CZ347092A3 - Process of removing halogenated organic compounds from waste gases - Google Patents

Description

Způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynu

Oblast techniky . Vynález se týká způsobu odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů , obsahujících popřípadě Ν0_χ , zejména z.odpadních plynů nařízení pro spalo vání odpadů·

Dosavadní stav techniky

Odpadní plyny ze spalovacích zařízení pro spalování odpadů obsahují vedle N0„ / průměrně 200 ppm Aa zbytku SO2 / průměrně 10 až 20 mg/Nnr = 3 až 7 pm / chlorované dibenzodioxiny a chlorované dibenzofurany v řádovém, množ ství asi 2 až 10 ng TE/m^ / ekvivalenty toxicity/ .Zákonodárce předepisuje od roku1996 v 17. Versorgung zum Bundesemissionsschutzgesetz mezní hodnotu 0,1 ng TE/Em

Bři veřejné diskusi se na- tepelné zpracování odpadu / spalování odpadu / pohlíží jako i na zdroj emisí,z nichž pochází neúměrně vysoké zatěžování.živothiho prostředí , zejména-co se týká emisí dioxiňu·

Odpadní plyny ze spalování odpadu se vedou přes ad sorpční zařízení,přičemž se látky'zatěžující životní prostředí odstraňují 2 odpadního plynu»

-— — * j e^známbV ~zé~se“do 'á dso fpční č h' září ziení “při dává já-’ ' ko.adsorpční činidloaktivní’uhelný koks nebo aktivní uhlí. Odpadní plyn se při tom vede násypem pevných hmot náběž nou.rychlost:..proudu mes.i..0.,l..až....0,3 m/.s.. /VBT-Eildungs_-_ werk 730, strana 12/. Jiná možnost, která je ale omezena na relativně'malé rychlosti proudění,spočívá v tom, že se poůáTje'filtr aktivního' ullí podle principu křížového proudu /VDI-Bildungswerk 972,strana 2/.

•2Nedostatek při použití aktivního uhlí spočívá v tom, ie. , v případě,kdy je v o opadni π plynu, přítomen kyslík, se aktivní uhlí může při zvýšené teplotě zapálit a ad sorpční výkon se sníží. V extrémním případě může při tom dojít k totálnímu spálení filtru aktivního uhlí.

lim tedy vznikla úloha, vyvinout způsob odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadních plynů, obsahujících popřípadě Κ0_χ , zejména odpadních plynů ze spalovacích zařízení pro spalování odpadu,který nemá uvedené nedostatky»

Podstata vynálezu

Předmětem.-vynálezu je. Způsob-odstraňování halogenovaných organických sloučenin z odpadníchplynů, obsahujících popřípadě N0_»· jehož podstata spočívá-v tom, .že se odpadní plyn vede popřípadě přes pevné lože nebo t

fluidní. lože. a.přivede se do styku s Caroovou kyselinou, nebo jednou z jejích solí.

Podle jedné, formy.provedení;vynálezu se může odpadní plyn popřípadě doplnit SO^, popřípadě vést přes pevné lože nebo fluidní lože a přivést do styku s peroxidem vodíku H^O^.

PodílSÓg’ se přidává tehdy, když výchozí odpadní plyn neobsahuje žádný SO^ nebo obsahuje jen málo SC^.

Při jedné formě provedení vynálezu se může vedle používat i kyselina Caroová.

Odpadní plyn se může při tom vést přes pevné lože nebo fluidní lóže pevné látky ,přičemž se vodná směs sestávající z ^^2 ^a ^2^S04 na P^evhou látku.

V další formě provedení vynálezu se může pevná látka před spojením s proudem odpadního plynu impreg >

novať H„SO,'a přidat Ε„Ο_Π .

Tři další formě provedení vynálezu se může pevná látka před spojením s proudem odpadního plynu impregnovat kyselinou Čarrovóu.nebo vodným roztokem její soli · Bovněž ^,;se' může pevná látka před spojením s proudem od padního plynu, postříkat Carrovou kyselinou nebo vodným roztokem jedné z jejich solí.

