kaučuky, termoplastický olefin mající obsah kaučuku alespoň 20 % hmotnostních;
2) 5 až 20 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu propylenového homopolymeru nebo propylenového kopolymeru s ethylenem nebo 4-8 C alfaolefinem majícím obsah ethylenu nebo alfaolefínu 0,5 až 20 % hmotnostních, roubovaném anhydridem α,β-nenasyeeňé dikarboxylové kyseliny a majícím obsah anhydridů 2 až 5 % hmotnostních;
3) 3 až 20 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu oxidovaného polyethylenového vosku mající teplotu tání menší než 116 °C a Číslo kyselosti menší než 40;
4) íunkcionalizovaného polymeru reagujícího s anhydridovými skupinami roubovaných polymerů a vybraného ze skupiny skládající se z:

a) 2 až 6 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu aminoskupinou zakončeného polyalkylen glykolu;

b) 2 až 6 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinou zakončeného polyolefinu;

c) 2 až 6 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinou zakončeného polybutadienu;

d) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinou zakončeného olefm/alkylenoxid kopolymeru;

e) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu hydroxyskupinou zakončeného polyalkylenoxidu;

f) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu methoxyskupinou zakončeného polyalkylenoxidu;

g) 2 až 8 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu aminoskupinou zakončeného olefm/alkylenoxid kopolymeru;

h) směsí z těchto skupin;
5) volitelně, 5 až 30 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu polyolefinického kaučuku roubovaného anhydridem α,β-nenasycené dikarboxylové • · · · « · · · · · · • ··· · · · 9 9 9 9 • · 9 9 9 · · · ·····«

9 9 9 9 9 9 9 · ···· ·· ·· 9999 99 99 kyseliny mající obsah anhydridu alespoň 0,3 % hmotnostních, ale méně než 3 % hmotnostní a polymeru ethylenu a 3-8 C alfaolefinu obsaujícím volitelně 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních dienu majícím obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních;
6) volitelně, 5 až 20 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického olefinu ethylenového polymeru roubovaného anhydridem alifatické α,β-nenasycené dikarboxylové kyseliny majícím obsah ahydridu 1 % hmotnostní až 16 % hmotnostních a relativní molekulovou hmotnost M„ 500 až 5000 za předpokladu, že je také přítomno alespoň 5 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů termoplastického elastomeru anhydridem roubovaného polypropylenu nebo propylenového kopolymeru a 3 hmotnostní díly na sto hmotnostních dílů termoplastického elastomeru oxidovaného polyethylenového vosku.

2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že tennoplastický olefin je prostředek, který obsahuje:

a) 10 % hmotnostních až 60 % hmotnostních propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90 nebo krystalického polypropylenového kopolymeru s ethylenem a/nebo s C₄.₈ alfaolefinem s obsahem propylenu větším než 85 % hmotnostních a isotaktickým indexem větším než 85;

b) 30 % hmotnostních až 60 % hmotnostních amorfního ethylen-propylenového nebo ethylen-butenověho kopolymeru obsahujícím volitelně 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních dienu, který je rozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních;

c) 2 % hmotnostní až 20 % hmotnostních semikrystalického ethylen-propylenového nebo ethylen-butenového kopolymeru, který je nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu větší než 75 % hmotnostních ale menší než 92 % hmotnostních;

d) 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních ethylenového polymeru s hustotou 0,91 až 0,96 g/cm³ a tavným indexem 0,1 až 100 g/l 0 min.

3. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že teimoplastieký olefin je prostředek, který obsahuje:

a) 20 % hmotnostních až 70 % hmotnostních krystalického propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90 nebo krystalického propylenového kopolymeru s ethylenem a/nebo C₄.₈ alfaolefinem s obsahem propylenu větším než 85 % hmotnostních a isotaktickým indexem větším než 85;

11 19 11 11 19 •9 9 111 9 111

1111 9 · 1 · · · · • · · · ι ι 1 1 111 111

111111 i · ···· ·· ·· ···· 11 ··

b) 20 % hmotnostních až 75 % hmotnostních amorfního kopolymeru ethylenu vybraného ze skupiny sestávající z i) ethylen/propylen, íi) ethylen/ 1-buten, iii) ethylen/l-okten a iv) směsí těchto skupin a obsahujícího volitelně 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních dienu, který je rozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních;

c) 2 % hmotnostní až 30 % hmotnostních semikrystalického kopolymeru ethylenu vybraného ze skupiny sestávající z i) ethylen/propylen, ii) ethylen/l-buten, iii) ethylen/lokten a iv) směsí těchto skupin, který je nerozpustný v xylenu při pokojové teplotě a má obsah ethylenu větší než 90 % hmotnostních.

4. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický olefin je prostředek, který obsahuje:

a) alespoň jeden heterofázový polyolefínický prostředek obsahující:

i) 55 % hmotnostních až 90 % hmotnostních propylenového polymerního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z propylenového homopolymeru s isotaktiekým indexem větším než 90 a krystalického kopolymeru propylenu a alfaolefínu vzorce CH₂=CHR, kde R je H nebo C₂-Ce alkyl a obsah alfaolefínu je menší než 10 % hmotnostních kopolymeru;

iii) 10 % hmotnostních až 45 % hmotnostních elastomerického kopolymeru propylenu a alfaolefínu vzorce CH₂=CHR, kde R je H nebo C₂-C-6 alkyl a obsah alfaolefínu je 50 % hmotnostních až 70 % hmotnostních elastomerického kopolymeru a 10 % hmotnostních až 40 % hmotnostních elastomerického kopolymeru, který je nerozpustný v xylenu při teplotě okolí;

b) 5 hmotnostních dílů až 50 hmotnostních dílů na sto hmotnostních dílů a) elastomerického kopolymeru ethylenu a 3-8 C alfaolefínu vyrobeného metallocenovým katalyzátorem.

5. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický olefin je prostředek, který obsahuje:

a) 30 % hmotnostních až 50 % hmotnostních propylenového homopolymeru s isotaktiekým indexem větším než 90;

b) 50 % hmotnostních až 70 % hmotnostních olifenického polymerního prostředku obsahujícího:

i) 25 % hmotnostních až 50 % hmotnostních krystalického propylenového homopolymeru s rozpustností v xylenu při pokojové teplotě menší nebo rovné 4 %, nebo krystalického kopolymeru propylenu s ethylenem nebo 4-8 C alfaolefínem • 9 99 • 9 9 • 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 • · 9 999 999 * · * 9 9 ·· 9999 99 99

6.

s obsahem ethylenu nebo alfaolefínu 0,5 % hmotnostních až 3 % hmotnostní a s rozpustností v xylenu při pokojové teplotě menší nebo rovné 4 %;

iii) 50 % hmotnostních až 75 % hmotnostních amorfního kopolymeru ethylenu a 4-8 C alfaolefínu, ve kterém je obsah alfaolefínu 10 % hmotnostních až 20 % hmotnostních a rozpustnost kopolymeru v xylenu při pokojové teplotě je 10 % až 40 %.

Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že termoplastický olefin je prostředek, který obsahuje:

a) 30 % hmotnostních až 80 % hmotnostních propylenového homopolymeru s isotaktickým indexem větším než 90;

b) 20 % hmotnostních až 70 % hmotnostních elastomerického kopolymeru ethylenu a 3-8 C alfaolefínu obsahujícího volitelně 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních dienu a majícího obsah ethylenu 30 % hmotnostních až 70 % hmotnostních.

Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že se jako anhydrid alifatické α,βnenasycené dikarbxylové kyseliny použije maleinanhydrid.

Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že sefunkcionalizovaný polymer vybere ze skupiny sestávající za) amino-skupinami zakončeného polyethylenoxidu, b) hydroxy-skupinami zakončeného polyethylenoxidu a c) hydroxy-skupinami zakončeného ethylen/ethylenoxidového kopolymeru.