JP4240630B2 - ポリエチレンワックスを含有する直接塗装可能な熱可塑性オレフィン組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトしたポリマー及び官能化ポリマー添加剤を含む熱可塑性オレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）は、オレフィンポリマーとポリオレフィンエラストマーとの未架橋ブレンドである。これらは、密閉式ミキサーでの物理的ブレンド、或いは、反応器で重合する事によって造る事ができる。これらの材料は、塗料又は被膜が、ポリオレフィンの様な非極性材料には極めて接着し難いウレタン、アクリル、エポキシ又はメラミンの様な極性材料から構成されているので、塗装したり或いは被覆したりする事ができない。
一般的に、接着促進剤は、ＴＰＯ基体と塗装被膜との間で結合層として使用される。この特別な工程は、製品の価格に加えられ、然も被膜は、耐久性に極めて乏しい。
【０００３】
ヨーロッパ特許出願第６６２，４９６号は、ポリオレフィン又はポリオレフィン／ゴムブレンドと、０．１〜１０重量％の少なくとも一種のポリマー添加剤から成る、塗装可能な或いは印刷可能なポリマー組成物を開示する。このポリマー添加剤は、（ａ）不飽和酸、エステル又は酸無水物で変性されたポリオレフィン又はポリエステル、及び（ｂ）アミン−、ヒドロキシ−、又はアルコキシ−末端化ポリエチレン、ポリオキシプロピレン、又は、二つのコポリマー、例えば、マレイン酸無水物変性ポリプロピレンワックスとメトキシキャップしたポリ（エチレンオキサイド）グリコールの反応生成物との反応生成物である。
ヨーロッパ特許出願第６３４，４２４号は、ポリプロピレンと、マレエート化ポリプロピレンとポリエーテルアミンとの反応生成物とのブレンドを開示する。このブレンドは、ポリプロピレンと、ポリプロピレンとマレエート化ポリプロピレンとの反応生成物とのブレンドに比較して、改良された塗装性、改良された耐衝撃性、及び優れた金型流動性を示す。然しながら、ヨーロッパ特許出願第６６２，４９６号及びヨーロッパ特許出願第６３４，４２４号に記載された組成物は、共に、耐久性に欠けている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この様に、今日の市場、特に、自動車工業において必要とされる塗装接着性と耐久性に対するより厳しい要件に合致する事のできるＴＰＯ組成物に対する必要性が存在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の組成物は、
（１）少なくとも８０のアイソタクチック指数を有するオレフィンポリマーとオレフィンポリマーゴムとを含み、少なくとも２０重量％のゴム含有量を有する熱可塑性オレフィン１００重量部、
（２）プロピレンホモポリマー、又は、約０．５重量％〜約２０重量％のエチレン又はアルファ−オレフィン含有量を有する、エチレン又はＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとのプロピレンコポリマーであって、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトした、約２重量％〜約５重量％の無水物含有量を有するプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約５〜約２０重量部、
（３）１１６℃未満の融点と４０未満の酸価を有する酸化ポリエチレンワックスを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約３〜約２０重量部、
（４）該グラフトポリマーの無水物基と反応する官能化ポリマーであって、
（ａ）アミン末端化ポリアルキレングリコールを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約６重量部、
（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリオレフィンを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約６重量部、
（ｃ）ヒドロキシ末端化ポリブタジエンを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約６重量部、
（ｄ）ヒドロキシ末端化オレフィン／アルキレンオキサイドコポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約８重量部、
（ｅ）ヒドロキシ末端化ポリアルキレンオキサイドを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約８重量部、
（ｆ）メトキシ末端化ポリアルキレンオキサイドを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約８重量部、
（ｇ）アミン末端化オレフィン／アルキレンオキサイドコポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約２〜約８重量部、及び
（ｈ）それらの混合物、
から成る群から選ばれた官能化ポリマー、
（５）任意に、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトしたポリオレフィンゴムであって、少なくとも０．３重量％で３重量％未満の無水物含有量を有し、エチレンとＣ₃ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンのポリマーから成り、任意に、約０．５重量％〜約１０重量％のジエンを含み、約３０重量％〜約７０重量％のエチレンを含むポリオレフィンゴムを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約５〜約３０重量部、及び、
（６）任意に、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトしたエチレンポリマーであって、約１重量％〜約１６重量％の無水物含有量と、約５００〜約５０００の分子量Ｍ_n を有するエチレンポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり約５〜約２０重量部含む組成物であって、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、少なくとも５重量部の無水物グラフトポリプロピレン又はプロピレンコポリマーと３重量部の酸化ポリエチレンワックスとが存在する組成物から成る。
【０００６】
この組成物から造られた自動車バンパーの様な射出成形部品は、熱可塑性オレフィン表面と塗料との間に、接着促進剤の層を必要とする事無しに、極性塗料又は被膜で直接塗装でき、優れた塗料接着性と耐久性を示す。
【０００７】
【発明の実施の態様】
本発明の組成物の成分（１）は、結晶性オレフィンポリマーとオレフィンポリマーゴムから成る熱可塑性オレフィンであり、この熱可塑性オレフィンは、少なくとも２０重量％のゴム含有量を有する。適当な熱可塑性オレフィンとしては、例えば、（ａ）（ｉ）９０より大きい、好ましくは９５〜９８のアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー、又は、８５重量％より多いプロピレン含有量と８５より大きいアイソタクチック指数を有する、エチレン及び／又はＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマー約１０重量％〜約６０重量％、好ましくは約２０重量％〜約５０重量％、
