KR20050039744A - 내마모성이 개선된 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

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바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이.
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Abstract

본 발명은
(I) 결정성 프로필렌 중합체 분획 8 내지 50중량% 및 탄성중합체성 프로필렌 분획 50 내지 92중량%를 포함하는 이상(heterophasic) 폴리올레핀 조성물 55 내지 95중량%;
(II) 산가가 5 내지 35㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 1,000 내지 100,000이고, 융점이 92 내지 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스 2 내지 20중량% 및
(III) 스티렌 블록 공중합체 3 내지 25중량%를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

내마모성이 개선된 폴리올레핀 조성물{Polyolefin composition with improved abrasion resistance}
실시예 1 및 2, 및 비교 실시예 1 및 2
본 발명에 따른 중합체 조성물은 표 1에 기재된 중합체 성분을 헨쉘 밀(Henschel mill) 또는 V-블렌더(blender)에서 조성물이 균질해질 때까지 예비혼합한 다음, 이 혼합물을 하케 내부 혼합기(Haake internal mixer)에 채우고 밴버리형 블레이드(Banbury type blade)를 사용하여 회전 속도 100RPM으로 180℃에서 약 5분 동안 혼합하여 수득한다.
다양한 시험을 위한 압축 성형 판은 챔버에서 충전물을 제거하고, 각 부분이 11.4 x 11.4cm이고 두께가 2mm인 4 부분 픽쳐 성형틀에 약 28g을 부어서 수득한다. 픽쳐 성형틀을 두께가 0.6cm인 강철 압반 사이에 샌드위칭(sandwiching)시킨다. 압반을 압축 성형 프레스에 위치시키고, 당해 샘플에 접촉한 압반에 200℃에서 3분 동안 열을 가하고, 약 206MPa의 압력을 가하여 용융 물질을 판으로 형성한다. 3분 후, 샘플을 포함하는 판을 온도가 70℃인 다른 성형 프레스로 이동시키고, 206MPa의 압력을 가하고, 냉각시켜 약 5분 동안 또는 온도를 80℃ 이하로 되게 하여 응고시킨다.
어떠한 샘플도 23℃에서 8주 후에 괴철(bloom)의 흔적을 나타내지 않는다.
비교 실시예 1 및 2의 조성물은 산화된 폴리에틸렌 왁스를 가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1 및 2의 조성물에 상응한다. 이들 조성물의 특성 및, 특히 테이버 마모도 및 스커프 값을 표 1에 나타낸다.
성분(중량%) 실시예 1 실시예 2 비교 실시예 1 비교 실시예 2
HPO-1 36.5 73 39 68
HPO-2 36.5 - 39 -
SEPS 10 10 10 20
EPR-1 10 10 10 10
PE-WAX 1 5 5 - -
카본 블랙 2 2 2 2
특성
쇼어 A(0/5sec) 90/90 86/85 92/91 85/85
쇼어 D(5sec) 32 32 35 31
100% 모듈러스(MPa) 4.6 4.3 4.7 4
파단점 인장 강도(MPa) 7.6 11.2 9.4 14
파단점 신도(%) 644 749 695 780
테이버 마모도(㎎/1000사이클) 24 29 83 83
마모 감소율(%) 71 65 - -
스커프 시험(500사이클) 미미함 매우 미미함 보통 미미함
상기한 결과는 스티렌 블록 공중합체(III)와 함께 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)를 함유하는 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물이 매우 우수한 테이버 마모도 값을 갖고, 동시에 폴리올레핀 조성물(I)의 유연성을 보유한다는 것을 나타낸다. 왁스(II)를 함유하지 않는 비교 조성물은 보다 낮은 내마모성 값을 나타낸다.
실시예 3 내지 6, 및 비교 실시예 3 및 5 내지 6
본 발명에 따른 중합체 조성물은 실시예 1에 기재된 바와 같이 수득된다. 어떤 샘플도 괴철의 흔적을 나타내지 않는다.
비교 실시예 3 내지 6의 조성물은 산화된 폴리에틸렌 왁스를 가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 3 내지 6의 조성물에 상응한다. 이들 조성물의 특성 및, 특히 테이버 마모도 및 스커프 값을 표 2에 나타낸다.
성분(중량%) 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교실시예 3a 비교실시예 3b 비교실시예 5 비교실시예 6
HPO-1 36.5 26.5 - - 39 36.5 - -
HPO-3 36.5 46.5 63 36.5 39 36.5 68 39
HPO-4 - - - 36.5 - - - 39
SEPS 10 10 20 10 10 10 20 10
EPR-1 10 10 10 10 10 10 10 10
LLDPE - - - - - 5 - -
PE-WAX 1 5 5 5 5 - - - -
카본 블랙 2 2 2 2 2 2 2 2
특성
쇼어 A(0/5sec) 92/90 87/87 91/89 87/86 90/89 89/89 88/87 85/83
쇼어 D(5sec) 34 32 35 32 34 34 33 32
100% 모듈러스(MPa) 4.5 4.6 3.9 4.3 4.6 4.7 3.8 4.1
파단점 인장강도(MPa) 7.3 6.8 5 8.4 7.8 9.2 4.5 9.6
파단점 신도(%) 630 580 553 690 625 685 348 730
테이버 마모도(㎎/1000사이클) 17 25 35 32 58 57 123 68
마모 감소율(%) 70* 56* 71 52 - 2* - -
스커프 시험(500사이클) 우수 보통 매우우수 우수 매우불량 매우불량 보통 불량
* 비교 실시예 3a와 비교함
상기한 결과는 본 발명에 따르는 왁스를 함유하는 상응하는 조성물과 비교하여 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)의 부재하에 당해 조성물이 매우 불량한 내마모성 및 열악한 내스커프성을 갖고, 동시에 당해 조성물의 경도 및 경성은 심각하게 영향받지는 않는다는 것을 나타낸다.
실시예 7 및 8, 및 비교 실시예 7 및 8
본 발명에 따른 중합체 조성물을 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)를 상이한 양으로 함유하여 실시예 1에 기재된 바와 같이 수득한다. 어떤 샘플도 괴철의 흔적을 나타내지 않는다.
비교 실시예 7 및 8의 조성물은 산화된 폴리에틸렌 왁스를 가하지 않는 것을 제외하고는 실시예 7 및 8의 조성물에 상응한다. 이들 조성물의 특성 및, 특히 테이버 마모도 및 스커프 값을 표 3에 나타낸다.