Jako pevná látka se mohou používat následující jemně rozptýlené, granulované, tabletované nebo.na libo volná tvarová tělíska, voštinovitá tělíska vytvarované látky, nebo látky nanesené na voštinovitý nosič a to samotné nebo ve směsi :

- silikagely, srážené křemičité, kyseliny,pyrogeilní křemičitě kyseliny, popřípadě v hydrofóbní formě;:/

- velkoporezní a středně porézní přirozené nebo.^syn. tetické, zeolity ;

- falosilikáty ; , ' .

. - aluminiumoxid; .<

Ti V,

- infuzoriová hlinka ;

- titandioxid;

- přirozené nebo .syntetické vrstvené silikáty;

. Experimentálně blíže vyzkoušené pevné· látky se dé.-.--le-blíže char-ak-ter-i-zu-jí—; - --------—

Aero sil 200 / pyrogenní amorfní kyselina křemičitá/, tablety 6 x 5»5 mm / vývojový produkt z komerčního pro.-dukt.u_.Aernsil . 2.00:.firmy...le.g.ussa,Frankfurt......

Velkoporéuní 12-Eing-zěolit , dealuminovaný f~^zeol.it / velikost pórů 7,4 2, modul 200 /5i/Al100 /;

levné nehořlavé.

látky'podle vynálezu znají tu přednost,že jsou Jsou sále až do teploty.'900 °C. lze je rege4

-4nerovat,přičemž zbývající dioxiny se dají. dokonale rozrušit například pomocí Fentonova činidla /HgOg + ΤθΧΙ - nebo FelII sole / nebo pomocí jiné známé chemické reakce nebo-- tepelně. Převážný podíl dioxinů se rozruší při způsobu podle vynálezu přímo na pevné látce.

Množství'HgOg popřípadě Caroovy kyseliny se řídí podle množství dioxinu,které se má rozrušit. Má se dosáhnout co možná kvantitativního rozrušení dioxinu.

.HgOg se přidává jako vodný roztok s obsahem 30 až 90 fy hmot., s výhodou 50 'fy hmot.

Jestliže odpadní plyn neobsahuje žádný SO2 » může se k odpadnímu plynu přidat S0₂ v množství 0,01 až ? 10.000 ppm. -- -------Pevné lože se může impregnovat HgSO^v množství .až do nasycení pevné' látky* Pevné lože se může impregnovat HgOg v koncentraci ' , až 90 fy hmot. a v množství, až do· nasycení- pevné látky. .

Do..proudu- odpadního plynu se může .vnést vodný roz' tok K₉SO_A v koncentraci 10 až 90 $ hmot. a v množství. 0,01 až 10 g/r^ ·,ε ,

Podle, vynálezu·se v podstatě zdá> že vedle HgSO^ je v. reakční zóně přítomný· i HgÓg. Z těchto sloučenin intermediérně se vytvořivší kyselina Caroová -se' 2dá být .vlastním činidlem. Teplota odpadních plynů by se měla pohybovat popřípadě nad teplotoujrosnou ,která, vyplývá z obsahu vody v odpadním plynu. To je nutné, aby se zabránilo kondenzaci; vody-na pevném loži,která' by mohla vést k nežádoucímu zředění kyseliny. , , ./Způsob podle vynálezu vykazuje následující přednosti:

Za prvňé používá se nehořlavý katalyzátor nebo pěná látka. Za druhé se dioxiny popřípadě chlorované organické sloučeniny adsorbují nejen na pevné látce,nýbrž se tam i téměř 100%’rozkiádají*

-5Příklady -provedení vynálezu

Při dlouhodobém pokusu za účelem odstranění dusíku z odpadních plynů ze zařízení pro spalování odpadu sé paralelně prováděla měření dioxinu:

.- Cílem·' bylo.. zkoumat chování polychlorovaných dibenzodioxinů a dibenzofuranů při silné oxidačních podmínkách / rozkladu nebo adsorpce na katalyzátorů /. Za tím úce lem. se pokusné zařízení provozovalo po dobu 10 dnů kontinuálně při 24 hodinovém směnném provozu. Po 7 dnech trvalého provozu 2ačalo .vlastní měření dioxinu.Za tím účelem se po tři za sebou následující dny současně před a za. katalyzátorem odebíraly po dobu 6 h vzorky, plynu. Na konci pokusu byly odebrány i vzorky katalyzátoru..

