SK16198A3 - Termoplastický olefinový prostriedok a injek-čne vstrekovaný výrobok, ktorý ho obsahuje - Google Patents
Termoplastický olefinový prostriedok a injek-čne vstrekovaný výrobok, ktorý ho obsahuje Download PDFInfo
- Publication number
- SK16198A3 SK16198A3 SK16198A SK16198A SK16198A3 SK 16198 A3 SK16198 A3 SK 16198A3 SK 16198 A SK16198 A SK 16198A SK 16198 A SK16198 A SK 16198A SK 16198 A3 SK16198 A3 SK 16198A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- ethylene
- olefin
- propylene
- parts
- copolymer
- Prior art date
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Je opísaný termoplastický olefinový prostriedok, ktorý
obsahuje termoplastický olefín, polymér anhydridu kyseliny
maleínovej a štepeného propylénu alebo náhodného
kopolyméru etylén-propylénu, polymér anhydridu
kyseliny maleínovej a štepeného olefinu, funcionalizovaný
polymér, ktorý reaguje s anhydridovými skupinami
kyseliny maleínovej a pripadne kopolymér anhydridu
kyseliny maiefnovej a štepeného etylénu. Je opísaný
taktiež injekčné vstrekovaný výrobok, ktorý obsahuje
tento termoplastický olefinový prostriedok.
Description
Oblasť techniky
Tento prostriedok sa týka termoplastického olefínového prostriedku a injekčné vstrekovaného výrobku, ktorý obsahuje tento prostriedok.
Doteraiši stav techniky
Termoplastické olefíny (TPO) sú nezosieťované zmesi olefínových polymérov a polyolefínových elastomérov. Môžu sa vyrábať fyzickým zmiešaním miesičom alebo polymerovaním v reaktore. Tieto materiály nie sú natierateľné alebo schopné poťahu, pretože nátery alebo poťahy pozostávajú z polárnych materiálov, ako sú uretány, akrylové zložky, epoxidy alebo melamíny, ktoré sa velmi zle zachytávajú na nepolárnych materiáloch, akými sú polyolefíny. Ako väzbová vrstva medzi TPO substrátmi a náterovým poťahom sa typicky používajú adhézne promótory. Tento ďalší stupeň zvyšuje cenu výrobkov a poťah nie je veľmi trvanlivý.
Európska patentová prihláška 662 496 popisuje natierateľný alebo potlačovateľný polymérny prostriedok, ktorý pozostáva z polyolefínovej alebo polyolefín-kaučukovej zmesi a 0,1 až 10 % hmotn. aspoň jednej polymérnej prísady, ktorá je reakčným produktom a) polyolefínu alebo polyesteru modifikovaného nenasýtenou kyselinou, esterom alebo anhydridom a b) amínovou skupinou, hydroxylovou skupinou alebo alkoxyskupinou ukončeného polyoxyetylénu, polyoxypropylénu alebo kopolyméru týchto dvoch, napr. reakčného produktu vosku anhydrid kyseliny maleínovej s modifikovaným propylénom a metoxyskupinou ukončeného poly(etylenoxid)glykolu.
Európska patentová prihláška 634 424 popisuje zmes polypropylénu s reakčným produktom maleinanového polypropylénu a polyéteramínu. Táto zmes má zlepšenú natierateľnosť, zlepšenú odolnosť proti namáhaniu a vynikajúcu tekutosť pri vstrekovaní v porovaní so zmesou polypropylénu a reakčného produktu polypropylénu a maleinanového polypropylénu. Prostriedkom popísaným v európskom patente 662 496 a 634 424 však chýba trvanlivosť.
I
Podstata vynálezu
Podstatou navrhovaného riešenia je termoplastický olefínový prostriedok, ktorý obsahuje:
1) 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu, ktorý obsahuje :
a) 10 až 60 % hmotn. propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom väčším ako 90 alebo kryštalického propylénového kopolyméru s etylénom a/alebo a - olef=nom so 4 až 8 atómami uhlíka, ktorý má obsah propylénu väčší ako 85 % hmotn. a izotaktický index väčší ako 85 %,
b) 30 až 60 % hmotn. amorfnej etylén-propylénovej alebo etylén-buténovej kopolymérnej frakcie, prípadne obsahujúci 1 až 10 % hmotn. diénu, ktorý je rozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a ktorý obsahuje 30 až 70 % hmotn. etylénu,
c) 2 až 20 % hmotn. semi-kryštalického etylén-propylénového alebo etylén-buténového kopolyméru, ktorý je nerozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a ktorý obsahuje viac ako 75, ale menej ako 92 % hmotn. etylénu, a
d) 5 až 20 % hmotn. etylénového polyméru, ktorý má hustotu 0,91 až 0,96 g/cm^ a index toponia 0,1 až 100 g/10 min,
2) 8 až 14 hmotn. dielov homopolyméru anhydrid kyseliny maleínovej-štepený propylén alebo náhodného kopolyméru etylén-propylén s obsahom anhydridu kyseliny maleínovej 2 až 5 % hmotn. a molekulovou hmotnosťou Mn 2500 až 25 000 na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu,
3) 8 až 14 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického materiálu olefínu polymérneho materiálu anhydrid kyseliny maleínovej-štepený olefín s obsahom anhydridu kyseliny maleínovej aspoň 0,3, ale menej ako 3 % hmotn., ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z :
a) kaučuku anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyolefin obsahujúceho kaučuk kopolyméru etylén/propylén alebo etylén/butén, prípadne obsahujúci 0,5 až 10 % hmotn. diénu, ktorý obsahuje 30 až 70 % hmotn. etylénu, a
b) polymérneho materiálu anhydrid kyseliny maleínovej-štepený propylén, v ktorom propylénový polymérny materiál pozostáva v podstate z :