성분(중량%) 실시예 7 실시예 8 비교 실시예 7 비교 실시예 8
HPO-3 76 81 78 83
SEPS 10 5 10 5
EPR-1 10 10 10 10
PE-WAX 1 2 2 - -
카본 블랙 2 2 2 2
특성
쇼어 A(0/5sec) 87/87 88/88 88/88 87/86
쇼어 D(5sec) 32 34 33 33
100% 모듈러스(MPa) 3.9 4.7 4.4 4.4
파단점 인장 강도(MPa) 4.3 5 5 5.1
파단점 신도(%) 373 340 366 410
테이버 마모도(㎎/1000사이클) 36 39 48 56
마모 감소율(%) 25 30 - -
스커프 시험(500사이클) 우수 보통/불량 불량 불량/매우 불량
상기한 결과는 본 발명에 따르는 왁스를 함유하는 상응하는 조성물과 비교하여 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)의 부재하에 당해 조성물이 매우 불량한 내마모성 및 열악한 내스커프성을 갖고, 동시에 당해 조성물의 경도 및 경성은 심각하게 영향받지는 않는다는 것을 나타낸다.
실시예 9 내지 11 및 비교 실시예 9 내지 11
본 발명에 따른 중합체 조성물을 추가로 광유를 가하여 실시예 1에 기재된 바와 같이 수득한다. 실시예 9 및 11, 및 상응하는 비교 실시예에서, 이상 폴리올레핀 조성물은 폴리부타디엔 조제의 존재하에 퍼옥사이드 처리에 의해 가교결합된다. 표 4에 기재된 성분(오일을 제외함)을 헨쉘 밀 또는 V-블렌더에서 예비혼합하고, 조성물이 균질해 질 때까지 분쇄 블렌딩한다. 이어서, 이 예비 혼합물을 하케 내부 혼합기의 챔버에 채우고 밴버리형 블레이드를 사용하여 회전 속도 100RPM으로 180℃에서 유동할 때까지 처리하여(약 1 내지 3분) 혼합한다.
어떠한 샘플도 23℃에서 8주 후에 괴철의 흔적을 나타내지 않는다.
이들 조성물의 특성 및, 특히 테이버 마모도 및 스커프 값을 표 4에 나타낸다.
성분(중량%) 실시예 9 실시예 10 실시예 11 비교실시예 9 비교실시예 10 비교실시예 11
HPO-1 51.3 - - 54 - -
HPO-4 - 47.7 47.7 - 50 50
SEPS - 9.5 9.5 - 10 10
SBS 22 9.5 9.5 23 10 10
오일 22 28.5 28.5 23 30 30
PE-WAX 1 4.7 3.8 3.8 - - -
퍼옥사이드 1 - 1 1 - 1
퍼옥사이드조제 2.8 - 2.8 2.8 - 2.8
카본 블랙 2 - - 2 - -
ZnO - 2 2 - 2 2
안정화제 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
특성
쇼어 A(0/5sec) 87/88 61/56 64/60 68/65 54/50 58/55
쇼어 D(5sec) 17 - - 15 - -
100% 모듈러스(MPa) 2.7 1.4 1.9 2.5 1.3 1.6
파단점 인장강도(MPa) 6.5 3.9 6.2 5.7 4.3 5.8
파단점 신도(%) 440 626 638 377 731 623
테이버 마모도(㎎/1000사이클) 170 427 197 298 866 467
마모 감소율(%) 43 50 58 - - -
스커프 시험(500사이클) 보통 내지우수 - - 보통 - -
상기한 결과는 본 발명에 다른 왁스를 함유하는 상응하는 조성물과 비교하여 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)의 부재하에 비교 실시예의 올레핀 조성물이 매우 불량한 내마모성 및 열악한 내스커프성을 갖고, 동시에 당해 조성물의 경도 및 경성은 심각하게 영향받지는 않는다는 것을 나타낸다.
실시예 12 내지 18
본 발명에 따른 중합체 조성물을 상이한 종류의 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)를 함유하여 실시예 1에 기재된 바와 같이 수득한다. 어떤 샘플도 괴철의 흔적을 나타내지 않는다. 이들 조성물의 특성 및, 특히 테이버 마모도 및 스커프 값을 표 5에 나타낸다.
성분(중량%) 실시예12 실시예13 실시예14 실시예15 실시예16 실시예17 실시예18 비교실시예 12
HPO-2 76 74 74 74 74 - 74 78
HPO-3 - - - - - 73 - -
SEPS 10 10 10 10 10 10 10 10
EPR-1 10 10 10 10 10 10 - 10
EPR-2 - - - - - - 10 -
PE-WAX 1 2 4 - - - - 4 -
PE-WAX 2 - - 4 - - - - -
PE-WAX 3 - - - 4 - 5 - -
PE-WAX 4 - - - - 4 - - -
카본 블랙 2 2 2 2 2 2 2 2
특성
쇼어 A(0/5sec) 93/92 92/91 91/91 93/93 91/91 89/89 92/91 92/92
쇼어 D(5sec) 34 35 37 36 36 32 35 35
100% 모듈러스(MPa) 4.9 4.8 4.3 4.6 4.5 4 4.3 4.8
파단점 인장강도(MPa) 5.3 4.9 4.4 5.2 4.6 4.2 4.5 5.5
파단점 신도(%) 239 265 270 290 240 380 290 320
테이버 마모도(㎎/1000사이클) 42 32 42 44 58 27 43 76
마모 감소율(%) 45** 58** 45** 42** 24** 43* 45** -
* 비교 실시예 7과 비교
* 비교 실시예 12와 비교
상기한 결과는 다양한 종류의 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)가 본 발명의 조성물의 내마모성에 미치는 영향을 나타낸다.
본 발명은 내마모성이 개선된 연성의, 매우 유연한 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
탄성을 갖는 동시에 우수한 열가소성 거동을 유지하는 폴리올레핀 조성물은 폴리올레핀 특유의 우수한 특성(예를 들면, 화학적 불활성, 기계적 특성 및 비독성) 때문에 다수의 적용 분야에서 사용되어 왔다. 또한, 폴리올레핀은 열가소성 중합체에 사용되는 동일한 기술을 사용하여 최종 제품으로 유리하게 변형될 수 있다.
특히, 유연한 중합체 물질은 약제 분야(예를 들면, 혈장 또는 정맥 용제용 용기 또는 정맥주사관의 제조)에서 또한 패킹, 압축 피복 및 전기 와이어 및 케이블 커버링으로 널리 사용된다.