Jako pevná látka byly použity tablety SiO₂»které byly vytvarovány z pyrogenně vyrobeného siliciumdioxidu 7 Aero sil ¢00. - ·· . ·

Při tom byly dodržovány následující podmínky :

prů,ěr reaktoru 300 mm sypná výška pevného lože - , . 400 mm . .7!

materiál: Aero sil 200. tablety. .. 6x5 nm- . , / objem pevného lože 23 až 30 1 sypná hustota.asi , 0,5, kg/1 teplota na vstupu do reaktoru 69 až 70 °C teplota na výstupu z reakt&ru . 69 ⁰ C rosná teplota plynu asi 60 °C tlaková ztráta asi 110 mm. vodního, sloupce lineární rychlost plynu ' ' - ' . . - '

v. reaktoru ' O^/ó'ή'ζ’ΌνΤ—m/s ·- - prosazení plynu asi 160 m/h

- asi 13° Nn^/h vlhkého plynu

a.asi 104 Nm^/h suchého plynu

-6K₂0₂ - množáví dávky /50;-'/ $ obsahu 50^ v surovém plynu trvání pokusu hmotnostní bilance jy yi xi ml/min, asi . 5 až 15 mg/K® 10 dnů · reaktor

XI yi

I = proudy kapaliny

G « proudy plynu

E = vstup -.

A = výstup xi = koncentrace složky i v kapalné, fázi. * yi. = koncentrace složky i v plynné fázi

Místa, na kterých^- byl* vzorek odebírán¹ lze -^seznat 3 obr. 1.

Výsledky měření jsou uvedeny v tabulce .1 až 9. Tabulka 10, ukazuje výsledky měření ,které byly získány při způsobu podle stavu techniky.

Zkratky uváděné v· příkladech mají následující významy:

1. 1,2,3,6,7,8-hexa ODE = 1,2,3,6,7,8-hexachlordibenzofuran

2. EGA = Spolkový zdravotní úřad

3. ng = nanogram

4. Τΐ = ekvivalenty toxicity

5. ?CD? = perchlorované dibenzofurany

6. ?CDD = perchlorované dibenzodioxiny

7. Tetra CD? = tetrachlordibenzofuran

8. ?enta CL? = pentachlordibenzofuran

9. Hexa CD?'= hěxachlordibenzofuran ..

10. Septa CD? = heptachlordibenzofuran

11. Ccta CD? = oktachlordibenzofuran

12. Tetra CDD * tetrachlordibenzodioxin

13· Tenta CDD = pentachlordibenzodioxin

14. Eexa CDD = hexachlordibensodioxin

15. Hepta CDD =-heptachlordibenzodioxin

16. Octa CDD = oktachlordibenzodioxin

17. Ií. nebezp. lát. = nařízení o nebezpečných látkách

18. CC MS = Commitee on Challenges of. Modem Society

19. KATO = North Atlantic Treaty Organization, . a

20. Í5WG = mez postřehu

21. Kongenere jsou molekuly stejné základní struktury,rozdílného stupně substituae

22. SÍ-2331 -specielní sloupec pro chromatografii / polární sloupeó na bázi siloxanu / .

25. 1,0134 ?a'· =. údaj tlaku v Pascalech

24. BGA/UBA = Spolkový zdravotní úřad/ Spolkový úřad životního prostředí

Bodmínky

Náplň reaktoru 30 1-Aeros' lu '200*tablet / specifická hmotnost 0,5 kg/1 / - 15 kg

Heaktor je provozován 130 Nm^/h o.dpadního plynu z DVA a obsahem vlhkosti asi 20 % více ne z 240 hodin.

aioxin.

. ?lg= 50 ý> ^2^2 ⁺ 50 $ vody, neobsahuje žádný dioxin

1^ - kondenzát, menší objemový proud , neobsahuje žádný

Výsledky

Proud surového plynu vykazuje průměrné zatížení dioxinem 4,19-ug TE/BGA//Nm^ /3,9 - 4,61/. . .

Průměrná koncentrace čistého-plynu činí 0,014 ng TE -/BGA//Nm³ / 0,010 - 0,017/

..... ..Průměrné-mno-ž.S-tvi_vylO-UČeného' dioxinu v systému Činí tedy 99,67 7 7 viz také tabulku 03/.

lía katalyzátoru se nachází průměrně 0,050 TB/g kata lyzátoru, špičkové hodnoty v horní vrstvě katalyzátoru se pohybují okolo 0,635 ng TE/g katalyzátoru.