（ｉｉ）任意に、約１重量％〜約１０重量％のジエンを含み、室温でキシレン可溶であり、約３０重量％〜約７０重量％のエチレン含有量を有する無定形エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー約３０重量％〜約６０重量％、好ましくは約３０重量％〜約５０重量％、
（ｉｉｉ）室温でキシレン不溶であり、７５重量％より多く、９２重量％より少ないエチレン含有量を有する半結晶エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー約２重量％〜約２０重量％、好ましくは約７重量％〜約１５重量％、及び、
（ｉｖ）０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ³ の密度と０．１〜１００ｇ／１０分，好ましくは約１５〜約５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレンポリマー約５重量％〜約２０重量％、好ましくは約７重量％〜約１５重量％から成る組成物。エチレンホモポリマーが好ましい。然しながら、アルファ−オレフィンコモノマーを８重量％以下含むコポリマーも使用できる；
【０００８】
（ｂ）（ｉ）９０より大きい、好ましくは９５〜９８のアイソタクチック指数を有する結晶性プロピレンホモポリマー、又は、８５重量％より多いプロピレン含有量と８５より大きいアイソタクチック指数を有する、エチレン及び／又はＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマー約２０重量％〜約７０重量％、好ましくは約５０重量％〜約７０重量％、
（ｉｉ）（１）エチレン／プロピレン、（２）エチレン／ブテン−１、（３）エチレン／オクテン−１、及び（４）それらの混合物から成る群から選ばれ、任意に、約１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約４重量％のジエンを含み、室温でキシレン可溶であり、約３０重量％〜約７０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６０重量％のエチレン含有量を有する無定形エチレンコポリマー約２０重量％〜約７５重量％、好ましくは約３０重量％〜約５０重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約３５重量％、及び
（ｉｉｉ）（１）エチレン／プロピレン、（２）エチレン／ブテン−１、（３）エチレン／オクテン−１、及び（４）それらの混合物から成る群から選ばれ、室温でキシレン不溶であり、９０重量％より多いエチレン含有量を有する半結晶エチレンコポリマー約２重量％〜約３０重量％、好ましくは約２重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％から成る組成物；
【０００９】
（ｃ）（ｉ）（１）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー及び、プロピレンと式ＣＨ₂ ＝ＣＨＲのアルファ−オレフィンとの結晶性コポリマー（ここで、Ｒは，Ｈ又はＣ₂ 〜Ｃ₆ のアルキルであり、アルファ−オレフィンはコポリマーの１０重量％未満である）から成る群から選ばれたプロピレンポリマー材料約９０重量％〜約５５重量％、及び、
（２）プロピレンと式ＣＨ₂ ＝ＣＨＲのアルファ−オレフィンとのエラストマーコポリマー（ここで、Ｒは、Ｈ又はＣ₂ 〜Ｃ₆ のアルキルであり、アルファ−オレフィンはエラストマーコポリマーの約５０重量％〜約７０重量％であり、エラストマーコポリマーの約１０重量％〜約４０重量％が周囲温度でキシレン不溶である）約１０重量％〜約４５重量％から成る、少なくとも一種の異種相ポリオレフィン組成物、及び、
（ｉｉ）メタロセン触媒で造られたエチレンとＣ₃ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとのエラストマーコポリマーを、（ｃ）（ｉ）の１００重量部当たり約５〜約５０重量部、好ましくは約１０〜約３０重量部、最も好ましくは約１０〜約２５重量部、から成る組成物。２種以上の異種相ポリオレフィン（ｃ）（ｉ）が存在する場合は、異種相ポリオレフィンは如何なる割合においても組合せる事ができる。（ｄ）（ｉ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー約３０重量％〜約５０重量％、好ましくは約３５重量％〜約４５重量％、及び（ｉｉ）（１）室温でのキシレン溶解度が４％以下の結晶性プロピレンホモポリマー、又は約０．５重量％〜約３重量％のエチレン又はアルファ−オレフィン含有量と、室温でのキシレン溶解度が４％以下の、プロピレンとエチレン又はＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとの結晶性コポリマー約２５重量％〜約５０重量％、及び、
【００１０】
（２）アルファ−オレフィン含有量が約１０重量％〜約２０重量％で、室温でキシレンに約１０重量％〜約４０重量％可溶な、エチレンとＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとの無定形コポリマー約５０重量％〜約７５重量％から成る組成物、及び、
（ｅ）（ｉ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー約８０重量％〜約３０重量％、好ましくは約７０重量％〜約５０重量％、及び、
（ｉｉ）任意に、約１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約４重量％のジエンを含み、約３０重量％〜約７０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６０重量％のエチレン含有量を有する、エチレンとＣ₃ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとのエラストマーコポリマー約２０重量％〜約７０重量％、好ましくは約３０重量％〜約５０重量％から成る組成物、が挙げられる。
【００１１】
熱可塑性オレフィンの（ａ）及び（ｃ）が好ましい。
熱可塑性オレフィン（ａ）及び（ｂ）及び組成物（ｃ）（ｉ）及び（ｄ）（ｉ）は、少なくとも二段階の順次重合によって一般に調製される。別途、成分は、別々に調製する事もでき、次いで、メルト−ニーディング、或いはメルトブレンディングによって一緒にブレンドする事もできる。重合条件及び重合触媒は、米国特許第５，１４３，９７８号明細書、第５，３０２，４５４号明細書、第５，３６０，８６８号明細書、及び第５，４８６，４１９号明細書（これらは、参照としてここに導入される）により詳細に開示されている。順次重合が好ましい。
ＴＰＯ（ａ）の為には、（ｉ）を第一反応器で、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を第二反応器で、そして（ｉｖ）を第三反応器で造る事ができる。或いは、（ｉｖ）を第二反応器で、そして（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を第三反応器で造る事もできる。
【００１２】
ＴＰＯ（ｂ）の為には、（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、反応器又は一連の反応器で、少なくとも二段階で、先ず初めにプロピレンを重合して（ｉ）を形成し、次いで、エチレンとプロピレン、ブテン−１又はオクテン−１、又はそれらの混合物を、（ｉ）及び第一段階で使用される触媒の存在において重合して（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を形成する事が好ましい。重合は、液相又は気相或いは液−気相で行う事ができる。