이러한 다수의 적용에서, 목적하는 유연성 특성을 중합체에 부여하는 데 필요한 적합한 가소제를 함유하는 염화 비닐 중합체가 현재 사용되고 있다. 그러나, 이러한 중합체 제품은 이에 함유된 가소제의 독성 가능성 및, 소각되는 경우 심한 독성 부산물, 예를 들면, 디옥신 및 마모성 생성물, 예를 들면, 염산이 대기 중에 분산될 수 있기 때문에 이에 대한 비판이 증가되고 있다. 따라서, 당해 물질을 목적하는 유연성 특성, 및 임의로 투명성 이외에 화학적 비활성 및 올레핀 중합체의 비독성 특성을 갖는 생성물로 대체하여 사용할 수 있다.
우수한 열가소성 거동을 보유하는 탄성 프로필렌 조성물은 당해 기술분야에서 임의로 올레핀 공단량체의 최소량을 함유하는 프로필렌 및, 이어서 에틸렌/프로필렌 또는 에틸렌/알파-올레핀 혼합물을 연속 공중합하는 방법에 의해 수득된다. 염화마그네슘 상에 지지된 할로겐화 티타늄 화합물을 기본으로 하는 촉매는 통상적으로 이러한 목적으로 사용된다.
예를 들면, 유럽 공개특허공보 제472 946호에는,
A) 이소택틱 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체 10 내지 50중량부;
B) 실온에서 크실렌에 불용성인 에틸렌 공중합체 5 내지 20중량부 및
C) 에틸렌 40중량% 미만을 함유하고 실온에서 크실렌에 가용성이고 고유 점도가 1.7 내지 3dl/g인 에틸렌/프로필렌 공중합체 40 내지 80중량부를 포함하는, 연속 중합에 의해 수득되는 탄소성 폴리올레핀 조성물을 기재하고 있다.
당해 조성물은 유연성 모듈러스가 150MPa 미만이고, 쇼어(Shore) A 경도가 약 90이다.
국제 특허공보 제PCT/EP02/03880호에는
A) 프로필렌 단독중합체 및 프로필렌과 C4-8 알파-올레핀의 공중합체로부터 선택된 결정성 중합체 분획 8 내지 25중량%; 및
B) 두개의 상이한 프로필렌 탄성중합체성 공중합체, 구체적으로 (1) 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 50중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 5.0dl/g인, 프로필렌과 C4-8 알파-올레핀 15 내지 32%의 제1 탄성중합체성 공중합체 및
(2) 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 80중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 4.0 내지 6.5dl/g인, 프로필렌과 C4-8 알파-올레핀 32 내지 45%의 제2 탄성중합체성 공중합체를, (1)/(2)의 중량비가 1:5 내지 5:1의 범위가 되도록 포함하는, 탄성중합체성 분획 75 내지 92중량%를 포함하는, 보다 유연한 탄소성 폴리올레핀 조성물이 기재되어 있다.
이들 폴리올레핀 조성물은 유연성 모듈러스가 60MPa 미만이고, 쇼어 A 경도가 90 미만이고, 100%로 설정된 인장강도가 35% 미만이다.
특히, 호소, 연성 스위치, 스트랩, 캐스터, 가스켓, 핸들, 그립 및 펜 슬리브즈에 적용하기 위해 필요한 중요한 특성의 하나는 중합체 조성물로 제조되는 부품의 마모 특성과 직접적으로 상관관계가 있는 내마모성이다. 내마모성은 통상적으로 테이버 시험(Taber test) 또는 스커프 시험(scuff test)으로 측정한다.
국제 특허공보 제PCT/EP02/03880호에 기재된 바와 같이 쇼어 A 값이 100 미만인 매우 연성인 탄소성 폴리올레핀 조성물은 매우 불량한 내마모성을 나타낸다.
미국 특허 제6,013,734호에는 열가소성 폴리올레핀(1), 프로필렌 중합체 물질(2) 및 산화된 폴리에틸렌 왁스(3)를 포함하는, 성형 부품을 제조하기 위한 중합체 조성물이 기재되어 있고, 이러한 조성물로 제조된 사출 성형 부품은 우수한 페인트 부착력 및 페인팅된 부분의 우수한 내구성을 나타낸다. 즉, 페인트는 용이하게 제거할 수 없다. 중합체 조성물의 내마모성은 전혀 언급되지 않았다.
따라서, 몇몇의 자동차 용품으로의 적용, 예를 들면, 바닥 매트, 호스, 사이드 몰딩, 핸들 및 그립에 적용하기 위해 필요한, 모듈러스 및 경도가 낮고 동시에 우수한 내마모성을 유지하는 유연한 폴리올레핀 조성물이 필요하다.
이러한 적용는 놀랍게도 특정 양의 스티렌 블록 공중합체와 특정 양의 산화된 폴리에틸렌 왁스를 연성의 이상(heterophasic) 폴리올레핀 조성물에 가하여, 우수한 내마모성 및 유연성 값을 수득할 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명은
(I) A) (i) 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 10중량% 미만인 프로필렌 단독중합체;
(ii) 프로필렌 85중량% 이상을 포함하고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 15중량% 미만인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR1[여기서, R1은 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 공중합체 및
(iii) (i)과 (ii)의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 결정성 중합체 분획 8 내지 50중량%; 및
B) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 15 내지 55중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 75중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 6.5dl/g인, 프로필렌 또는 에틸렌과 화학식 H2C=CHR2[여기서, R2는 H 또는 C1-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 탄성중합체성 공중합체를 포함하는 탄성중합체성 분획 50 내지 92중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀 조성물 55 내지 95중량%;
(II) 산가가 5 내지 35㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 1,000내지 100,000이고, 융점이 92 내지 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스 2 내지 20중량% 및
(III) 스티렌 블록 공중합체 3 내지 25중량%를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은, 바람직하게는 이상 폴리올레핀 조성물이 두개 이상의 단계의 연속 중합으로 제조되는 경우, 100% 모듈러스가 100MPa 미만이고, 쇼어 A 경도가 95 미만이고, 파단점 신도가 225% 이상이다.
본 발명의 또다른 목적은
- 상기한 성분(I), (II) 및 (III)을 포함하는 조성물 100중량부 및
- 가소제(IV) 5 내지 50중량부를 포함하는 가소성 조성물이다.