Proudem plynu se vnese asi 104.750 ng.TB. Vynesené množství činí asi 35.0 ng TB. Na katalyzátoru; se nachází asi 750 ng TE. 2 toho plyne, že v průměru se na katalýza toru rozloží 99 # dioxinu a. asi 0,7 0 se' akumuluje po’ ₍ dobu 10 dnů-.

V časovém rozmezí- pokusu .jakož i při kontinuálním, provozu zařízení po pokusu, se.pozoruje,že se na kata. lyzátoru.,akumuluje . kyselina sírová. Tato kyselina,..sírová pochází z reakce zbytkového S0₂ kouřového plynu s • · - peroxidem vodíku. Kyselina sírová' je na katalyzátoru přítomna ve vysoké koncentraci, neboi má značně menší tlak péry než voda. lze předpokládat,že se dioxiny neoxidují-peroxidem vodíku, nýbrž Car/oovými kyselinami'

I vzniklými, intermedíárně z a HgSO^. Pro všechny jednotlivé složky byly vytvořeny hmotnostní bilance. Úkazu je se ,že se s výhodou oxidačně rozloží nizkochlorované dioxiny a furany a to až s Clg. Měně jedovaté výše chlorované dioxiny a furany až s Clg se oxidují poněkud pomaleji.

Tabulka íl : Popis podmínek odběru pevné látky jhkož i současných míst odběru vzorku

Matrice popřípa- přiřazené popis dě- označení mí- . č. vzorků sta odběru, _ '

SiOft / nultý’vzorek/

P 1.1 Tablety SiO^ byly odebrány ze zásobníku provozovatelem

Si0₂ /nejhořejsi vrstva/ P 2.1

Po ukončení tří sérií odběru vzorků odpadního plynu byl katalyzátorshora teš otevřen a nejhořej'sí vrstva pevného.lo že SiOx byla provozovatelem odebrána

SiO₂ /směsný vzorek / 5 2.2

Veškerá náplň katalýzáto ru byla pc ukončení výše uvedeného o dběruvzorků a po odebrání nejhořejší vrstvy 'jferyka provozovate ' - , Ol lem vypuštěna do nádrže a promíchána. Ze směšovací nádrže byl odebrán vzorek.

I

-11Tabulka 02: popis míst měření a odběru vzorků /technická data/ pro odběr vzorků odpadního plynu

poloha	přiřaze-	průřez	délka	průměr	délka	délka	odpovídá místu
místa	né č.	kana- .	hran	/m/	vtoko-	vý to-	odběru vzorků
měření	vzorku	lus,b	/m/		vé	kové	vzhledem k
v cestě		/»/			dráhy	dráhy	měřené dráze
kouřové^		í.			/m/	/m/	v souladu s
ho plynu							, požadavky VDI--
	-						richtlinie
							2066,Blatt 1 1

surový	odběry
plyn		vzorků ne-
před kat P 3.1-3 0,03 /rd/	0,1	0,1 0,1 ne byly pro- váděny isokineticky} odběry vzor ků odpadní-

ho plynu byly odebírány přes ' připojenou skleněnou trubku čistý 5 4.1-3 0,03 0,1 0,2 .0,2 ne odběry plyn /rd/ vzorků se po kat neprováděly i isokinetickyj vzorky odpadního plynu byly odebírány přes připojenou skleněnou trubku' a kvadratický /qu/,pravoúhlý /re/,kulatý /rd/

-12Tabulka 03 ϊ přehled odběrů vzorků a. analýz matrice datum odbě- doba odbě- č. vzor- objem oderu vzorků ru vzorků ku - braného vzorku normovací PCDP/ faktor Dg /x Ji 0₂->