ＴＰＯ（ｂ）の為には、（ｉ）は、チグラー−ナッタ触媒又はチグラー−ナッタ触媒とメタロセン触媒との混合物を使用して調製する事ができる。成分（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、ＴＰＯが順次重合によって造られる場合は、チグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒又はこの２つの組合せを使用して、１つのタイプの触媒を一つの段階で使用し、今一つのタイプの触媒を次の段階で使用して調製する事ができる。
【００１３】
熱可塑性オレフィンの調製に有用なＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、及びオクテン−１が挙げられる。
ジエンは、存在する場合は、一般に、ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、又はエチリデンノルボルネンである。
成分（２）は、プロピレンホモポリマー、又は、約０．５重量％〜約２０重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％のエチレン又はアルファ−オレフィン含有量を有する、エチレン又はＣ₄ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンとのプロピレンコポリマーで、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトされたものである。このポリマーは、約２重量％〜約５重量％、好ましくは約３重量％〜約４重量％の無水物含有量を有し、好ましくは約２５００〜約２５，０００、より好ましくは約３０００〜約１０，０００の分子量Ｍ_n を有する。マレイン酸無水物が好ましい無水物である。成分（２）は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約５〜約２０重量部、好ましくは約８〜約１６重量部、最も好ましくは約１０〜約１４重量部の量で存在する。
【００１４】
成分（３）は、１１６℃未満の融点と、４０未満の酸価を有する酸化ポリエチレンワックスである。この酸化ワックスは、マレイン酸無水物グラフトゴムが存在すると否とにかかわらず、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約３〜約２０重量部、好ましくは約５〜約１５重量部、最も好ましくは約５〜約１０重量部の量で存在する。
成分（４）は、グラフトポリマー（２）の無水物基と、そして存在する場合は、（５）と（６）と反応する官能化ポリマーであり、（ａ）アミン−末端化ポリアルキレングリコール、（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリオレフィン、（ｃ）ヒドロキシ末端化ポリブタジエン、（ｄ）ヒドロキシ末端化オレフィン／アルキレンオキサイドコポリマー、（ｅ）ヒドロキシ末端化ポリアルキレンオキサイド、（ｆ）メトキシ末端化ポリアルキレンオキサイド、（ｇ）アミン末端化オレフィン／アルキレンオキサイドコポリマー及び（ｈ）それらの混合物から成る群から選ばれる。
【００１５】
成分（４）（ａ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約６重量部、好ましくは約２〜約４重量部の量で使用される。ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、ポリ（１，２−ブチレングリコ−ル）及びポリ（テトラメチレングリコール）である事ができる。
成分（４）（ｂ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約６重量部、好ましくは約２〜約４重量部の量で使用される。ポリエチレンが好ましいポリオレフィンであるが、ポリプロピレン、ポリブテン、及びエチレンとその他のアルファ−オレフィンとのコポリマーも使用できる。
【００１６】
成分（４）（ｃ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約６重量部、好ましくは約２〜約４重量部の量で使用される。
成分（４）（ｄ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約８重量部、好ましくは約２〜約６重量部の量で使用される。エチレン／エチレンオキサイドコポリマーが好ましいが、エチレン／プロピレンオキサイド、プロピレン／エチレンオキサイド、ブテン／エチレンオキサイド及びブテン／プロピレンオキサイドコポリマーの様なその他のコポリマーも使用できる。アルキレンオキサイドの量は、コポリマー１００重量％を基準にして、約１０重量％〜約９９．９重量％、好ましくは約５０重量％〜約９８重量％、最も好ましくは約７５重量％〜約９５重量％である事ができる。
【００１７】
成分（４）（ｅ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約８重量部、好ましくは約２〜約６重量部の量で使用される。ポリエチレングリコールが好ましいが、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとのコポリマー、ポリ（１，２−ブチレングリコール）、及びポリ（テトラメチレングリコール）も使用できる。
成分（４）（ｆ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約８重量部、好ましくは約２〜約６重量部の量で使用される。適当なポリアルキレンオキサイドは、（４）（ｅ）で開示されたものである。
成分（４）（ｇ）は、存在する場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約２〜約８重量部、好ましくは約２〜約６重量部の量で使用される。アルキレンオキサイドの量は、約１０重量％〜約９９．９重量％、好ましくは約５０重量％〜約９８重量％、最も好ましくは約７５重量％〜約９５重量％である事ができる。適当なオレフィン／アルキレンオキサイドコポリマーの例としては、（４）（ｄ）で開示されたものがある。
【００１８】
官能化ポリマーの組合せを使用する場合は、それぞれの成分の量は、官能化ポリマーの全量を基準にして、それぞれ、約０．１重量％〜約９９．９重量％と広く変化させる事ができる。一つの成分が、官能化ポリマーの全量を基準にして、＞５０重量％、好ましくは＞６０重量％の量で存在する事が好ましい。
官能化ポリマーを直接熱可塑性オレフィンに添加する代りに、官能化ポリマーと無水物グラフトポリプロピレン又はエチレン／プロピレンコポリマーとの付加物を、別々に調製し、次いで、熱可塑性オレフィンとブレンドする事もできる。
任意成分（５）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトしたポリオレフィンゴムであって、エチレンとＣ₃ 〜Ｃ₈ のアルファ−オレフィンのポリマーから成り、任意に、約０．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約２重量％〜約６重量％のジエンを含む。無水物グラフトポリオレフィンゴムは、約３０重量％〜約７０重量％、好ましくは約４０重量％〜約６０重量％のエチレン含有量を有し、少なくとも０．３重量％で３重量％未満の無水物含有量を有する。マレイン酸無水物が好ましい酸無水物である。存在する場合、無水物グラフトゴムは、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約５〜約３０重量部、好ましくは約５〜約１５重量部、最も好ましくは約５〜約１２重量部の量で使用される。
【００１９】