i) 10 až 50 % hmotn. propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom 80 až 99 % alebo kopolyméru, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z a) propylénu a etylénu, b) propylénu, etylénu a CH2=CHR α-olefínu, kde R znamená alkylovú skupinu s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 až 8 atómami uhlíka, a c) propylénu a α-olefínu ako je uvedené v bode i)b) , kopolymér obsahuje 85 až 99 % hmotn. propylénu a má izotaktický index 80 až 98 %, ii) 3 až 20 % hmotn. semikryštalickej, v podstate lineárnej kopolymérnej frakcie s kryštalinitou 20 až 60 % hmotn. podľa diferenčnej skanovacej kalorimetrie (DSC), pričom kopolymér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z a) etylénu a propylénu obsahujúceho nad 50 % hmotn. etylénu, a a-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), hmotn. a- olefínu a 50 až 98 % hmotn. etylénu a α-olefínu, a c) etylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), obsahujúcich nad 50 až 98 % hmotn. α-olefínu, pričom kopolymér je nerozpustný v xyléne pri teplote miestnosti, a iii) 40 až 80 % hmotn. kopolymérnej frakcie vybranej zo skupiny pozostávajúcej z kopolyméru a) etylénu a propylénu, pričom tento kopolymér obsahuje od 20 do menej ako 40 % hmotn. etylénu, b) etylénu, propylénu a a-olefínu, ako je uvedené v bode
i)b), pričom a-oleŕín je prítomný v množstve 1 až 10 % hmotn., množstvo prítomného etylénu a a-olefínu je od 20 do menej ako 45 % hmotn. a c) etylénu a a-olefínu ako je uvedené v bode i)b) obsahujúci od 20 do menej ako 45 % hmotn. a-olefínu, prípadne
b) etylénu, propylénu obsahujúci 1 až 10% obsahujúci 0,5 až 10 % hmotn. diénu, kopolynérnej frakcie iii) je rozpustná v xyléne pri teplote miestnosti a má vnútornú viskozitu 1,7 až 3,0 dl/g, pričom celkové množstvo frakcií ii) a iii), vztiahnuté na celkový olefínový polymérny prostriedok, je 65 až 80 % hmotn., hmotnostný pomer frakcií ii)/ /iii) je 0,1 až 0,3 a celkový obsah etylénu alebo α-olefínu so 4 až 8 atómami uhlíka alebo ich kombinácie vo frakciách ii)+iii) je menší ako 50 % hmotn., a
4) fukcionalizovaný polymér, ktorý reaguje s anhydridovými skupinami podľa ad 2), ad 3) a ak je prítomná, ad 5), vybraný zo skupiny pozostávajúcej z :
a) 2,7 až 6 hmotn. dielov polyalkylénglykolu zakončeného amínovou skupinou na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu,
b) 2 až 6 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu hydroxylovaného polyméru, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z :
i) hydroxylovaného polyetylénu, ii) hydroxylovaného polybuténu, a iii) hydroxylovaného polybutadiénu, a
c) 2 až 6 hmotn. dielov zmesi a) + b) na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu, pričom pomer a) ku b) je 0,1 až 0,9, prípadne
5) 4 až 15 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu, polymér anhydrid kyseliny maleínovej-štepený etylén má obsah anhydridu kyseliny maleínovej 2 až 13 % hmotn. a molekulovú hmotnosť Mm 500 až 3000, pričom súčet 2)+3)+5) predstavuje aspoň 16, ale menej ako 27 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického polyméru a, ak je prítomná zložka anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyetylén, súčet 3)+5) je 10 alebo viac hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu.
Injekčné vstrekované časti, ako sú automobilové nárazniky vyrobené z tohto prostriedku, sú priamo natierateľné polárnymi nátermi alebo poťahmi bez vrstvy adhézneho promótora medzi termoplastickým olefínom a náterom.
Zložka ad 1) prostriedku podľa tohto vynálezu je termoplastický olefín, ktorý obsahuje :
a) 10 až 60, s výhodou 20 až 50 % hmotn. propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom väčším ako 90, s výhodou medzi 95 a 98, alebo kryštalického propylénového kopolyméru s etylénom a/alebo α-olefínom so 4 až 8 atómami uhlíka, ktorý má obsah propylénu väčší ako 85 % hmotn. a izotaktický index väčší ako 85 %,
b) 30 až 60, s výhodou 30 až 50 % hmotn. amorfnej etylén-propylénovej alebo etylén-buténovej kopolymérnej frakcie, prípadne obsahujúci 1 až 10 % hmotn. diénu, ktorý je rozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a ktorý obsahuje 30 až 70 % hmotn. etylénu,
c) 2 až 20, s výhodou 7 až 15 % hmotn. semi-kryštalického etylén-propylénového alebo etylén-buténového kopolyméru, ktorý je nerozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a ktorý obsahuje viac ako 75 %, ale menej ako 92 % hmotn. etylénu, a
d) 5 až 20, s výhodou 7 až 15 % hmotn. etylénového polyméru, ktorý má hustotu 0,91 až 0,96 g/cm^ a index topenia 0,1 až 100 g/10 min, s výhodou 15 až 50 g/10 min. Výhodný je etylénový homopolymér. Môžu sa však použiť tiež kopolyméry obsahujúce 8 alebo menej % hmotn. komonoméru a-olefínu.
Termoplastický olefín sa typicky pripravuje postupnou polymeráciou v aspoň troch stupňoch. Frakcia a) sa môže vyrobiť v prvom reaktore, frakcia b) a c) v druhom reaktore a frakcia d) v treťom reaktore. Alebo sa môže frakcia d) vyrobiť v druhom reaktore a frakcia b) a c) v treťom reaktore. Podmienky polymerácie a polymeračný katalyzátor sú podrobnejšie popísané v US patente 5 302 454, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz. Taktiež sa môžu oddelene vyrobiť štyri frakcie a potom sa spolu zmiešať. Výhodná je postupná polymerácia.
Medzi α-olefíny so 4 až 8 atómami uhlíka, ktoré sú vhodné pri výrobe termoplastického olefínu patrí napríklad 1-butén, 1-pentén, 1-hexén, 4-metyl-l-pentén a 1-oktén.