¹¹+ °2^Z

SiO2 ] /nultý	-9.09*91	a	P 1	X
vzorek/ SiO2 nejhořejší vrstva/ SiO2 /směsný	i9.O9.9i	a	P 2.1 .	s.		X
vzorek/ surový plyn -	i9.O9.9i	a	P 2.2		,,,	X
před'kat . čistý plyn	17.C9.91	09.00 15.00	P 3.1	10,136	0,98	X
po kat *’ surový plyn'	i7.O9.9i	09.00 . 15.00	P 4.1	10,579	*0,98	X /
před kat	18.09.91	08.30 .	P 3.2	10,043	. 1,00	X
čistý plyn		-14-30. .		T — —-1— _ ------i ..	0	—
po kat .	18.09.Sl	08.30	P 4.2	10,304	1,00	X
.surový', plyn: .		14.30 . '
před, kat	19.09.91	07.30 13.30	* 3.3	10,542	0,89	X
.čistý plyn no kat	l9.O9.9i	07.50 13-30 .	P 4.3	10,296	0,39	X

a vzorek odebraný provozovatelem b vztah : 0° c , 1,013 hpa, suchý

Tabulka 04: koncentrace PCDF/D v SiO^ / nultý vzorek : P 1,3, nejhořejší vrstva : P 2.1, směsný vzorek·: P 2.2 označení vzorku P 1.3 F 2.1 P 2.2

PCDF/PCLD	ng/g	ng/g ,	Dg/g
suma tetraCDF	b	3,52	0,22
suma PentaCDF . .	b	5,63	0,41
suma hexaCDF	b	3,16	0,64
suma haptaCDF	0,004	6,13	0,51
oktaCDF .	40,004	1,54	4 0,11
suma tetra- až oktaCDF	0,004	24,98	1,78
2378-tetraCLF3E	40,0009	0,148	0,010
12378-/12348-pentaCDFa	Z 0,0014	0,483	0,035
23473-pentaCDF*	40,0014	0,372	0,033
123478-/123479-hexaCLPa	40,0015	0,880	0,069
123678-hexaCDF*	40,0015	1,187	0,059
123739-hexaCDP	40,0015 .	0,070	0,004
234678-kex?CDF	Zo,ooi5	0,816.	0,084
1234678-heptaCDF	0,0038	5,202	0,450
1234789-keptaCDF	40,0009	0,123	0,010
suma tetraCDL	b	0,14	b
suma pentaCDD	b	0,49	0,03
suma hexaCDL'	b	0,70	0,05
suma heptaCDD	b	1,09	0,12
oktaCDD	0,008	1,45	0,13
suma tetra- až oktaCDD	0,008	3,37	0,38
2378-te.ťraCDD *	40,0008	0,011	<0,001
12378-pentaCDD. *	<0,0011-	0,062	0,006
123478-kexaCDD*	<£,0023	0,041	<0,004
123673-hexaCDD*· ·	<C,0C23	0,069	<0,004
123739-hexaCDD1	40,0023	0,043	<0,004
1234678-heptaCDD	40,0035	0,506	0,062

-14—l£ pokračování tabulky 04:

označení vzorku	? 1.3	.12.1	E 2.2
ECDE/EC2D '	r*g/g	ng-g	ug-g
suma tetra až 'oktaCDE/D.	0^012	23,35	2,16
suma ECLE/D podle GefstoffV2	b	1,933	0,148
IE ./EGA 1934/	40,0001	0,635	0,050
TE /NATO/0CMS 1983/	4q',0001	0,639.	. ’ 0,053
IE/NATO/CCMS včetně OG/	0,0036	0,639	0,056

pokud není uvedeno jinak neberou se při součtových hodnotách a ekvivalentech toxicity /IE/ neprokázané kongeneřy a homologické.skupiny v úvahu.

a plynovou chromatografií na- SE-253I nedělitelné kongeneřy bneprokazateIné

-16ϊ

1,.

Je nutné dbát na to,aby vypočítané součtové hodnoty neo. sahovaly...2373-01 substituované kongenery právě přítozanýph honologických skupin.

Tabulka 06: koncentrace.ICOJ/D v surovém plynu před katalyzato' rem· / F 3.1-3/} ,