본 발명의 조성물은 매우 낮은 모듈러스 및 경도 값을 나타내는 동시에 매우 우수한 내마모성을 나타내고, 이는 덜 유연하고 보다 연성인 조성물을 나타낸다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는
(I) A) (i) 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 10중량% 미만인 프로필렌 단독중합체;
(ii) 프로필렌 85중량% 이상을 포함하고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 15중량% 미만인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR1[여기서, R1은 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상과 프로필렌의 공중합체 및
(iii) (i)과 (ii)의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 결정성 중합체 분획 10 내지 25중량%; 및
B) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 20 내지 50중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 80중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 4.0 내지 5.5dl/g인, 프로필렌 또는 에틸렌과 화학식 H2C=CHR2[여기서, R2는 H 또는 C1-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 탄성중합체성 공중합체를 포함하는 탄성중합체성 분획 75 내지 90중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀 조성물 65 내지 90중량%;
(II) 산가가 5 내지 35㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 1,000내지 100,000이고, 융점이 92 내지 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스 5 내지 15중량% 및
(III) 스티렌 블록 공중합체 5 내지 20중량%를 포함한다.
본 발명의 조성물의 폴리올레핀 조성물(I)은 결정성 중합체 분획(A) 8 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 25중량%, 보다 바람직하게는 12 내지 20중량% 및 탄성중합체성 분획(B) 50 내지 92중량%, 바람직하게는 75 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 80 내지 88중량%를 포함한다.
본 발명의 조성물의 결정성 중합체 분획(A)은 프로필렌 단독중합체(i), 프로필렌과 화학식 H2C=CHR1[여기서, R1은 H 또는 C2-6 선형 또는 분지형 알킬이다]의 하나 이상의 알파-올레핀의 공중합체(ii) 또는 (i)과 (ii)의 혼합물이다.
단독중합체(i)는 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 10중량% 미만, 바람직하게는 5중량% 미만, 보다 바람직하게는 3중량% 미만이다.
"실온"은 약 25℃의 온도를 의미한다.
프로필렌의 공중합체(ii)는 프로필렌 85중량% 이상, 바람직하게는 90중량% 이상을 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 15중량% 미만, 바람직하게는 10중량% 미만, 보다 특히 바람직하게는 8중량% 미만이다. 당해 알파-올레핀은 바람직하게는 에틸렌, 부텐-1, 펜텐-1, 4-메틸펜텐, 헥센-1, 옥텐-1 또는 이의 배합물이고, 보다 바람직하게는 프로필렌의 공중합체(ii)는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체이다.
이상 폴리올레핀 조성물(I)은 탄성중합체성 분획(B) 50 내지 92중량%, 바람직하게는 75 내지 90중량%를 포함한다. "탄성중합체"는 결정성이 낮거나 비결정성이며 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 50중량% 초과인 중합체를 의미한다.
본 발명의 조성물의 바람직한 양태에 따라서, 본 발명의 폴리올레핀 조성물의 탄성중합체성 분획(B)은:
(1) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 15 내지 32중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 50중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 5.0dl/g인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR3[여기서, R3은 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 제1 탄성중합체성 공중합체 및
(2) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 32 내지 45중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 80중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 4.0 내지 6.5dl/g인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR4[여기서, R4는 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 제2 탄성중합체성 공중합체를, (1)/(2)의 중량비가 1:5 내지 5:1의 범위가 되도록 포함한다.
보다 바람직하게는, 제1 탄성중합체성 공중합체(1)는 프로필렌과, 에틸렌, 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1로부터 선택된 하나 이상의 알파-올레핀의 공중합체, 보다 특히 바람직하게는 프로필렌과 에틸렌의 공중합체이다. 알파-올레핀 함량은 15 내지 32중량%, 바람직하게는 25 내지 30중량%의 범위이다. 제1 탄성중합체성 공중합체(1)는 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 50중량% 초과, 보다 바람직하게는 70중량% 초과, 보다 특히 바람직하게는 80중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도는 3.0 내지 5.0dl/g, 보다 바람직하게는 3.4 내지 4.5dl/g, 보다 특히 바람직하게는 3.8 내지 4.3dl/g의 범위이다.
제2 탄성중합체성 공중합체(2)는 바람직하게는 프로필렌과, 에틸렌, 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1로부터 선택된 하나 이상의 알파-올레핀의 공중합체이다. 알파-올레핀 함량은 32 내지 45중량%, 바람직하게는 35 내지 40중량%의 범위이다. 탄성중합체성 공중합체(2)는 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 80중량% 초과, 보다 바람직하게는 85중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도는 4.0 내지 6.5dl/g, 바람직하게는 4.5 내지 6.0dl/g, 보다 바람직하게는 5.0 내지 5.7dl/g의 범위이다.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 바람직한 양태에 따라서, 본 발명의 폴리올레핀 조성물의 탄성중합체성 분획(B)은:
(1') 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 에틸렌 20 내지 35중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 70중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 6.0dl/g인, 프로필렌과 에틸렌의 제1 탄성중합체성 공중합체 및
(2') 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 15 내지 40중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 25% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 0.5 내지 5.0dl/g인, 에틸렌과 화학식 H2C=CHR5[여기서, R5는 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]인 알파-올레핀 하나 이상의 제2 탄성중합체성 공중합체를, (1')/(2')의 중량비가 1:5 내지 5:1의 범위가 되도록 포함한다.
보다 바람직하게는, 제1 탄성중합체성 공중합체(1')는 에틸렌 함량이 20 내지 30중량%이고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 75중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.5 내지 5.0dl/g이다.
제2 탄성중합체성 공중합체(2')는 알파-올레핀 함량이 20 내지 35중량%이고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 30중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 1.0 내지 4.5dl/g이다. 알파-올레핀은 바람직하게는 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1로부터 선택된다.
탄성중합체성 분획(B)의 공중합체(1) 및 (2), 또는 (1') 및 (2')를 형성하기 위한 프로필렌 및 에틸렌 또는 또다른 알파-올레핀 또는 이의 배합물의 공중합은 공액되거나 공액되지 않은 디엔, 예를 들면, 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔 및 에틸리덴-노르보르넨-1의 존재하에 수행할 수 있다. 디엔은, 존재하는 경우, 분획(B)의 중량에 대하여 0.5 내지 5중량%의 양으로 포함된다.
탄성중합체성 공중합체 (1)/(2) 또는 (1')/(2')의 중량비는 1:5 내지 5:1, 바람직하게는 1:2 내지 4:1, 보다 바람직하게는 1:1 내지 2:1의 범위이다.
이상 폴리올레핀 조성물(I)은 폴리-알파-올레핀 서열, 및 바람직하게는 폴리에틸렌 서열로부터 유도된 결정으로 존재하는데, 이는 탄성중합체성 공중합체(B)(1) 및 (2), 또는 (B)(1') 및 (2)의 중합에서 이러한 서열의 부분적인 형성 때문이다. 이러한 결정도는 시차 주사 열량계(Differential Scanning Calorimetry, DSC) 분석을 통해 폴리-알파-올레핀 서열로부터 유도된 용융열(예를 들면, PE 엔탈피)을 측정하여 검출할 수 있고, DSC에서 조성물은 결정성 PE 상, 즉 결정 형태의 (CH2)n 서열에 기인하는 하나 이상의 용융 피크가 존재할 수 있다. 본 발명의 조성물에서, 피크의 용융열은 130℃ 미만에서 존재하고, 폴리에틸렌 서열로 인해 바람직하게는 3J/g 초과이다.