Pokiaľ je prítomný dién, potom typicky znamená butadién,
1,4-hexadién, 1,5-hexadién alebo etylidénnorbornen.
Termoplastický olefín je prítomný v množstve 100 hmotn. dielov.
I
Zložka 2) znamená homopolymér anhydrid kyseliny maleínovej-štepený propylén alebo náhodný kopolymér etylén-propylén s obsahom etylénu 0,5 až 4, s výhodou 1 až 3 % hmotn. Výhodný je propylénový homopolymér. Polymér obsahuje 2 až 5, s výhodou 3 až 4 % hmotn. anhydridu kyseliny maleínovej, má s výhodou molekulovú hmotnosť Mn 2500 až 25 000, najvýhodnejšie 3000 až 10 000. Zložka ad 2) je prítomná v množstve 8 až 14, s výhodou 10 až 12 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu.
Zložka 3) znamená polymérny materiál anhydrid kyseliny maleínovej-štepený olefín, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z :
a) kaučuku anhydrid kyseliny maleínovej-štepený p'olyolefín obsahujúceho kaučuk kopolyméru etylén/propylén alebo etylén/butylén, prípadne obsahujúci 0,5 až 10, s výhodou 2 až 6 % hmotn. diénu, ktorý obsahuje 30 až 70, s výhodou 40 až 60 % hmotn. etylénu, a
b) polymérneho materiálu anhydrid kyseliny maleínovej-štepený propylén, v ktorom propylénový polymérný materiál pozostáva v podstate z :
i) 10 až 50 % hmotn. propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom 80 až 99 % alebo kopolyméru, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z a) propylénu a etylénu, b) propylénu, etylénu a CH2=CHR a-olefínu, kde R znamená alkylovú skupinu s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 až 8 atómami uhlíku, a c) propylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), kopolymér obsahuje 85 až 99 % hmotn. propylénu a má izotaktický index 80 až 98 %, ii) 3 až 20 % hmotn. semikryštalickej, v podstate lineárnej kopolymérnej frakcie s kryštalinitou 20 až 60 % hmotn. podľa diferenčnej skanovacej kalorimetrie, (DSC), pričom kopolymér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z a) etylénu a propylénu obsahujúceho nad 50 % hmotn. etylénu, b) etylénu, propylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), obsahujúceho 1 až 10 % hmotn. α-olefínu a 50 až 98 % hmotn. etylénu a α-olefínu, a c) etylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), obsahujúcich 50 až 98 % hmotn. α-olefinu, pričom kopolymér je nerozpustný v xyléne pri teplote miestnosti, a iii) 40 až 80 % hmotn. kopolymérnej frakcie vybranej zo skupiny pozostávajúcej z kopolyméru a) etylénu a propylénu, pričom tento kopolymér obsahuje od 20 do menej ako 40 % hmotn. etylénu, b) etylénu, propylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), pričom α-olefín je prítomný v množstve 1 až 10 % hmotn., množstvo prítomného etylénu a α-olefínu je od 20 do menej ako 45 % hmotn. a c) etylénu a α-olefínu ako je uvedené v bode i)b), obsahujúci od 20 do menej ako 45 % hmotn. α-olefínu, prípadne obsahujúci 0,5 až 10 % hmotn. diénu, kopolymérna frakcia iii) je rozpustná v xyléne pri teplote miestnosti a má vnútornú viskozitu 1,7 až 3,0 dl/g, pričom celkové množstvo frakcií ii) a iii), vztiahnuté na celkový olefínový polymérny prostriedok je 65 až 80 % hmotn., hmotnostný pomer frakcií ii),iii) je 0,1 až 0,3 a celkový obsah etylénu alebo α-olefínu s 4 až 8 atómami uhlíka alebo ich kombinácia vo fraciách ii) + iii) je menší ako 50 % hmotn.
Frakcia i) je s výhodou prítomná v množstve 10 až 40, najvýhodnejšie 20 až 35 % hmotn. Ak i) znamená propylénový homopolymér, izotaktický bod je s výhodou 85 až 98. Ak i) znamená kopolymér, množstvo propylénu v kopolyméri je s výhodou 90 až 99 % hmotn.
Frakcia ii) je s výhodou prítomná v množstve 7 až 15 % hmotn. Kryštalinita je typicky 20 až 60 % hmotn. podľa DSC. Obsah etylénu alebo α-olefínu alebo kombinácie etylénu a α-olefínu, ak sa obidve použijú, je 55 až 98, s výhodou 80 až 95 % hmotn.
Frakcia iii) je s výhodou prítomná v množstve 50 až 70 % hmotn. Obsah etylénu alebo α-olefínu alebo obsah etylénu a α-olefínu zložky iii) je s výhodou 20 až 38, najvýhodnejšie 25 až 38 % hmotn.
Zložka 3)a) sa môže vyrábať s Ziegler-Nattovým katalyzátorom, kovovým katalyzátorom alebo zmesným katalyzátorom a môže byť amorfná alebo môže obsahovať od 1 do 10 % kryštalickej látky podľa merania DSC.
Zložka 3)b) má aspoň jedno maximum topenia podľa DSC, pri teplotách vyšších ako 120 °C, a aspoň jedno maximum, vzhľadom ku sklovitému prechodu, pri teplotách medzi -10 a -35 °C. Naviac majú tieto materiály modul ohybu menší ako 150 MPa, obvykle 20 až 100 MPa, pevnosť v ťahu 10 až 2 MPa, predĺženie pri pretrhnutí nad 400 %, zmeravenie v ťahu pri 75 % napätí 20 až 50 %, tvrdosť D podľa Shorea 20 až 35, hodnotu zákalu menšiu ako 40 %, s výhodou menšiu ako 35 %, a neláme sa (žiadny krehký lom), ak sa vykonáva Izodová skúška pri 50 °C.