- vztah : 0 °C, 1,013' hía, suchý, normováno na 11 ¢.0

označení vzorku	D 3.i	P~3.2	--ϊ-3.3-
PCDF/PCDD	ng/m^	ng/m^	\ ng/m·5.
suma'. tetraCDF	58,3	42,0	' í5O,3
suma péntaCLF	56,1	47,1	49,7 ,
suma. hexaCDÍ*	27,5	27,0	37,0
suma heptaCEF „ -	15,9	16,1	17,4
oktaCLF	' .3,6.	4,9	£ 1,8
suma tetra- až oktaCDF	161 ,4	137,1 ·	154 ,4
2378-tetraCLP .	-. - 1,61	1,55·..	.1,78
1237 8-/1234.8-pentaCDFa	5,13	4,23 .	4,30
23473 -penta^CDF	2,21	2,38	2,B4
12347 8-/123479-hexaCLPa	3,21	3,22	4,45
123678-hexaCDF .:	3,40	. 3,39	4,75
123739-hexaCDF	0,23.	0,29	0,30
234678-hexaCDF	' 1,94 '	3,03·	3,42
1234678-heptaCDF	12,57 .	12,07	•14,13
12347 39-heptaCDI1	0,40'	0,59	0,36.
suma tetraCDL'	3,8	4,9.	5,8
suma pentaCDL	8,8	10,6	12,1 .
suma hexaCDD	' 7,2	9,3	9,5
suma heptaCDD	9,2	8,8	10,0-
oktaCDD	10,8	11,9	10,6
suma tetra až oktaCDD .	.39,8	45,5	43,0
2373-tetraCDD	0,39	0,37	0,44
12378.-pentaCDD „	1,19	1,21	1,61
123473-hexaCDD	0,40	0,45	0,53

Pokračovánítabulky 06: označení vzorku	--17- ....................._
E 3.1	E 3.2	E 3-3
PCPJ/rCDD	ng/m^	ng/m^	3 ng/m
i*··· · y 123678-hexaCBL	. 0,67	0,84	0-,37 -.
123739-hexaCEE '	0,59	0,77	0,,35- ,
1234673-heptaCEE	4,-45	4,49	4,39'
suma- tetra- až oktaCEP/D	201.,2	132 ,6	' 204,4
TE /EGA 1534/	4,05	3,90	4,61-/
TE /NATO/CCMS 1988/	3,74' -	4,92	• 4»78
TE AáTO/CCMS- včetně OG/ - f	3,74	3,92	4,73

Eokud není'uvedeno jinak,nejsou usoučtových hodnot aňekvi valentů toxicity /TE/ zohledněny neprokázané kongenery nebo- homologické skupiny. / a- plynovou ohromatografii na SE-2331 nedělitelné- kongenery

-18Tabul2<a 07:. koncentrace PCDF/D v čistém plynu po katalyzátoru /P 4.1-3/}

vztah : 0 °C,	1,013 hPa	, normováno na	11 0„ í
označení vzorku	P 4.1	P 4.2	Σ 4.3
PCDF/PCDD	, 3 ng/nr	ng/m3	ng/m·^ *
suna tetraCDF	b	0,07’	0,03 '
suna pentaCBP	6,05	0,07	0,03
suna hexaCBP	0,15	0,17	0,10
suma heptaCDP	0,20	0,26	0,16
oktaCDP	0,32	0,36	’ ..0.,09
suma tetra - až oktaCDF	0,72	0,93	. 0,41
2378-tetraCDF	<0,004	0,004 .	0,003
12378-/12348-pentaCDFa	0,008	• 0,008	. 0,008
23478-pentaCLE	0,008	0,007	0,004
123 47 8-/123 47 9-hexaCDFa	0,028	0,021	0,014
123678-kexaCDF	0,017	. 0,019	0,012
1237'89-hexaCDT	<0,003	<0,007	<0,002.
234678-kexaCDF	0,037	0-,042-	0,.027 . .
1234678TheptapDF....	0,146	o ,.184	' 0-,114.
1234739-heptaCLF	0,007	0,016	0,009
suma tetraCLD	,b	b	b
suna pentaCDD	b '	b	b
suna hexaCDL	b	b	b
suma heptaCPB t	0,15	0,19	0,12
oktaCDlf.	0,68	‘ 0,84	0,52
suma tetra- až oktaCBD	0,8-3 :	1,03	0,64
2378-tetraCDD	<0,002	<0,003	<0,003
12373-pentaCLD	<0,0C4	<0,005	<0,004
123473-hexaCBL .'' ' ' '	<0,012	<0,CC5	<0,013
123678-hexaCBB	<0,012	<0,005.	<0,013
123739-hexaCDD	<0,012	to,005	<0,013
123467S-heptaCDD	0,088	0,108	0,073