任意成分（６）は、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸の無水物でグラフトしたエチレンポリマーで、約１重量％〜約１６重量％、好ましくは約２重量％〜約１３重量％、最も好ましくは約３重量％〜約１３重量％の無水物含有量を有する。マレイン酸無水物が好ましい酸無水物である。エチレンホモポリマーが好ましい。然しながら、アルファ−オレフィンコモノマーを１０重量％以下含むコポリマーも使用できる。エチレンポリマーは、約５００〜約５０００、好ましくは約６００〜約２０００、最も好ましくは約６００〜約１０００の分子量Ｍ_n を有するのが好ましい。成分（６）が使用される場合は、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、約５〜約２０重量部、好ましくは約５〜約１０重量部の量で存在する。但し、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、少なくとも５重量部の無水物グラフトポリプロピレン又はプロピレンコポリマーと３重量部の酸化ポリエチレンワックスも存在する。
【００２０】
又、本発明の組成物は、その他の通常の添加剤、例えば、耐酸化剤；安定剤；パラフィン及びナフテン系油の様なエクステンダー油；ＣａＣＯ₃ 、タルク、カーボンブラック及び酸化亜鉛の様な充填剤、又は難撚剤を含む事もできる。
導電性或いは非導電性カーボンブラックの様な添加剤が使用される場合は、それらは、官能化ポリマーが無水物グラフトポリマーと反応した後に添加されるのが好ましい。添加剤は、又、ポリマー、好ましくはオレフィンポリマー中の分散体として添加する事もできる。
組成物の成分のコンパウンディング又はメルトブレンディングは、オープンロール、密閉ミキサー（バンバリー又はハークミキサー）、又は単軸又は二軸スクリュー押出し機で行う事ができる。
【００２１】
本発明の組成物は、例えば、押出し、圧縮成形、及び熱成形の様な方法で形成する事ができる。射出成形が好ましい。又、これらは、プロピレンホモポリマー、コポリマー及びグラフトコポリマー；エチレンホモポリマー及びコポリマーの様なその他のポリオレフィン材料、又は前述の熱可塑性オレフィンと一緒に共押出し又は共射出成形する事ができる。又、これらは、オレフィンベースの動的に加硫したエラストマー、又はスチレン／ブタジエンコポリマーの様なオレフィン相溶性熱可塑性エラストマーと共押出し又は共射出成形する事ができる。
塗料接着の為のより厳密なテストを行う為に、テスト用の試料を、一般に熱可塑性オレフィンの成形に使用するファンゲート金型ではなくてピンゲート金型を使用して調製した。耐久性は、塗料の厚さに依存し、塗料又はフィルムが厚ければ厚い程、耐久性は良好である。以下の実施例及び比較例においては、凡そ０．０３ｍｍ（１．２ミル）フィルム厚の塗装膜を１つだけ使用したが、これは非常に厳格なテストである。又、自動車工業において使用される一般的な耐久性テストは、テストの厳格性を減少させる低摩擦係数を有するトップコートを採用する。以下の実施例及び比較例では、トップコートは使用しなかった。
【００２２】
テスト用サンプルは、成分をドライブレンドし、２３２℃（４５０°Ｆ）の温度で二軸スクリュー押出し機で反応混合し、得られた材料をペレット化して調製した。このペレットを、ディスクに射出成形し、これを、０．０３〜０．０５ｍｍ（約１．２〜２ミル）厚被膜で、デュポン８７２白色塗料を使用して塗布し、１２１℃（２５０°Ｆ）で３０分間硬化させた。塗布ディスクの上の、ディスクのゲート領域の反対側の端にそれぞれが６．３５ｍｍ（約１／４インチ）四方の四角い格子模様を付けた。接着テープ（３Ｍ８９８）を塗料の上に圧し付け、剥がれる塗料の量又は塗料の接着性をテストする為に引き剥がした。破壊％は、一回の引き剥がし後の、テープにより引き剥がされた四角の％として記録された。耐久性は、タイプＣの摩擦ヘッドアッセンブリーと０．４５ｋｇ（１ポンド）の負荷を備えたテイバー摩擦試験機(Taber abrader) を使用して決定した。塗布ディスクを７０℃で１時間、オーブンに置き、取り出して摩擦試験機の台上に置いた。摩擦ヘッドを、塗布表面と接触させ、ディスクを設定サイクルの数だけ回転させた。摩擦ヘッドによって範囲の定められた完全な周辺から除去された塗料の量を破壊％として記録した。
【００２３】
受入れ可能な塗料接着性の限界値は、最初の引き剥がし後では、ディスクのゲート領域では＜５０％破壊であり、ゲート領域の反対側領域では＜１０％であり、５回目の引き剥がし後では、ゲート領域では＜８５％破壊であり、ゲート領域の反対側領域では＜５０％であった。十分な耐久性の為の限界は、１００サイクル後に、＜５０％破壊であった。
本明細書において、部及び％は、特に指示されていなければ、全て重量である。
【００２４】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜３
実施例１〜４は、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、マレイン酸無水物グラフトポリプロピレン（ＭＡ−ｇ−ＰＰ）、酸化ポリエチレンワックス、及びアミン−末端化ポリエチレンオキサイド（ＡＴＰＥＯ）を含み、マレイン酸無水物グラフトポリオレフィンゴム（ＭＡ−ｇ−ゴム）を含む場合と含まない場合の組成物の塗料接着性及び耐久性を示すものである。酸化ポリエチレンワックスの融点の効果も証明された。結果を表１に示す。
表１において、ＴＰＯは、プロピレンホモポリマー５５重量％、プロピレン含有量が〜１０重量％で室温でキシレンに不溶の半結晶エチレン／プロピレンコポリマー３重量％、エチレン含有量が５０重量％で室温でキシレンに可溶の無定形エチレン／プロピレンコポリマー３０重量％、及び約５０ｇ／１０分のメルトインデックス有するエチレンホモポリマー１２重量％を含む。
【００２５】
ＭＡ−ｇ−ゴム１は、０．７重量％のグラフトしたマレイン酸無水物を含有するエクセロールＶＡ−１８０３(Exxelor VA-1803) で、エクソン化学社から市販されている。ＭＡ−ｇ−ゴム２は、０．４重量％のグラフトしたマレイン酸無水物を含有するロイヤルタフ(Royaltuf)４６５Ａエチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマーゴムであり、６０のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１２５℃）を有し、エチレン／プロピレン比が７５／２５で、ユニロイヤル化学社から市販されている。
ＭＡ−ｇ−ＰＰは、エポレン(Epolene) Ｅ−４３マレイン酸無水物変性ポリプロピレンワックスで、イーストマン化学社から市販されている。
ＡＴＰＥＯは、ＸＴＪ−４１８モノアミン末端化ポリエチレンオキサイドで、ハンツマン社(Huntsman Corp.)から市販されている。
【００２６】
耐酸化剤は、イルガノックス(Irganox) Ｂ２２５であり、イルガノックス１０１０（テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン１重量部と、イルガフォス(Irgafos) １６８トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト耐酸化剤１重量部のブレンドで、チバスペシャリティー化学社から市販されている。
ペトロライト(Petrolite) Ｃ−３５００酸化ポリエチレンワックス、ペトロライトＣ−９５００酸化ポリエチレンワックス及びペトロライトＥ−２０２０酸化ポリエチレンワックスは、ペトロライト社から市販されている。ワックスの融点及びその他の性質は、表２で与えられる。表２では、括弧内の数字は、推定値である。
【００２７】
【表１】