Medzi vhodné α-olefíny všeobecného vzorca CH2=CHR patrí napríklad 1-butén, l-pentén, 4-metyl-l-pentén, 1-hexén a 1-oktén.
Ak je v zložke 3)a) prítomný dién, typicky znamená
1,4-hexadién, etylidénnorbornen alebo dicyklopentadién. Ak je prítomný dién v zložke 3)b), typicky znamená butadién,
1,4-hexadién, 1,5-hexadién alebo etylidénnorbornen.
Zložka 3)b) sa môže vyrábať polymeráciou, ktorá obsahuje aspoň dva stupne, pričom v prvom stupni sa polymeruj e propylén alebo propylén a etylén alebo α-olefín alebo propylén, etylén a α-olefín za vzniku zložky i). V nasledujúcich stupňoch sa polymerujú zmesi etylénu a propylénu alebo α-olefínu alebo propylénu, etylénu a α-olefínu a prípadne diénu za vzniku zložiek ii) a iii).
Polymerácia sa môže vykonávať v kvapalnej fáze, plynnej fáze alebo kvapalno-plynnej fáze použitím oddelených reaktorov, všetky sa môžu uskutočňovať po dávkach alebo kontinuálne. Napríklad je možné vykonávať polyméráciu zložky i) s použitím kvapalného propylénu ako riedidla a polymeráciu zložiek ii) a iii) v plynnej fáze bez akýchkoľvek medzistupňov okrem čiastočného odplynenia propylénu. Príprava propylénového polymérneho materiálu je popísaná podrobnejšie v US patente 5 212 246, ktorý je tu zahrnutý ako odkaz.
Materiál olefínového polyméru 3) je prítomný v množstve 5 až 14, s výhodou 8 až 12 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu. Tento olefínový polymérny materiál má obsah anhydridu kyseliny maleínovej aspoň 0,3, ale menej ako 3, s výhodou menej ako 1 a najvýhodnejšie menej ako 0,8 % hmotn. Množstvo anhydridu kyseliny maleínovej 3 alebo viacej % hmotn. vytvára gély, zlú adhéziu a zlú trvanlivosť.
Zložka 4) znamená funkcionalizovaný polymér, ktorý môže reagovať so skupinami anhydridu kyseliny maleínovej v zložkách 2), 3) a, ak je prítomná, 5), vybraných zo skupiny pozostávajúcej z a) polyalkylénglykolu zakončeného amínovou skupinou, ako je polyetylénglykol, polypropylénglykol, kopolyméry polyetylenglykolu a polypropylénglykolu, poly(1,2-butylénglykol) a poly(tetrametylénglykol), a b) hydroxylovaného polyméru, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z i) hydroxylovaného polyetylénu, ii) hydroxylovaného polybuténu, a iii) hydroxylovaného polybutadiénu. Výhodný je polyetylénoxid zakončený amínovou skupinou.
Zložka 4)a), ak je prítomná,
6, s výhodou 2,8 až 4 hmotn. termoplastického olefínu. Zložka 4)b), ak je prítomná, sa používa v množstve 2 až 6, s výhodou 3 až 5 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu. Môže sa používať taktiež zmes a)+ b) v množstve 2 až 6 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu, pričom pomer a) ku b) je 0,1 až 0,9.
sa používa v množstvách 2,7 až dielov na 100 hmotn. dielov
Prípadná zložka 5) znamená polymér anhydrid kyseliny maleínovej-štepený etylén, ktorý má obsah anhydridu kyseliny maleínovej 2 až 13, etylénový homopolymér. obsahujúce 10 alebo s výhodou 3 až 6 % hmotn. Výhodný je
Môžu sa však používať tiež kopolyméry menej % hmotn. komonoméru a-olefínu.
Etylénový polymér má s výhodou molekulovú hmotnosť
3000, najvýhodnejšie 650 až 2500, teplotu topenia 90 najvýhodnejšie 92 až 126 θθ, a viskozitu 20 až najvýhodnejšie 100 až 500, SUS pri 149 °C (ASTM D-88)
Mn 500 až až 129 UC, 1000, Ak sa používa zložka 5), potom je táto zložka prítomná v množstve 4 až 15, s výhodou 5 až 10 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu a množstve 3) +5) je 10 alebo viac hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu.
Celkové množstvo 2)+3) alebo 2)+3)+5) je aspoň 16, ale menej ako 27, s výhodou 18 až 22 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu.
Ak sa používajú nepolymérne prísady, ako je vodivá uhlíková čerň, mali by sa pridávať vtedy, ak funkcionalizovaný polymér zreaguje so zložkou anhydrid kyseliny maleínovej-štepené polyméry. Adukt funkcionalizovaného polyméru a zložky anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyolefín je možné pripraviť tiež oddelene a potom zmiešať s termoplastickým olefínom.
Prostriedky podľa predloženého vynálezu môžu obsahovať taktiež konvenčné prísady, napríklad antioxidačné činidlá (antioxidanty), stabilizátory, olejové nastavovacie činidlá, ako sú parafínové a nafténické oleje, plnivá, ako je CaCO^, talok a oxid zinočnatý, a činidlá spomaľujúce horenie.
Príprava zmesi alebo zmiešanie tavením zložiek prostriedku sa môže vykonávať v otvorenom valci, v hnetači (Banburyho alebo Haakov hnetač) a v jednozávitovom alebo dvojzávitovom vytlačovacom lise.
Prípadne sa môžu vopred zmiešať anhydrid kyseliny maleínovej aštepené polyméry, alebo sa môžu vopred nechať zreagovať so zložkou ad 4) pred zmiešaním s termoplastikým olefínom. Výhodným je však prvý z uvedených spôsobov.