본 발명의 바람직한 양태에 따라서, 이상 폴리올레핀 조성물(I)은 평균 직경이 250 내지 7,000㎛이고, 유동성이 30초 미만이고, 벌크 밀도(압축)가 0.4g/㎖ 초과인 구형 입자의 형태이다.
이상 폴리올레핀 조성물(I)은 바람직한 양태에 따라서 중합을 트리알킬알루미늄 화합물, 임의로 전자 공여체를 포함하는 촉매, 및 무수 염화마그네슘 상에 지지된 할라이드 또는 Ti의 할로겐-알콜레이트 고체 촉매 성분 및 전자 공여체 화합물을 포함하는 촉매의 존재하에 수행하는 두개 이상의 단계의 연속 중합에 의해 제조할 수 있다.
이상 폴리올레핀 조성물(I)은 각각 연속 중합이 선행 중합 반응 직후 형성되는 중합체성 물질의 존재하에 수행되는 두개 이상의 연속 중합 단계에 의해 제조할 수 있고, 여기서, 결정성 중합체 분획(A)은 하나 이상의 제1 단계에서 제조되고, 탄성중합체성 분획(B)은 하나 이상의 제2 단계에서 제조된다. 중합 단계는 지글러-나타(Ziegler-Natta) 및/또는 메탈로센 촉매의 존재하에 수행할 수 있다.
중합 방법은 국제 특허공보 제 PCT/EP02/03880호에 상세하게 기재되어 있고, 이의 내용이 참조로서 인용된다.
바람직한 양태에 따라서, 본 발명의 중합 방법은 전부 지글러-나타 촉매의 존재하에 수행되는 3 단계를 포함하고, 여기서 제1 단계는 관련 단량체를 중합하여 분획(A)을 형성하고, 제2 단계는 프로필렌 및/또는 에틸렌의 혼합물 및 또다른 알파-올레핀, 및 임의로 디엔의 혼합물을 중합하여 탄성중합체성 공중합체(B)(1) 또는 (1')을 형성하고, 제3 단계에서 프로필렌 및/또는 에틸렌, 및 또다른 알파-올레핀 및 임의로 디엔의 혼합물을 중합하여 탄성중합체성 공중합체(B)(2) 또는 (2')을 형성한다.
본 발명의 조성물의 성분(II)은 산가가 5 내지 35㎎ KOH/g, 바람직하게는 10 내지 25㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 1,000 내지 100,000, 바람직하게는 2,000 내지 50,000이고, 융점이 92 내지 140℃, 바람직하게는 110 내지 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
본 발명의 조성물 중 산화된 폴리에틸렌 왁스의 양은 2 내지 20중량%, 바람직하게는 5 내지 15중량%, 가장 바람직하게는 8 내지 12중량%의 범위이다.
산화된 폴리올레핀 왁스 형태는 일반적으로 폴리올레핀의 공기 산화 또는 현탁 산화에 의해 제조된다. 적합한 산화된 올레핀 왁스는 베이커 페트롤라이트 코포레이션(Baker-Petrolite Corporation)에서 시판되는 페트롤라이트(Petrolite) 왁스 또는 얼라이드 시그널(Allied Signal)에서 시판되는 AC 왁스이다.
본 발명의 조성물은 추가로 스티렌 블록 공중합체(III) 3 내지 25중량%, 바람직하게는 8 내지 20중량%를 포함하고, 이 성분은 수소화되거나 수소화되지 않은 스티렌 블록 공중합체이다.
이들 블록 공중합체는 디엔으로부터 유도된 블록, 예를 들면, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 블록, 및 폴리스티렌 또는 이의 유도체로부터 유도된 블록을 갖는다.
블록 공중합체는 상이한 형태, 예를 들면, AB, ABA, A(B)4 형태이다.
당해 블록 공중합체는 수소화될 수 있다; 두개 이상의 상기한 블록 공중합체의 혼합물을 사용할 수 있다.
바람직하게는, 블록 공중합체는 화학식 A-B-A'(여기서, A 및 A'는 각각 스티렌 잔기를 포함하는 열가소성 말단 블록이고, B는 탄성중합체성 폴리부타디엔, 폴리(에틸렌부틸렌) 또는 폴리(에틸렌프로필렌) 중간 블록이다)이다. 바람직하게는, 당해 블록 공중합체의 A 및 A' 말단 블록은 동일하고, 폴리스티렌 및 폴리스티렌 동족체로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 A 및 A' 말단 블록은 폴리스티렌 또는 폴리(알파-메틸스티렌)이다.
바람직한 블록 공중합체는 SBS로서 언급되는 스티렌-부타디엔-스티렌 중합체이다. SBS의 주쇄는 산화 민감성인 불포화물을 포함하기 때문에, 당해 공중합체의 지방족 불포화물의 적어도 일부는 바람직하게는 수소화되고, 이들 생성물은 화학식 [여기서, x 및 y는 양의 정수이다]의 단위를 포함하는 포화되거나 본질적으로 포화된 폴리(에틸렌-부틸렌) 중간 블록 B 및, 화학식 [여기서, n은 양의 정수이다]인 폴리스티렌 말단 블록 A 및 A'를 포함하는 시판되는 탄성중합체성 A-B-A' 블록 공중합체이고, SEBS 블록 공중합체로서 언급된다.
SBS 및 SEBS는 크라톤 폴리머즈(Kraton Polymers)에서 시판되는 상표명 크라톤(Kraton) D, 예를 들면, 크라톤 D 1101 및 1107, 및 크라톤 G, 예를 들면, 크라톤 G 1650, 크라톤 G 1652 및 크라톤 GX 1657이다. 이러한 일반적인 형태의 물질은 미국 특허 제4,323,534호 및 제4,355,425호에 기재되어 있다.
본 발명의 조성물에 적합한 다른 스티렌 블록 공중합체는 쿠라레 아메리카 인코포레이티드(Kuraray America, Inc.)에서 셉톤(Septon)으로 시판되는 SEPS로 언급되는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 공중합체이다.