【００２８】
【表２】

実施例１及び２は、酸化ポリエチレンワックスを、ＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＭＡ−ｇ−ゴム及びＡＴＰＥＯと共に使用する時の、塗料接着性及び耐久性の改善を示す。比較例１は、酸化ポリエチレンワックスを含まない。実施例３及び４は、酸化ポリエチレンワックスが、ＭＡ−ｇ−ゴム無しで良好な塗料接着性及び耐久性を生む事を示す。比較例２及び３は、全ての酸化ポリエチレンワックスが本発明の組成物に有効ではない事を示す。
【００２９】
実施例５〜７及び比較例４〜６
これらの実施例と比較例は、塗料接着性及び耐久性について、溶融点を変えた酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。全ての組成物は、ＴＰＯに加えてＭＡ−ｇ−ゴム、ＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＡＴＰＥＯを含む。
ＴＰＯ１、ＭＡ−ｇ−ゴム、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、耐酸化剤及びＡＴＰＥＯは、実施例１〜４と同様である。
結果は表３に示される。ワックスの溶融点及びその他の性質は、表２で与えられる。
【００３０】
【表３】

表３は、１１６℃以上の溶融点、又は４０以上の酸価を持つワックスは、適切な塗料接着性又は耐久性を与えない事を示す( 比較例４〜６）。
【００３１】
実施例８〜９及び比較例７〜９
これらの実施例及び比較例は、ＴＰＯに加えてＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＡＴＰＥＯを含みＭＡ−ｇ−ゴムを含まない組成物について、溶融点を変えた酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。
ＴＰＯ1 、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＡＴＰＥＯ及び耐酸化剤は、実施例１〜４と同様である。結果は表４に示される。酸化ポリエチレンワックスの溶融点及びその他の性質は、表２で与えられる。
【００３２】
【表４】

表４は、１１６℃以下の溶融点を有し、４０未満の酸価を有する酸化ポリエチレンワックスが使用される場合（実施例８及び９）は、良好な接着性及び耐久性が達成される事を示す。
【００３３】
実施例１０〜１２及び比較例１０〜１１
これらの実施例及び比較例は、二つの異なる異種相(heterophasic)ポリオレフィン、メタロセンゴム、ＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＭＡ−グラフトポリマーと反応する官能化ポリマーを含み、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む場合と含まない場合の熱可塑性オレフィン組成物での酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。又、この組成物は、充填剤としてタルク及び導電性カーボンブラックを含む。結果は表５に示される。
表５において、異種相ポリオレフィン１は、８５〜８６重量％のポリプロピレンと１４〜１５重量％の無定形エチレン／プロピレンコポリマーであって、その内の５７重量％がエチレンで、４３重量％がプロピレンであるコポリマーを含み、モンテル社から市販されている。異種相ポリオレフィン２は、８６．４重量％のポリプロピレン、室温でキシレンに可溶の無定形エチレン／プロピレンコポリマー９．４５重量％、及び、室温でキシレンに不溶の半結晶エチレン／プロピレンコポリマー４．１５重量％を含み、モンテル社から市販されている。ＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＭＡ−ｇ−ゴムは、実施例１〜４に記載されたものである。
【００３４】
エンゲージ(Engage)８１５０エチレン／オクテンコポリマーゴムは、２５重量％のオクテンを含み、デュポン−ダウエラストマー社から市販されている。ＨＰＶＭ２２０３ヒドロキシ末端化ポリブテンは、シェルケミカル社から市販されている。
カーボンブラック濃縮物は、コロニアル(Colonial)３３００カーボンブラックで、低密度ポリエチレンの５０％Ｎ−１００ブラックの濃縮物で、コロニアルゴム社から市販されている。耐酸化剤及びＡＴＰＥＯは、実施例１〜４のものと同じである。
【００３５】
【表５】

ワックス無しの比較例１０及び１１は、極めて弱い塗料接着性及び耐久性を示した。ＭＡ−ｇ−ＰＰと一緒で、ＭＡ−ｇ−ゴムを伴う場合と伴わない場合のワックスの使用では、良好な接着性及び耐久性を与えた。実施例１１及び１２は、ＡＴＰＥＯとヒドロキシ末端化ポリブテンとの組合せが、この組成物の官能化ポリマー成分として使用できる事を示す。
【００３６】
実施例１３〜１７及び比較例１２〜１４
これらの実施例及び比較例は、二つの異なる熱可塑性オレフィン、ＭＡ−ｇ−ＰＰ又はＭＡ−ｇ−Ｅ／Ｐ、及び、ＭＡ−グラフトポリマーと反応する官能化ポリマーを含み、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む場合と含まない場合の組成物での酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。結果は表６に示される。
表６において、ＴＰＯ２は、６８重量％の、エチレン含有量が２．６重量％のエチレン／プロピレンコポリマー、室温でキシレンに不溶の半結晶エチレン／プロピレンコポリマー２重量％、及び室温でキシレンに可溶の無定形エチレン／プロピレンコポリマー３０重量％を含む。
ＴＰＯ１、ＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＭＡ−ｇ−ゴムは、実施例１〜４に記載のものである。
【００３７】
ＭＡ−ｇ−Ｅ／Ｐは、ＡＣＸ５９７マレイン酸無水物グラフトエチレン／プロピレンコポリマーであり、アライドシグナル社から市販されている。実施例１６及び１７及び比較例１３及び１４では、ＭＡ−ｇ−Ｅ／Ｐは、ＡＴＰＥＯと一緒に、それぞれ１０／３又は１０／４付加物の形態で添加した。ＡＴＰＥＯと耐酸化剤は、実施例１〜４のものと同じである。
【００３８】
【表６】