V nasledujúcich príkladoch a porovnávacích príkladoch boli vzorky pre testovanie pripravené zmiešaním zložiek a reakčných činidiel za sucha miešaním v dvojzávitovom vytlačovacom lise pri teplote 232 °C a peletizáciou výsledného materiálu. Pelety boli potom injekčné vstrekované do diskov, ktoré boli natrené 0,0254 až 0,03048 mm hrubým poťahom a vytvrdzované 30 minút pri 121 opačnom k oblasti otvoru disku (Du Pont 872) disku na konci vzorka mriežky Na náter bola bielej farby °C. Na natretom bola vyškrabaná s veľkosťou 0,6 cm.
štvorcov, každý štvorec pritlačená adhézna páska (3 M 898) a znova odobraná, aby sa otestovalo množstvo priľnutého náteru. Percento nezávadného náteru bolo zaznamenané ako % štvorcov odstránených páskou po jednom odtiahnutí pásky. Trvanlivosť bola stanovovaná Taberovým prístrojom na stanovenie odolnosti proti odieraniu s odieracou hlavou typu C a náplňou 0,25 kg. Natrený disk bol umiestnený na 1 hodinu do pece s teplotou 70 °C, odstránený z pece a umiestnený na dosku prístroja na stanovenie odolnosti proti odieraniu. Odieracia hlava bola uvedená do kontaktu s natreným povrchom a disk bol nechaný rotovať s určeným počtom otáčok. Množstvo odstráneného náteru z úplného kruhu premiestneného odieracou hlavou bolo zaznamenané ako % závady.
Kritéria dané ako prijateľné pre adhéziu náteru boli menšie ako 10 % závad (odstránenie farby) adhéznou páskou a menej ako 20 % náteru odstráneného Taberovým prístrojom na stanovenie odolnosti proti odieraniu po 25 cykloch a 30 alebo menej % odstráneho náteru po 50 cykloch.
V tomto spise všetky diely a všetky percentá sú hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 7
Príklady 1 až 7 opisujú adhéziu a trvanlivosť prostriedkov, ktoré obsahujú termoplastický olefín (TPO), rôzne množstvo polymérneho materiálu anhydrid kyseliny maleínovej-štepený olefín (MA-g-OPM), anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polypropylén (MA-g-PP) a polyetylénoxid ukončený amínovou skupinou (ATPEO) s a bez zložky anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyetylén (MA-g-PE). Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
V tabuľke termoplastický olefín obsahuje 55 % hmotn. propylénového homopolyméru, 3 % hmotn. semikryštalického etylén/propylénového kopolyméru, ktorý má obsah propylénu 10 % hmotn. a nie je rozpustný v xyléne pri teplote miestnosti, 30 % hmotn. amorfného kaučuku kopolyméru etylén-propylén, ktorý má obsah etylénu 50 % hmotn. a je rozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a 12 % hmotn. etylénového homopolyméru s indexom topenia 50 g/10 min.
MA-štepený OPM (1) bol Exxelor BVA-1803, etylén/propylénový kaučuk, ktorý obsahuje 0,7 % hmotn. štepeného anhydridu kyseliny maleínovej, komerčne dostupný od Exxon Chemical Company.
MA-štepený OPM (2) bol Roayltuf 465A, kaučukový terpolymér etylén/propylén/nekonjugovaný dién, ktorý obsahuje 0,4 % hmotn. štepeného anhydridu kyseliny maleínovej, má viskozitu podľa Mooneyho (ML 1+4 @ 125 °C) 60 a pomer etylén/propylén 75/25, komerčne dostupný od Uniroyal Chemical Co. Inc.
MA-štepený polypropylén Epolene E-43, maleínovej/modifikovaný polypropylénový vosk, od Eastman Chemical Company.
anhydrid komerčne kyseliny dostupný
MA-štepený polyetylén bol Ceramer 67, anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyetylénový vosk, komerčne dostupný od Petrolite Corporation.
ATPEO bol XTJ-418, monoamínom ukončený polyetylénoxid, komerčne dostupný od Huntsman Corporation.
Antioxidačným činidlom bol Irganox B 225, zmes 1 dielu Irganoxu 1010, 2,2-di[[3-(3,5-di(1,l-dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl] -l-oxopropoxy)metyl]-1,3-propandiyl-3,5-di(1,1-dimetyl-etyl)-4-hydroxybenzén-propionátový stabilizátor, a 1 dielu Irgasfosu 168, tri (2,4-di-terc.butylfenyl)fosfittu, komerčne dostupný od Ciba-Geigy.
Tabuľka 1
| pr. 1. | pr. 2 | pr. 3 | pr. 4 | pr. 5 | pr. 6 | pr. 7 | |
| TPO | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| MA-g-OPM(l) | 5 | 5 | 10 | 10 | 5 | 10 | 10 |
| MA-g-OPM(2) | 5 | 5 | - | - | - | - | - |
| MA-g-PP | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| MA-g-PE | - | 5 | - | - | 10 | - | - |
| ATPEO | 3 | 3 | 3 | 4 | 3 | 3 | 4 |
| antioxidant | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| adhézia náteru, | |||||||
| % závad | 3 | 0 | 6 | 0 | 0 | 9 | 0 |
| trvanlivosť, % závad | |||||||
| 25 cyklov | 10 | 0 | 8 | 15 | 0 | 15 | 15 |
| 50 cyklov | 20 | 0 | 8 | 20 | 12 | 15 | 25 |
Príklady 1, 3, 4, 6 a 7 ukazujú, že kombinácia MA-štepený polypropylén a MA-štepený etylén/propylén olefínový polymérny materiál majú jednak veľkú adhéziu, tak aj trvanlivosť. Príklady 2 a 5 ukazujú, že kombinácia MA-štepený polyetylén s MA-štepeným polypropylénom a MA-štepeným olefínovým polymérnym materiálom poskytuje mierne zlepšenie adhézie náteru a zlepšenie trvanlivosti.
Porovnávacie príklady 1 až 4
V tabuľke 2 neštepený kaučuk použitý v porovnávacom príklade 1 bol Dutral 4038, kaučuk terpolyméru etylén/propylén/etylidénnorbornen, ktorý obsahuje 4 % hmotn. etylidénnorbornenu, komerčne dostupný od Enichem America Inc. Všetky ďalšie zložky prostriedkov boli rovnaké ako v príkladoch 1 až 7.