본 발명의 조성물은 100% 모듈러스가 6MPa 미만, 바람직하게는 1 내지 5MPa이고, 쇼어 A(5초) 경도는 95 미만, 바람직하게는 50 내지 90이고, 파단점 신도는 약 225% 초과이다.
본 발명의 조성물의 테이버 마모도의 개선(즉, 감소)은 동일 성분을 갖지만 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)가 없는 대조용 조성물과 비교해서 적어도 22% 이상이다.
본 발명의 또다른 목적은
- 상기한 성분(I), (II) 및 (III)을 포함하는 조성물 100중량부 및
- 가소제(IV) 5 내지 50중량부, 바람직하게는 10 내지 40중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량부를 포함하는 가소성 조성물이다.
가소제는 바람직하게는 광유, 가공유, 방향족 오일, 나프텐계 오일, 파라핀 오일, 선형 도데실벤젠, 디알킬벤젠, 디페닐알칸 및 이의 혼합물로부터 선택되고, 바람직하게는 가소제는 광유, 가공유 또는 파라핀 오일이다.
놀랍게도, 연성 열가소성 폴리올레핀 조성물의 기계적 특성, 특히 내마모성 및 스커프성은 상기한 바와 같은 스티렌 블록 공중합체와 함께 산화된 폴리올레핀 왁스를 가하여 상당히 개선된다.
본 발명의 조성물은 특히 자동차, 패킹 및 산업용 또는 가정용 분야에서 적용되고 사출 성형 제품으로서도 적용된다. 특히, 자동차 분야에서는 바닥 매트, 호스, 사이드 몰딩, 핸들 및 그립의 제조에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 추가로 상기한 조성물을 포함하는 제품에 관한 것이다.
상이한 적용에 요구되는 특성에 좌우되어, 올레핀 중합체에 통상적으로 사용되는 통상적인 첨가제, 충전제 및 염료를 가할 수 있고, 예를 들면, 친핵제, 광물성 충전제 및 다른 유기 및 무기 염료를 가할 수 있다.
다음의 분석 방법은 상세한 설명 및 실시예에 기재된 특성을 측정하는데 사용한다.
특성 방법
쇼어 경도 D ASTM D 2240
쇼어 경도 A ASTM D 2240
100% 모듈러스 ASTM D 412-92
파단점 인장강도 ASTM D 412-92
파단점 신도 ASTM D 412-92
테이버 마모도: 테이버 연마기 모델 5150[Taber, 제조원: 테이버 인더스트리즈(Taber Industries)]을 칼리브레이드(Calibrade) H-18형 연마 휠 및 테이버 내마모성 측정용 연마력을 제공하기 위해 위치시킨 1,000g 천동과 함께 사용한다. 직경이 10cm인 디스크를 두께 2mm 압축 성형 판으로 절단하고, 연마기 플랫폼에 고정시킨다. 두개의 H-18 휠(좌측 및 우측)을 서서히 떨어뜨리고, 샘플의 표면에 접촉시킨 다음, 단위 전력을 가하여 샘플을 5,000 사이클로 회전시킨다. 샘플을 플랫폼에 위치시키기 전에, 중량을 잰다. 5,000 사이클 회전을 끝낸 후, 샘플을 솔질하여 유리된 물질을 제거하고, 다시 이 샘플의 중량을 잰다. 중량 차이에 의한 중량 손실(㎎)을 계산한 다음 5로 나누어 ㎎/1000사이클로 테이버 마모도를 수득한다.
스커프 시험: 스커프는, 샘플을 테이버 연마기 플랫폼에 고정시키고, 형태 A 스틸러스(상부에 위치한 908㎎ 천동을 사용하여 힘을 제공함)를 샘플 표면에 서서히 떨어뜨리고, 샘플을 500사이클로 회전하여 표면을 스커핑하여 측정한다. 당해 샘플을 제거하고, 표면의 결함을 시각적으로 조사한다. 평가는 시각적으로 수행한다. 스틸러스와 접촉한 표면의 스커핑 또는 결함을 거의 나타내지 않는 샘플을 매우 우수한 것으로 평가한다. 스틸러스와 접촉한 표면에 인열이 생겨 홈이 깊이 파인 샘플을 매우 불량한 것으로 평가한다. 매우 우수한 샘플보다 점진적으로 불량한 샘플을 우수, 보통 및 불량한 것으로 평가한다. 모델 503-13 스커핑 헤드 부착은 스커프 시험에서 사용된다.
실시예 수행에서 사용되는 제품:
HPO-1: 에틸렌 함량이 3.8중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 5.5중량%인 결정성 프로필렌/에틸렌 공중합체 33중량%, 및 에틸렌 함량이 28중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 89중량%이고 가용성 분획의 고유점도가 3.8dl/g인 프로필렌/에틸렌 탄성중합체성 공중합체 67중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀.
HPO-2: 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 3.25중량%인 결정성 프로필렌 단독중합체 44중량%, 및 에틸렌 함량이 50중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 82중량%이고 가용성 분획의 고유점도가 4.0dl/g인 프로필렌/에틸렌 탄성중합체성 공중합체 56중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀.
HPO-3: 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 3.5중량%인 결정성 프로필렌 단독중합체 39중량%, 및 에틸렌 함량이 59중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 78중량%이고 가용성 분획의 고유 점도가 4.2dl/g인 프로필렌/에틸렌 탄성중합체성 공중합체 61중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀.
HPO-4: 에틸렌 함량이 27중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 92중량%이고, 가용성 분획의 고유 점도가 4.28dl/g인 제1 프로필렌/에틸렌 탄성중합체성 공중합체 69%; 및
에틸렌 함량이 75중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 47중량%이고 가용성 분획의 고유 점도가 3.6dl/g인 제2 부틸렌/에틸렌 탄성중합체성 공중합체 31중량%를 포함하는, 에틸렌 함량이 3.6중량%이고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 6중량%이고 탄성중합체성 분획이 81중량%인 결정성 프로필렌/에틸렌 공중합체 19중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀.
EPR-1: JSR EP057P, 저팬 신쎄틱 러버(Japan Synthetic Rubber)에서 시판되는 에틸렌/프로필렌 고무이다.
EPR-2: 두트랄(Dutral) CO 059, 에니켐(Enichem)에서 시판되는 무니 점도(Mooney viscosity)가 높은 에틸렌/프로필렌 고무이다.
SEPS: 셉톤 4077, 쿠라레 아메리카 인코포레이티드에서 시판되는 스티렌 에틸렌/프로필렌 블록 공중합체이다.
SBS: 크라톤 D-1101, 크라톤 폴리머즈에서 시판되는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체이다.