【００３９】
【表７】

ワックス無しの比較例１２〜１４は、非常に弱い接着性と耐久性を示した。
ＭＡ−ｇ−ＰＰ又はＭＡ−ｇ−Ｅ／Ｐと一緒で、ＭＡ−ｇ−ゴムを伴う場合と伴わない場合のワックスの使用では、良好な接着性及び耐久性を与えた。
【００４０】
実施例１８〜２２及び比較例１５
これらの実施例及び比較例は、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＭＡ−グラフトポリマーと反応する官能化ポリマー、及び充填剤としてタルクを含み、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む場合と含まない場合の熱可塑性オレフィン組成物での酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。結果は表７に示される。
表７において、ヒドロキシ末端化ポリブタジエンは、ポリＢＤＲ−４５ＨＴヒドロキシ末端化ポリブタジエンであり、エルフアトケム(Elf Atochem) から市販されている。ＴＰＯ１、ＭＡ−ｇ−ゴム及びＭＡ−ｇ−ＰＰは、実施例１〜４に記載されたものである。タルクは、ジェットフィル(Jetfill) ７００Ｃタルクで、ルゼナックアメリカ(Luzenac America) から市販されている。ヒドロキシ末端化ポリブタジエンとタルクは、実施例１０〜１２に記載されたものである。耐酸化剤とＡＴＰＥＯは、前の実施例のものと同じである。
【００４１】
【表８】

ワックス無しの比較例１５は、非常に弱い接着性と耐久性を示した。ＭＡ−ｇ−ＰＰと一緒で、ＭＡ−ｇ−ゴムを伴う場合と伴わない場合のワックスの使用では、良好な接着性及び耐久性を与えた（実施例１８〜２２）。実施例２１と２２は、ＡＴＰＥＯとヒドロキシ末端化ポリブテン又はヒドロキシ末端化ポリブタジエンとの組合せが、この組成物の官能化ポリマー成分として使用できる事を示した。
【００４２】
実施例２３〜２９及び比較例１６
これらの実施例及び比較例は、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＡＴＰＥＯ又はヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーを含み、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む場合と含まない場合の熱可塑性オレフィン組成物での酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。幾つかの組成物は、充填剤としてタルクを含み、全てが、導電性或いは非導電性カーボンブラックを含む。結果は表８に示される。
表８において、カーボンブラックは、実施例１０〜１２と同じものである。プリンテックス(Printex) ＸＥ−２導電性カーボンブラックは、デグッサ社から市販されている。バルカン(Vulcan)ＸＣ−７２及びバルカンＰＡ−９０導電性カーボンブラックは、１００重量部当たり０．２重量部のＢ２２５耐酸化剤を含有するペレット化ＴＰＯ１に、２３重量％分散体として添加した。分散体中のカーボンブラックの量は、括弧内で示される。実施例２８では、バルカンＸＣ−７２導電性カーボンブラックは、１００重量部当たり０．２重量部のＢ２２５耐酸化剤を含有するペレット化ＴＰＯ１に、３３重量％分散体として添加された。分散体中のカーボンブラックの量は、括弧内で示される。実施例２７〜２９の（ＴＰＯ１）は、導電性カーボンブラックの分散体のマトリックスとして使用されたＴＰＯ１の量を示す。
【００４３】
ヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯ１は、分子量Ｍ_n ２２５０を有し、２２のヒドロキシ数を有するヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーであるユニソックス(Unithox) ４８０であり、ペトロライト社(Petrolite Corp.) から市販されている。ＴＰＯ１、ＭＡ−ｇ−ゴム及びＭＡ−ｇ−ＰＰは、実施例１〜４に記載のものである。耐酸化剤とＡＴＰＥＯは、前の実施例のものと同じである。タルクは、実施例１８〜２２のものと同じである。
【００４４】
【表９】

【００４５】
【表１０】

ワックス無しの比較例１６は、非常に弱い接着性と耐久性を示した。ＭＡ−ｇ−ＰＰ、官能化ポリマー及び充填剤と一緒で、ＭＡ−ｇ−ゴムを伴う場合と伴わない場合のワックスの使用では、良好な接着性及び耐久性を与えた。実施例２６は、ヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーが、ＡＴＰＥＯの使用無しで官能化ポリマーとして使用できる事を示した。
【００４６】
実施例３０〜３７
実施例３０〜３４は、塗料接着性と耐久性が、二つの異種相ポリオレフィンとエチレン／オクテンコポリマーを含むＴＰＯ、及びＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＭＡ−ｇ−ゴム、酸化ポリエチレンワックス、ＡＴＰＥＯ又は官能化ポリマーとしてのヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯコポリマーのいずれか、及び任意に、充填剤として導電性カーボンブラックを含む組成物から得られる事を示す。結果は表９に示される。
又、良好な接着性及び耐久性は、ＴＰＯ、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＭＡ−ｇ−ゴム、酸化ポリエチレンワックス、官能化ポリマーとしてのヒドロキシ末端化ポリエチレン又はヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯコポリマー、及び任意に、充填剤としてタルク（実施例３５〜３７）を含む組成物から得られる。結果は表９で与えられる。
【００４７】
実施例３２〜３４では、バルカンＸＣ−７２導電性カーボンブラックは、１００重量部当たり０．２重量部のＢ２２５耐酸化剤を含有するペレット化ＴＰＯ１に、３３重量％分散体として添加された。分散体中のカーボンブラックの量は、括弧内で示される。実施例３２〜３４の（ＴＰＯ１）は、導電性カーボンブラックの分散体のマトリックスとして使用されたＴＰＯ１の量を示す。
異種相ポリオレフィン１及び２は、実施例１０〜１２に記載されたものである。ＴＰＯ１、ＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＭＡ−ｇ−ゴム１は、実施例１〜４に記載されたものである。導電性カーボンブラックは、実施例２３〜２９に記載されたものである。耐酸化剤とＡＴＰＥＯは、前の実施例のものと同じである。タルクは実施例１８〜２２のものと同じである。
【００４８】
ヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯ１は、実施例２３〜２９に記載されたものである。ヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯ２は、分子量Ｍ_n ２４００を有し、１８のヒドロキシ数を有するヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーであるユニソックス５８０であり、ペトロライト社から市販されている。ヒドロキシ末端化ポリエチレンはペトロライト社から市販されているユニリン(Unilin)４２５ヒドロキシ末端化ポリエチレンである。
【００４９】
【表１１】