Tabulka 2
| porovnávacie príklady | v c. 4 | |||
| 1 | 2 | 3 | ||
| TPO | 100 | 100 | 100 | 100 |
| kaučuk | 10 | - | - | - |
| MA-g-OPM(l) | - | - | 5 | - |
| MA-g-OPM(2) | - | - | 5 | - |
| MA-g-PP | 10 | 20 | 5 | 10 |
| MA-g-PE | - | - | 10 | 10 |
| ATPEO | 4 | 4 | 3 | 3 |
| antioxidant | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| adhézia náterov, | ||||
| % závad | 45 | 0 | 54 | 28 |
| trvanlivosť, | ||||
| % závad | ||||
| 25 cyklov | 28 | 45 | 28 | 0 |
| 50 cyklov | 44 | 55 | 50 | 1 |
Porovnávací príklad 1 ukazuje, že pridanie kaučuku, ktorý nie je štepený anhydridom kyseliny maleínovej, poskytuje jednak slabú adhéziu, tak aj slabú trvanlivosť. Porovnávací príklad 2 ukazuje, že pridanie vyšších množstiev MA-štepeného polypropylénu, ale nie MA-štepeného OPM, poskytuje dobrú adhéziu, ale trvanlivosť je malá. Porovnávací príklad 3 ukazuje, že nízke množstvá MA-štepeného polypropylénu (5 hmotn. dielov) v kombinácii s MA-štepeným OPM poskytlo jednak slabú adhéziu, tak aj slabú trvanlivosť. Porovnávací príklad 4 ukazuje, že kombinovanie MA-štepeného polypropylénu a MAS-štepeného polyetylénu s MA-štepeným olefínovým polymérnym olefínovým polymérnym materiálom poskytlo dobrú trvanlivosť, ale slabú adhéziu.
Príklady 8 až 11
Príklady 8 až 11 opisujú adhéziu náteru a trvanlivosť prostriedkov obsahujúcich termoplastický olefín (TPO), polymérne materiály anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polypropylén (MA-g-OPM), anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polypropylén (MA-g-PP) a tri typy funkcionalizovaných polymérov, t.j. polyetylénoxid ukončený amínom (ATPEO), hydroxylovaný polyetylén (HPE) a hydroxylovaný polybutén (HPB). Výsledky sú uvedené v tabuľke 3.
V tabuľke 3 termoplastický elastomér, polymérne materiály anhydrid kyseliny maleínovej-štepený olefín (1) a (2), anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polypropylén, polyetylénoxid zakončený amínovou skupinou a antioxidant sú rovnaké ako v príkladoch 1 až 7.
Anhydrid kyseliny maleínovej-štepený OPM (3) bol propylénový polymérny materiál, ktorý obsahuje a) 30 % hmotn. náhodného kopolyméru propylén/etylén s obsahom etylénu 3,3 % hmotn., b) 6,8 % hmotn. semikryštalickej kopolymérnej frakcie etylén/propylén, ktorá je nerozpustná v xyléne pri teplote miestnosti, a c) 63,2 % hmotn. amorfnej kopolymérnej frakcie etylén/propylén, ktorá je rozpustná v xyléne pri teplote miestnosti, a obsahuje 1 % hmotn. štepeného anhydridu kyseliny maleínovej.
MA-g-PE bol Ceramer 67, anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyetylénový vosk, komerčne dostupný od Petrolite Corporation.
HPE bol Unilin 350, hydroxylovaný polyetylénový vosk, komerčne dostupný od Petrolite Corporation.
HPB bol HPVM 2202, hydroxylovaný polybutén, komerčne dostupný od Shell Chemical Company.
Tabuľka 3
| príklady číslo : | ||||
| 8 | 9 | 10 | 11 | |
| TPO | 100 | 100 | 100 | 100 |
| MA-g-OPM(l) | - | - | - | 5 |
| MA-g-OPM(2) | - | 10 | 10 | - |
| MA-g-0PM(3) | 10 | - | - | - |
| MA-g-PP | 10 | 10 | 10 | 10 |
| MA-g-PE | - | - | - | 10 |
| ATPEO | 3 | - | - | - |
| HPE | - | 6 | - | - |
| HPB | - | - | 3 | 3 |
| antioxidant | 0, | 2 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| adhézia náteru, | ||||
| % závad | 0 | 0 | 0 | 0 |
| trvanlivosť, | ||||
| % závad : | ||||
| 25 cyklov | 0 | 18 | 13 | 0 |
| 50 cyklov | 0 | 26 | 18 | 0 |
Porovnávacie príklady 5 až 9
V tabuľke 4 termoplastický olefín, polymérné materiály anhydrid maleínovej-štepený olefín (1) a (3), ahydrid kyseliny maleínovej-štepený polypropylén, polyetylénoxid zakončený amínovou skupinou a antioxidant sú rovnaké ako v príkladoch 8 až 13. Anhydrid kyseliny maleínovej-štepený OPM (4) bol rovnaký ako anhydrid kyseliny maleínovej-štepený OPM (3) až na to, že obsahoval 3 % hmotn. štepeného anhydridu kyseliny maleínovej namiesto 1 % hmotn.