-19Pokračovaní ta'·, úlky. 07 i

označení vzorku	P 4.1	P 4,2	1 4,3
PCDP/PCED	_ ng/m5	ng/is?	' ng/m^
suma tetra- az okta CSP/D .	Ί,55	1,96	1,05
TE /EGA 1984 / .	0,014	0,017	0,010
TL. /NATO/CCMS 1988/	0,016	0,017	0,010
TÉ /KATO/CCMS včetně UWG/	0,024	0,024 '	0,020

Pokud není uvedeno jinak ,nejsou u součtových hodnota, ekvivalentů'toxicity /11/ zohledněny neprokázané kongenery nebo ho-

teologické skupiny
a plynovou chromatografií	na SP-2331 nedělitelné kongenery/
b< neprokažatelné		- r
Tabulka 08: rozložená množ.	ství PCDP/D po katalyzátoru /P 4.1-
3/
označení vzorku	P 4.1	P 4.2 ..... P Í.3 .
zachycené množství	%	0 /» ... .
suma tetraCDP	b	.99,33 99,94

;.suma..p.entaCI)P.____________,___59,51 _ 99,85 . .99,94.

suma hexaCDP	9S',46	99,37	99,73
suma. heptaCEP	93,72	98,39	99,08
pktaCEP	< < 91,H .	92,68	4 95,00
'suma teVra-aš okťaCDP	95,56 ......	- 99,32 -	........99,7-3-
2378-tetraCEP .	> 99-,75	99,74	99,83'
1237Wl2'34S'-tentaCI)?a	.99,34	99,31	99,38
23478-pentaCEP	99,64.	99,71	95,88
123478-/125479-hexaCEPa	99.,13	99,35	99,69

-20pokračování tabulky 081

označení vzorku	P 4.1	P 4.2	P 4.3 .
zachycené množství	$	$	1°
123678-hexaCDP	99,50	99,44	99,75
123759-hexaCLF	5-99,70	97,59	>99,33
234678-hexaCLP	98,09	98,61	99,21
1234673-heptaCL?	93,34	93,48	99,19
12347 39-heptaCL7	93,25	97,29	97,50
suma tetraCDD	b	b	b
suma pent&CDD	b	b	b
sumahexaCDD	b	b	b
suma heptaCLD ·'	98,37	97,84	98,80
oktaCLD	93,70	92,94	95,09
šumátetra- až oktaCLD	97,91	97,74	98,67
2378-tetraCLL	>99,49	>55,19	7 99,32
1237 8-pentaCDL	>99,66	799,59 ..	>99,75
123478-hexaCDD	Z 97,00	>98,89	797,55
123678-hexaCDD	>98,21	>99,40	798,51
123789-hexaCDD	>97,97	7 99,35	>93,47
1234673-heptaCLL	93,02	97,59	91,80
suma tetra-až oktaC-DP/D	55,23	93,93	99,48
dle
ΤΞ pb SGA/UBA 1984	99,65	99,93	. 99,73
TE podle EATO/CCMS 1933	92,57	95,95	99,79
IE/EATO/CCMS včetně OG/	55,36	99,39	99,58

TJ součtových hodnot/ne3 sou zohledněny neprokázané kongenery. nebo homologické skupiny. ' a = plynovou chromatografii na SP-2331 nedělitelené kongeneiy b- nevypočitatelné-21

Tabulka 09ϊ procentuální obsahy jednotlivých verzí herní vrstva % 5« 5» max složky . vstup výstup na kat složek popřípadě konuprostřed ó> prostř. konverze na kát. prostř.