PE-WAX 1: AC 316, 얼라이드 시그널에서 시판되는 산가가 16이고, 분자량(Mn)이 10,000이고, 149℃에서의 점도가 8,500cP이고, 밀도가 0.98g/㎖이고, MI가 3,000g 초과/10min이고, 융점이 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
PE-WAX 2: AC 325, 얼라이드 시그널에서 시판되는 산가가 25이고, 분자량(Mn)이 6,000이고, 149℃에서의 점도가 4,400cP이고, 밀도가 0.99g/㎖이고, MI가 2,000g 초과/10min이고, 융점이 136℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
PE-WAX 3: AC 307, 얼라이드 시그널에서 시판되는 산가가 5 내지 9이고, 분자량(Mn)이 50,000이고, 149℃에서의 점도가 85,000cP이고, 밀도가 0.98g/㎖이고, MI가 1,000g 초과/10min이고, 융점이 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
PE-WAX 4: 페트롤라이트 E 2020, 베이커 페트롤라이트에서 시판되는 산가가 22이고, 분자량(Mn)이 2,500이고, 149℃에서의 점도가 75cP이고, MI가 5,000g 초과/10min이고, 융점이 116℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스이다.
오일: 선파르(Sunpar) 2280, 선 오일 캄파니(Sun Oil Company)에서 시판되는 파라핀 오일이다.
LLDPE: 용융 지수가 0.5g/10min인 선형 저밀도 폴리에틸렌.
퍼옥사이드: 알. 티. 반데르빌트 캄파니(R.T. Vanderbilt Co.)에서 시판되는 DBPH-50 루퍼솔(Lupersol) 101, 점토 상 50% 분산제.
가교결합제: 리콘(Ricon) 154, 사르토머 캄파니(Sartomer Company)에서 제조되는 폴리부타디엔 조제이다.
ZnO: 징크 코포레이션 오브 아메리카(Zinc Corporation of America)에서 시판되는 산화아연.
카본 블랙: 콜로니얼(Colonial) 3300, 콜로니얼 러버(Colonial Rubber)에서 시판되는 PE 중 카본 블랙 분산제이다.
안정화제: 산토녹스(Santonox) TMBC, 플렉시스 코포레이션(Flexsys Corporation)에서 시판되는 황 블릿지 페놀성 안정화제이다.

Claims (19)

  1. (I) A) (i) 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 10중량% 미만인 프로필렌 단독중합체;
    (ii) 프로필렌 85중량% 이상을 포함하고 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 15중량% 미만인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR1[여기서, R1은 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 공중합체 및
    (iii) (i)과 (ii)의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 결정성 중합체 분획 8 내지 50중량%; 및
    B) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 15 내지 55중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 75중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 6.5dl/g인, 프로필렌 또는 에틸렌과 화학식 H2C=CHR2[여기서, R2는 H 또는 C1-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 탄성중합체성 공중합체를 포함하는 탄성중합체성 분획 50 내지 92중량%를 포함하는 이상(heterophasic) 폴리올레핀 조성물 55 내지 95중량%;
    (II) 산가가 5 내지 35㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 1,000내지 100,000이고, 융점이 92 내지 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스 2 내지 20중량% 및
    (III) 스티렌 블록 공중합체 3 내지 25중량%를 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    (I) A) (i) 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 5중량% 미만인 프로필렌 단독중합체;
    (ii) 프로필렌 90중량% 이상을 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 10중량% 미만인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR1[여기서, R1은 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 공중합체 및
    (iii) (i)과 (ii)의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 결정성 중합체 분획 10 내지 25중량%; 및
    B) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 20 내지 50중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 80중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 4.0 내지 5.5dl/g인, 프로필렌 또는 에틸렌과 화학식 H2C=CHR2[여기서, R2는 H 또는 C1-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 탄성공중합체성 공중합체를 포함하는 탄성중합체성 분획 75 내지 90중량%를 포함하는 이상 폴리올레핀 조성물 65 내지 90중량%;
    (II) 산가가 5 내지 35㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 1,000내지 100,000이고, 융점이 92 내지 140℃인 산화된 폴리에틸렌 왁스 5 내지 15중량% 및
    (III) 스티렌 블록 공중합체 5 내지 20중량%를 포함하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 이상 폴리올레핀 조성물(I)에서 분획(A)의 양이 12 내지 20중량%의 범위이고, 분획(B)의 양이 80 내지 88중량%의 범위인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 분획(A)이 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 3중량% 미만인 프로필렌 단독중합체(i)인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 분획(A)이 프로필렌 90중량% 이상을 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 8중량% 미만인, 프로필렌과 에틸렌의 공중합체(ii)인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 탄성중합체성 분획(B)이
    (1) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 15 내지 32중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 50중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 5.0dl/g인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR3[여기서, R3은 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 제1 탄성중합체성 공중합체 및
    (2) 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 32 내지 45중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 80중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 4.0 내지 6.5dl/g인, 프로필렌과 화학식 H2C=CHR4[여기서, R4는 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]의 알파-올레핀 하나 이상의 제2 탄성중합체성 공중합체를, (1)/(2)의 중량비가 1:5 내지 5:1의 범위가 되도록 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 제1 탄성중합체성 공중합체(1)가 프로필렌과, 에틸렌, 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1로부터 선택된 하나 이상의 알파-올레핀 25 내지 30중량%의 공중합체이고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 70중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.5 내지 4.5dl/g인 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 제2 탄성중합체성 공중합체(2)가 프로필렌과, 에틸렌, 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1로부터 선택된 하나 이상의 알파-올레핀 35 내지 40중량%의 공중합체이고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 85중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 4.5 내지 6.0dl/g인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 탄성중합체성 분획(B)이
    (1') 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 에틸렌 20 내지 35중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 70중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.0 내지 6.0dl/g인, 프로필렌과 에틸렌의 제1 탄성중합체성 공중합체 및
    (2') 임의로 디엔 0.5 내지 5중량%를 포함하고, 알파-올레핀 15 내지 40중량%를 포함하고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 25% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 0.5 내지 5.0dl/g인, 에틸렌과 화학식 H2C=CHR5[여기서, R5는 H 또는 C2-10 선형 또는 분지형 알킬이다]인 알파-올레핀 하나 이상의 제2 탄성중합체성 공중합체를, (1')/(2')의 중량비가 1:5 내지 5:1의 범위가 되도록 포함하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 제1 탄성중합체성 공중합체(1')가 에틸렌 함량이 25 내지 30중량%이고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 75% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 3.5 내지 5.0dl/g인 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 제2 탄성중합체성 공중합체(2')가 프로필렌과, 부텐-1, 헥센-1 및 옥텐-1로부터 선택된 하나 이상의 알파-올레핀 20 내지 35중량%의 공중합체이고, 실온에서 크실렌에 대한 용해도가 30중량% 초과이고, 크실렌에 가용성인 분획의 고유 점도가 1.0 내지 4.5dl/g인 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 산화된 폴리에틸렌 왁스(II)가 5 내지 15중량%의 범위의 양으로 존재하고, 산가가 10 내지 25㎎ KOH/g이고, 분자량(Mn)이 2,000 내지 50,000이고, 융점이 110 내지 140℃인 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 스티렌 블록 공중합체(III)가 5 내지 20중량%의 범위의 양으로 존재하고, 화학식 A-B-A'(여기서, A 및 A'는 각각 폴리스티렌 및 폴리스티렌 동족체로부터 선택된 열가소성 말단 블록이고, B는 탄성중합체성 폴리부타디엔, 폴리(에틸렌부틸렌) 또는 폴리(에틸렌프로필렌) 중간 블록이다)인 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 스티렌 블록 공중합체(III)가 스티렌-부타디엔-스티렌, 폴리-에틸렌부틸렌-스티렌 또는 스티렌-에틸렌프로필렌-스티렌 공중합체인 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 100% 모듈러스가 6MPa 미만이고, 쇼어 A(5초) 경도가 95 미만이고, 파단점 신도가 225% 초과인 폴리올레핀 조성물.