Tabuľka 4
| 5 | porovnávacie príklady č. | 9 | |||
| 6 | 7 | 8 | |||
| TPO | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| MA-g-OPM (1) | - | 10 | 10 | - | - |
| MA-g-OPM (3) | - | - | - | 10 | - |
| MA-g-OPM (4) | 10 | - | - | - | 10 |
| MA-g-PP | 10 | 10 | 10 | - | - |
| ATPEO | 3 | 2,5 | 7 | 3 | 3 |
| antioxidant | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| adhézia náteru, | |||||
| % závad | 30 | 18 | 30 | 100 | 100 |
| trvanlivosť, | |||||
| % závad | |||||
| 25 cyklov | 45 | 35 | 50 | 100 | 100 |
| 50 cyklov | 55 | 38 | 75 | 100 | 100 |
Tieto porovnávacie príklady ukazujú, že ako adhézia, tak aj trvanlivosť nie sú prijateľné, ak MA-g-OPM obsahuje 3 alebo viac % hmotn. štepeného anhydridu kyseliny maleínovej (porovnaj príkl. 5a 9), ak sa používa príliš mnoho alebo príliš málo ATPEO (porovnaj príklad 6 a 7) a ak MA-g-PP nie je v prostriedku obsiahnutý (porovnaj príkl. 8 a 9).
Príklad 12 a 13
Tieto príklady ilustrujú ukončeného amínovou skupinou funkcionalizovaného polyméru, vynálezu. Výsledky sú uvedené v použitie zmesi polyalkylénglykolu a hydroxylovaného polyméru ako zložky 4) prostriedku podľa tabuľke 5.
V tabuľke 5 termoplastický olefín, maleínovej-štepený polypropylén, polymérne kyseliny maleínovej-štepený olefín (1) a (2), sú rovnaké ako v príkladoch 1 až 7. HPE a HPB ktoré boli použité v príkladoch 8 až 11.
anhydrid kyseliny materiály anhydrid ATPEO a antioxidant sú rovnaké ako tie,
Tabuľka 5
| príklady | ||
| 12 | 13 | |
| TPO | 100 | 100 |
| MA-g-OPM (1) | 5 | 5 |
| MA-g-OPM (2) | 5 | 5 |
| MA-g-PP | 10 | 10 |
| ATPEO | 3 | 3 |
| HPE | 3 | - |
| HPB | - | 1 |
| antioxidant | 0,2 | 0,2 |
| adhézia náteru, | ||
| % závad | 0 | 0 |
| trvanlivosť, | ||
| % závad | ||
| 25 cyklov | 8 | 16 |
| 50 cyklov | 20 | 28 |
Ďalšie znaky, výhody a uskutočnenie tu opisovaného vynálezu budú zrejmé odborníkom po prečítaní predchádzajúceho popisu. Vzhladom na to, aj keď špecifické uskutočnenia vynálezu boli popísané dosť podrobne, je možné vykonať rôzne variácie a modifikácie týchto uskutočnení bez toho, aby sa odchýlili od ducha a rozsahu tohto vynálezu ako je opísaný a nárokovaný.
Claims (8)
1) 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu, ktorý obsahuj e :
a) 10 až 60 % hmotn. propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom väčším ako 90 alebo kryštalického propylénového kopolyméru s etylénom a/alebo α-olefínom so 4 až 8 atómami uhlíka, ktorý má obsah propylénu väčší ako 85 % hmotn. a izotaktický index väčší ako 85 %,
b) 30 až 60 % hmotn. amorfnej etylén-propylénovej alebo etylén-buténovej kopolymérnej frakcie, prípadne obsahujúcej 1 až 10 % hmotn. diénu, ktorý je rozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a ktorý obsahuje 30 až 70 % hmotn. etylénu,
c) 2 až 20 % hmotn. semi-kryštalického etylén-propylénového alebo etylén-buténového kopolyméru, ktorý je nerozpustný v xyléne pri teplote miestnosti a ktorý obsahuje viac ako 75, ale menej ako 92 % hmotn. etylénu, a
d) 5 až 20 % hmotn. etylénového polyméru, ktorý má
O hustotu 0,91 až 0,96 g/cmJ a index topenia 0,1 až 100 g/10 min,
1. Termoplastický olefínový prostriedok, vyznačuj úci sa t ý m, že obsahuje :
2. Termoplastický olefínový prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka ad 4) znamená polyalkylénglykol zakončený aminovou skupinou.
2) 8 až 14 hmotn. dielov homopolyméru anhydrid kyseliny maleínovej-štepený propylén alebo náhodného kopolyméru etylén-propylén s obsahom anhydridu kyseliny maleínovej 2 až 5 % hmotn. a molekulovou hmotnosťou Mn 2500 až 25 000 na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu,
3. Termoplastický olefínový prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zložka ad 4) znamená zmes a)+b), celkové množstvo a)+b) je 2 až 6 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu a pomer a) ku b) je 0,1 až 0,9.