【００５０】
【表１２】

【００５１】
実施例３８〜４０及び比較例１５〜１８
これらの実施例及び比較例は、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、グラフトポリマーのマレイン酸無水物基と反応する官能化ポリマーを含み、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む場合と含まない場合の熱可塑性オレフィン組成物での酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。結果は表１０に与えられる。
表１０において、ＴＰＯ３は、〜１２ｇ／１０分のメルトインデックスを有し、室温で４％のキシレン溶解を示す結晶性プロピレンホモポリマー（モンテルＵＳＡ社から市販されている）４０重量部；室温で２．３％のキシレン溶解を有するプロピレンホモポリマー３２重量％に分散した、８２重量％がエチレンで、室温で３５％のキシレン溶解を有するエチレン／１−ブテンコポリマー６８重量％を含むオレフィンポリマー組成物６０重量部；及びポリマーの１００重量部当たり、０．２重量部のイルガノックスＢ２２５のブレンドである。
【００５２】
ＭＡ−ｇ−ゴム及びＭＡ−ｇ−ＰＰは、実施例１〜４に記載したものである。ヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯ２は、実施例３０〜３７に記載されたものである。耐酸化剤及びＡＴＰＥＯは、前の実施例のものと同じである。
【００５３】
【表１３】

ワックス無しの比較例１７及び１８は、非常に弱い接着性と耐久性を示した。
【００５４】
ＭＡ−ｇ−ＰＰとＭＡ−ｇ−ゴムを伴うワックスの使用では、良好な接着性及び耐久性を与えた。実施例４０は、ヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーが、ＡＴＰＥＯ無しで、この組成物の官能化ポリマー成分として使用できる事を示す。
【００５５】
実施例４１〜４５及び比較例１９〜２０
これらの実施例及び比較例は、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、ＡＴＰＥＯ又は官能化ポリマーとしてのヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマー、及び任意に、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む二つの異なる熱可塑性オレフィンでの酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。又、組成物の一つは、充填剤としてタルクを含む。結果を表１１に示す。
表１１において、ＴＰＯは，（１）メルトインデックスが〜５ｇ／１０分で、アイソタクチック指数が９０より大きいプロピレンホモポリマー（モンテルＵＳＡから市販されている）と、エチリデンノルボルネン４重量％を含有するデュートラル(Dutral)４０３８エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネンターポリマーゴム（エニケムアメリカ社から市販されている）とのブレンド、又は（２）、（ａ）キシレン不溶画分として定義されるアイソタクチック指数９７．５を有するプロピレンホモポリマー３５重量％、（ｂ）室温でキシレン不溶の半結晶エチレン−プロピレンコポリマー６．９重量％、及び（ｃ）室温でキシレン可溶の無定形エチレン−プロピレンコポリマー５８．１重量％を含む異種相ポリオレフィン３のいずれかである。
【００５６】
ＭＡ−ｇ−ＰＰ及びＭＡ−ｇ−ゴム１は、実施例１〜４に記載されたものである。ヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯ２は、実施例３０〜３７に記載されたものである。耐酸化剤とＡＴＰＥＯは、前の実施例のものと同じである。タルクは、実施例１８〜２２のものと同じである。
【００５７】
【表１４】

【００５８】
【表１５】

ワックス無しの比較例１９及び２０は、非常に弱い接着性と耐久性を示した。
【００５９】
ＭＡ−ｇ−ＰＰとＭＡ−ｇ−ゴムを伴うワックスの使用では、良好な接着性及び耐久性を与えた。実施例４４及び４５は、ヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーが、ＡＴＰＥＯの代りに官能化ポリマーとして使用できる事を示した。
【００６０】
実施例４６〜５１
これらの実施例は、ＭＡ−ｇ−ＰＰ、マレイン酸無水物グラフトポリエチレン及びグラフトポリマーのマレイン酸無水物基と反応する官能化ポリマーを含み、ＭＡ−ｇ−ゴムを含む場合と含まない場合の熱可塑性オレフィン組成物での酸化ポリエチレンワックスの使用効果を示す。結果は表１２に与えられる。
表１２において、セラマー(Ceramer) ６７マレイン酸無水物グラフトポリエチレンは、分子量Ｍ_n ６５５を有し、３．８重量％のマレイン酸無水物含有量と９７℃の溶融点を有し、ペトロライト社から市販されている。セラマー１６０８マレイン酸無水物グラフトポリエチレンは、分子量Ｍ_n ７００を有し、１２．７重量％のマレイン酸無水物含有量と１２１℃の溶融点を有し、ペトロライト社から市販されている。
【００６１】
ＴＰＯ１、ＭＡ−ｇ−ゴム１及びＭＡ−ｇ−ＰＰは、実施例１〜４に記載されたものである。ヒドロキシ末端化Ｅ／ＥＯ１は、実施例２３〜２９に記載されたものである。ＴＰＯ１は、ペレット形態で、１００重量部当たり０．２重量部のイルガノックスＢ２２５耐酸化剤を含む。耐酸化剤とＡＴＰＥＯは、前の実施例のものと同じである。
【００６２】
【表１６】

ここに開示された本発明のその他の特徴、利点及び実施態様は、前述の記載を読む事によって、当業者には容易に明らかとなるであろう。これに関して、本発明の特定の実施態様が極めて詳細に開示されたが、これらの実施態様の変化及び変更は、開示され且つクレームされた本発明の精神と範囲から逸脱する事無しに効力を有するものである。

Claims (8)