  16. - 제1항에 따른 조성물 100중량부 및
    - 가소제(IV) 5 내지 50중량부를 포함하는 가소성 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 가소제(IV)가 10 내지 40중량부의 범위의 양으로 포함되고, 광유, 가공유, 방향족 오일, 나프텐계 오일, 파라핀 오일, 선형 도데실벤젠, 디알킬벤젠, 디페닐알칸 및 이의 혼합물로부터 선택되는 가소성 조성물.
  18. 제1항의 조성물을 포함하는 제품.
  19. 제16항의 가소성 조성물을 포함하는 제품.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4499440B2 (ja) * 2004-02-05 2010-07-07 日本発條株式会社 射出成形用発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とその発泡成形体
ATE450570T1 (de) * 2004-05-05 2009-12-15 Dow Global Technologies Inc Kratzfeste propylenpolymerzusammensetzung
JP2006070135A (ja) * 2004-09-01 2006-03-16 Advanced Plastics Compounds Co 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体
SI1788022T1 (sl) * 2005-11-16 2009-04-30 Borealis Tech Oy Polipropilenska smola z majhnim krčenjem, visoko udarno trdnostjo, togostjo in odpornostjo na razenje
ATE466049T1 (de) * 2007-12-18 2010-05-15 Borealis Tech Oy Kabelschicht aus modifiziertem weichem polypropylen
CN102112541B (zh) * 2008-08-06 2013-06-19 北欧化工公司 以具有苯乙烯系弹性体的聚丙烯化合物为基础的组合物
KR101578344B1 (ko) * 2015-07-13 2015-12-17 화인케미칼 주식회사 사출성형용 고무 조성물
US11814505B2 (en) * 2018-01-25 2023-11-14 Sabic Global Technologies B.V. Pipe with high abrasion resistance
EP3819918A4 (en) * 2018-07-03 2022-03-23 LS Cable & System Ltd. POWER CABLE
WO2020064349A1 (en) * 2018-09-25 2020-04-02 Sabic Global Technologies B.V. Polyethylene film for heat sealing.
EP4069774B1 (en) * 2019-12-03 2024-01-17 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for filaments or fibers
WO2024068580A1 (en) * 2022-09-28 2024-04-04 Borealis Ag Polypropylene composition for cable insulation

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256234A (en) * 1978-11-30 1981-03-17 Japan Crown Cork Co. Ltd. Container closure having easily openable liner comprised of base resin, lubricant and 1 to 15% by weight of a conjugated diene resin
US4323534A (en) 1979-12-17 1982-04-06 The Procter & Gamble Company Extrusion process for thermoplastic resin composition for fabric fibers with exceptional strength and good elasticity
US4355425A (en) 1980-02-01 1982-10-26 The Procter & Gamble Company Panty with a built-in elastic system to minimize gathering and provide a comfortable, conforming fit and method to assemble a panty
US5075173A (en) 1987-01-29 1991-12-24 Copolymer Rubber & Chemical Corp. Directly painted article fabricated from a thermoplastic polyolefin and ethylene polymers blend
IT1243188B (it) 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
JPH09118794A (ja) * 1995-10-25 1997-05-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレン系重合体組成物
US5959030A (en) 1997-01-22 1999-09-28 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing maleic anhydride-modified polymers
US6013734A (en) 1997-04-29 2000-01-11 Montell North America Inc. Thermoplastic olefin composition containing an ethylene polymer for making molded parts having a good paint adhesion/durability balance
DE19736462C2 (de) 1997-08-21 2003-06-18 Advanced Photonics Tech Ag Verfahren und Vorrichtung zum Warmverformen von Thermoplasten
IT1295052B1 (it) * 1997-09-24 1999-04-27 Montell North America Inc Miscele poliolefiniche elastomeriche parzialmente reticolate
US6486246B1 (en) * 1998-02-03 2002-11-26 Montell Technology Company Bv Polyolefin based hot melt adhesive composition
US5962573A (en) 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
DE19812229A1 (de) * 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Polymere des Propens
IT1302029B1 (it) * 1998-08-19 2000-07-20 Montech Usa Inc Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute
US6177515B1 (en) 1998-12-17 2001-01-23 Montell Technology Company Bv Polypropylene graft copolymers with improved scratch and mar resistance
EP1086986B1 (en) * 1999-03-26 2005-06-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene resin composition and process for producing the same
US6433063B1 (en) * 2000-06-30 2002-08-13 Basell Technology Company Bv Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity
US6667367B1 (en) 2000-10-10 2003-12-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Directly paintable polypropylene graft copolymers
JP2002121309A (ja) * 2000-10-13 2002-04-23 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 熱可塑性エラストマー押出発泡成形体及びその製造方法
JP2002194153A (ja) * 2000-12-26 2002-07-10 Nippon Zeon Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物および成形品
EP1279699A1 (en) 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions

Also Published As

Publication number Publication date
PL368410A1 (en) 2005-03-21
US7291676B2 (en) 2007-11-06
WO2004026956A1 (en) 2004-04-01
BR0306333A (pt) 2004-10-19
JP2005539125A (ja) 2005-12-22
AR041283A1 (es) 2005-05-11
CN100551963C (zh) 2009-10-21
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