3) 5 až 14 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu polymérneho materiálu anhydrid kyseliny maleínovej-štepený olefin s obsahom anhydridu kyseliny maleínovej aspoň 0,3, ale menej ako 3 % hmotn., ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z
a) kaučuku anhydrid kyseliny maleínovej-štepený polyolefín obsahujúceho kaučuk kopolyméru etylén/propylén alebo etylén/butén, prípadne obsahujúci 0,5 až 10 % hmotn. diénu, ktorý obsahuje 30 až 70 % hmotn. etylénu, a
b) polymérneho materiálu anhydrid kyseliny maleínovej-štepený propylén, v ktorom propylénový polymérny materiál pozostáva v podstate z
i) 10 až 50 % hmotn. propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom 80 až 90 % alebo kopolyméru, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z a) propylénu a etylénu, b) propylénu, etylénu a CH2=CHR α-olefinu, kde R znamená alkylovú skupinu s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 až 8 atómami uhlíka, a c) propylénu a α-olefínu ako je uvedené v bode i)b), kopolymér obsahuje 85 až 99 % hmotn. propylénu a má izotaktický index 80 až 98 %., ii) 3 až 20 % hmotn. semikryštalickej, v podstate lineárnej kopolymérnej frakcie s kryštalinitou 20 až 60 % hmotn. podľa diferenčnej skanovacej kalorimetrie, pričom kopolymér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z a) etylénu a propylénu obsahujúceho nad 50 % hmotn. etylénu, b) etylénu, propylénu a α-olefínu, ako je uvedené vbode i)b), obsahujúci 1 až 10 % hmotn. a-olefínu a 50 až 98 % hmotn. etylénu a α-olefínu, a c) etylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), obsahujúcich 50 až 98 % hmotn. α-olefínu, pričom kopolymér je nerozpustný v xyléne pri teplote miestnosti, a iii) 40 až 80 % hmotn. kopolymérnej frakcie vybranej zo skupiny pozostávajúcej z kopolyméru a) etylénu a propylénu, pričom tento kopolymér obsahuje od 20 do menej ako 40 % hmotn. etylénu, b) etylénu, propylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode
i)b), pričom α-olefín je prítomný v množstve 1 až 10 % hmotn., množstvo prítomného etylénu a α-olefínu je od 20 do menej ako 45 % hmotn., a c) etylénu a α-olefínu, ako je uvedené v bode i)b), obsahujúci od 20 do menej ako 45 % hmotn. α-olefínu, prípadne obsahujúci 0,5 až 10 % hmotn. diénu, kopolymérna frakcia iii) je rozpustná v xyléne pri teplote miestnosti a má vnútornú viskozitu 1,7 až 3,0 dl/g, pričom celkové množstvo frakcií ii) a iii), vztiahnuté na celkový olefínový polymérny prostriedok je 65 až 80 % hmotn., hmotnostný pomer frakcií ii)/iii) je od 0,1 až 0,3 a celkový obsah etylénu alebo α-olefínu so 4 až 8 atómami uhlíka alebo ich kombinácia vo frakciách ii)+iii)je menšia ako 50 % hmotn., a
4. Termoplastický olefínový prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje zložku ad
4) funkcionalizovaný polymér, ktorý reaguje s anhydridovými skupinami štepených polymérov, vybraný zo skupiny pozostávajúcej z :
a) 2,7 až 6 hmotn. dielov polyalkylénglykolu zakončeného aminovou skupinou na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu,
b) 2 až 6 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu hydroxylovaného polyméru, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z :
i) hydroxylovaného polyetylénu, ii) hydroxylovaného polybuténu, a iii) hydroxylovaného polybutadiénu, a
c) 2 až 6 hmotn. dielov zmesi a)+b) termoplastického olefínu, pričom pomer a) a pričom 2)+3) znamená aspoň 16 hmotn. dielov, ale menej ako 27 hmotn. dielov termoplastického olefínu.
na 100 hmotn. dielov ku b) je 0,1 až 0,9,
5. Termoplastický olefínový prostriedok podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že zložka ad 4) znamená polyalkylénglykol zakončený amínovou skupinou.
5), 4 až 15 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu, polyméru anhydrid kyseliny maleínovej-štepený etylén s obsahom anhydridu kyseliny maleínovej 2 až 13 % hmotn. a molekulovou hmotnosťou Mn 500 až 3000, pričom súčet 2)+3)+5) predstavuje aspoň 16, ale menej ako 2Π hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického polyméru, a súčet 3)+5) je 10 alebo viac hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu.
6. Termoplastický olefínový prostriedok podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že zložka ad 4) znamená zmes a)+b), celkové množstvo a)+b) je 2 až 6 hmotn. dielov na 100 hmotn. dielov termoplastického olefínu a pomer a) ku b) je 0,1 až 0 ,9.
7. Injekčné vstrekovaný výrobok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje prostriedok podľa nároku 1.
8. Injekčné vstrekovaný výrobok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje prostriedok podľa nároku 4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK16198A SK16198A3 (sk) | 1998-02-06 | 1998-02-06 | Termoplastický olefinový prostriedok a injek-čne vstrekovaný výrobok, ktorý ho obsahuje |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK16198A SK16198A3 (sk) | 1998-02-06 | 1998-02-06 | Termoplastický olefinový prostriedok a injek-čne vstrekovaný výrobok, ktorý ho obsahuje |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK16198A3 true SK16198A3 (sk) | 2000-02-14 |
Family
ID=20433250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK16198A SK16198A3 (sk) | 1998-02-06 | 1998-02-06 | Termoplastický olefinový prostriedok a injek-čne vstrekovaný výrobok, ktorý ho obsahuje |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SK (1) | SK16198A3 (sk) |
-
1998
- 1998-02-06 SK SK16198A patent/SK16198A3/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU741506B2 (en) | Directly paintable thermoplastic olefin composition containing polyethylene waxes | |
| US5959030A (en) | Directly paintable thermoplastic olefin composition containing maleic anhydride-modified polymers | |
| CA2117859C (en) | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss | |
| US20020013417A1 (en) | Polypropylene resin composition | |
| EP0875535B1 (en) | Thermoplastic olefin composition with a good adhesion/durability balance | |
| US6667367B1 (en) | Directly paintable polypropylene graft copolymers | |
| JP3971835B2 (ja) | 無水マレイン酸で変性したポリマーを含有する直接塗布可能な熱可塑性オレフィン組成物 | |
| EP0934975B1 (en) | Directly paintable thermoplastic olefin composition containing maleic anhydride-modified polymers | |
| US5948860A (en) | Propylene polymer compositions | |
| US6433063B1 (en) | Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity | |
| SK16198A3 (sk) | Termoplastický olefinový prostriedok a injek-čne vstrekovaný výrobok, ktorý ho obsahuje | |
| CZ52398A3 (cs) | Termoplastický olefinový prostředek a injekčně vstřikovaný výrobek ho obsahující | |
| MXPA98001332A (en) | Composition of olefins, thermoplastic, directly pintable, containing polymers modified with male anhydride | |
| KR19990070174A (ko) | 말레산 무수물로 개질된 중합체를 함유하는 직접 페인팅 가능한열가소성 올레핀 조성물 | |
| JP3135401B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPS61185546A (ja) | オレフイン系重合体組成物 | |
| CN1225935A (zh) | 包含马来酐改性聚合物的可直接涂漆的热塑性烯烃组合物 | |
| MXPA99001416A (en) | Composition of thermoplastic olefin, capable of painting directly, containing polyethylene oxide waxes |