1. （１）少なくとも８０のアイソタクチック指数を有するオレフィンポリマーとオレフィンポリマーゴムとを含み、少なくとも２０重量％のゴム含有量を有する熱可塑性オレフィン１００重量部、
   （２）プロピレンホモポリマー、又は、０．５重量％〜２０重量％のエチレン又はアルファ−オレフィン含有量を有する、エチレン又はＣ_４〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとのプロピレンコポリマーであって、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトした、２重量％〜５重量％の無水物含有量を有するプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり５〜２０重量部、
   （３）１１６℃未満の溶融点と４０未満の酸価を有する酸化ポリエチレンワックスを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり３〜２０重量部、
   （４）該グラフトポリマーの無水物基と反応する官能化ポリマーであって、（ａ）アミン末端化ポリアルキレングリコールを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜６重量部、（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリオレフィンを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜６重量部、（ｃ）ヒドロキシ末端化ポリブタジエンを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜６重量部、（ｄ）ヒドロキシ末端化オレフィン／アルキレンオキサイドコポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜８重量部、（ｅ）ヒドロキシ末端化ポリアルキレンオキサイドを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜８重量部、（ｆ）メトキシ末端化ポリアルキレンオキサイドを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜８重量部、（ｇ）アミン末端化オレフィン／アルキレンオキサイドコポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり２〜８重量部、及び、（ｈ）それらの混合物、から成る群から選ばれた官能化ポリマー、
   （５）任意に、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトしたポリオレフィンゴムであって、少なくとも０．３重量％で３重量％未満の無水物含有量を有し、エチレンとＣ_３〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとのポリマーを含み、任意に、０．５重量％〜１０重量％のジエンを含み、且つ３０重量％〜７０重量％のエチレンを含むポリオレフィンゴムを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり５〜３０重量部、及び、
   （６）任意に、脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物でグラフトしたエチレンポリマーであって、１重量％〜１６重量％の無水物含有量と、５００〜５０００の分子量Ｍ_ｎとを有するエチレンポリマーを、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり５〜２０重量部、含む組成物であって、熱可塑性オレフィンの１００重量部当たり、少なくとも５重量部の無水物グラフトポリプロピレン又はプロピレンコポリマーと３重量部の酸化ポリエチレンワックスとが存在する事を特徴とする組成物。
2. 熱可塑性オレフィンが、
   （ａ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー、又は、８５重量％より多いプロピレン含有量と８５より大きいアイソタクチック指数を有する、エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマー１０重量％〜６０重量％、
   （ｂ）任意に、１重量％〜１０重量％のジエンを含み、室温でキシレン可溶であり、３０重量％〜７０重量％のエチレン含有量を有する無定形エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー３０重量％〜６０重量％、
   （ｃ）室温でキシレン不溶であり、７５重量％より多く、９２重量％より少ないエチレン含有量を有する半結晶エチレン−プロピレン又はエチレン−ブテンコポリマー２重量％〜２０重量％、及び、
   （ｄ）０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ^３の密度と０．１〜１００ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するエチレンポリマー５重量％〜２０重量％、
   から成る組成物である、請求項１に記載の組成物。
3. 熱可塑性オレフィンが、
   （ａ）９０より大きいアイソタクチック指数を有する結晶性プロピレンホモポリマー、又は、８５重量％より多いプロピレン含有量と８５より大きいアイソタクチック指数とを有する、エチレン及び／又はＣ_４〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとの結晶性プロピレンコポリマー２０重量％〜７０重量％、
   （ｂ）（ｉ）エチレン／プロピレン、（ｉｉ）エチレン／ブテン−１、（ｉｉｉ）エチレン／オクテン−１、及び（ｉｖ）それらの混合物から成る群から選ばれ、任意に、１重量％〜１０重量％のジエンを含み、室温でキシレン可溶であり、３０重量％〜７０重量％のエチレン含有量を有する無定形エチレンコポリマー２０重量％〜７５重量％、及び
   （ｃ）（ｉ）エチレン／プロピレン、（ｉｉ）エチレン／ブテン−１、（ｉｉｉ）エチレン／オクテン−１、及び（ｉｖ）それらの混合物から成る群から選ばれ、室温でキシレン不溶であり、９０重量％より多いエチレン含有量を有する半結晶エチレンコポリマーを２重量％〜３０重量％、
   から成る組成物である、請求項１に記載の組成物。
4. 熱可塑性オレフィンが、
   （ａ）（ｉ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー及び、プロピレンと式ＣＨ_２＝ＣＨＲのアルファ−オレフィンとの結晶性コポリマー（ここで、ＲはＣ_２〜Ｃ_６のアルキルであり、アルファ−オレフィンはコポリマーの１０重量％未満である）から成る群から選ばれたプロピレンポリマー材料９０重量％〜５５重量％、及び、（ｉｉ）プロピレンと式ＣＨ_２＝ＣＨＲのアルファ−オレフィンとのエラストマーコポリマー（ここで、Ｒは、Ｈ又はＣ_２〜Ｃ_６のアルキルであり、アルファ−オレフィンはエラストマーコポリマーの５０重量％〜７０重量％であり、エラストマーコポリマーの１０重量％〜４０重量％が室温でキシレン不溶である）１０重量％〜４５重量％、から成る、少なくとも一種の異種相ポリオレフィン組成物、及び、
   （ｂ）メタロセン触媒で造られたエチレンとＣ_３〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとのエラストマーコポリマーを、（ａ）の１００重量部当たり５〜５０重量部、
   から成る組成物である、請求項１に記載の組成物。
5. 熱可塑性オレフィンが、
   （ａ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー３０重量％〜５０重量％、
   （ｂ）（ｉ）室温でのキシレン溶解度が４％以下の結晶性プロピレンホモポリマー、又は０．５重量％〜３重量％のエチレン又はアルファ−オレフィン含有量と、室温でのキシレン溶解度が４％以下の、プロピレンとエチレン又はＣ_４〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとの結晶性コポリマー２５重量％〜５０重量％、及び、（ｉｉ）アルファ−オレフィン含有量が１０重量％〜２０重量％で、室温でのキシレンに１０重量％〜４０重量％可溶な、エチレンとＣ_４〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとの無定形コポリマー５０重量％〜７５重量％から成るオレフィンポリマー組成物７０重量％〜５０重量％、
   から成る組成物である、請求項１に記載の組成物。
6. 熱可塑性オレフィンが、
   （ａ）９０より大きいアイソタクチック指数を有するプロピレンホモポリマー８０重量％〜３０重量％、及び
   （ｂ）任意に、１重量％〜１０重量％のジエンを含み、３０重量％〜７０重量％のエチレン含有量を有する、エチレンとＣ_３〜Ｃ_８のアルファ−オレフィンとのエラストマーコポリマー２０重量％〜７０重量％、
   から成る組成物である、請求項１に記載の組成物。
7. 脂肪族α，β−不飽和ジカルボン酸無水物が、無水マレイン酸である、請求項１に記載の組成物。
8. 官能化ポリマーが、（ａ）アミン末端化ポリエチレンオキサイド、（ｂ）ヒドロキシ末端化ポリエチレンオキサイド、及び（ｃ）ヒドロキシ末端化エチレン／エチレンオキサイドコポリマーから成る群から選ばれる、請求項１に記載の組成物。