SUM TETKA ODE	100,00	0,07	*4,21	0,26	99,67
SUM ΡΕΝΤΑ CEF .	100,00	0,10	6,63	1,48 -	’ 99,42
SUM ΞΕΧΑ CEP	100,00.	0,46	16,05	1,-26	98,28
SUtl ESP TA CEP	100,0.0	1,26	22,34	1,36 ΐ * *	96,89
OCTA CEP	100,00	9,06-	32,61	°’°° ' ,	90,94
, SUTÍ · TETBA-OCTA .CLP	100,00 .	0,45	9,93 .	0,71 .	98,34
2373' ΤΣΤΒΑ CEP-	lotyjo	0,14	. 9,39	0,36 .	99,49
12373/12343 ΡΕΝΤΑ CDP100,00	0,15	6,34	0,46	99/39
23473 ΡΕΝΤΑ CEP	100,00	.0,26	9,01	0,80 \	98,94
I23473/I2347.9 SENA.					Ί
' ' CEP-	100,00	0,58	14,56	1,14	98,23
. 123673 ΕΞΣΑ CEP' ~......	-ΙΟΟγΟΟ	1,74	18,51	1,54	96,71
123739 EEXA, CEP'	100,00	0.00	15,37-	0,83	99,12
234673 EEXECEP . -	. 100,00	1,26	17,51	1,30 .	96,93
-- -1-2-34673 -HEPTA-C EP	^.10.0.,.0.0^ _	.1,15...	-. 24,15.	.. 2»°θ ’ ’	96,77
Í234739 EEPTA CEP	ιοοζοο..	2,37	' 16.40	1.33 ,	96,30
\S.UM TETKA CED '	'100,00 '	0,00	1,74	0,00	100.00
--.SUM ΡΕΝΤΑ. CEE...	; ico,oo_J.	0,00	.2,80	0,17	99,83
SUM SEXA CEE	100,00	0,00	. 4,85	0,35	99, '65
. .SEM EEPTA CEE. ,	... 100,00 ,	1,64.	.....7,01'· .	0,77	97,59
'CCTi^CÉE '-' · · ’	100j00	6,13	7,34 \	'0,97 '	92,90
SUM TETBA-OCTA CEE	100,00	1,83	5,23.	0,51	97,61

-22Pokrac. tabulky 09:

horní

složky	cí p vstup 1	P rýstup	vrstva γ> max na kat.	uprostřed prostř. na-kat.	% konverze prostř.
2378 TETKA CDD	ICC,00	0,00	. 0,15	0,00	100,00
12373 ΡΕΝΤΑ CDD	,100,00	0,00	2,73	0,27	99,73
1.23478 ΕΕΣΑ CDD	100,00	0,00	' 5,35	0,00	100,00
123678 ΕΕΣΑ CDD	100,00	0,00	5,22	0,00	’ 100,00
I23739 ΕΕΣΑ CDD	100,00	0,00	., 3,50	0,00	100,00
1234678 EEPTA CDD	100,00	1,95	6,59	.0,81	97,25·
SUM TETKA-OCTA CDP/D	100,00	0,78	8,85	0,66	98,56

Bylo.zjištěno, že při koncentraci surového plynů aši 4,2 ng TE/m^ se odstraní z plynu asi 99,67 % PCDD/P^s . Ka katalyzátoru, se., akumuluje asi 0,7 ¢, Průměrně se rozloží oxidací 93,95 $·

Z analýzy jednotlivých složek vyplynulo, ze se s výhodou oxidu4í níže chlorované / a tím jedovatější / sloučeniny až s Clg .

Tak zvaný Sevesův dioxin /2,3,7,8 TCDO / se úplně rozloží.lze předpokládat, že pro oxidační reakci hraje rozhodující roli zbytkový obsah SO2 kouřového plynu. Je velmi pravděpodobné,že při tom zreaguje 30^ s EgOg P*^es stupen H₂ ^S04 ^{na H}2^S°5 / Caroovou kyselinu /. Dále bylo zjištěno, že se na katalyzátoru kyselina sírová zkoncentruje. Tato kyselina sírová může.tvořit s peroxidem vodíku Caroovou kyselinu.Oxidační účinek Carrovy kyseliny je podstatně vyšší než účinek samotného peroxidu vodíku a měl by postačit k rozložení dioxinu.

Při zjišťování-naměřených hodnot byly použity následující- měřící methody:

SO2 UV adsorpce, firmy Hosemount,Binos«Serien

-23ΝΟ_χ chemoluminiscence, firmy Rosemount, typ 950 něco 951 dioxiny.pro analýzu PCD? a PCDD před reaktorem byl použit systém ERGC/IRMS /MSD/ a pro analýzu za reaktorem·, systém SRGC/ERMS . Vzorek byl odebrán XAD - z kartusí s Č-12'34 tetra CDL standardem.

Tabulka 10 Čištění odpadního- plynu s PCDD/PCD? u zařízení pro spalo- . váni odpadu

Spalovací'zařízení PCDD/PCDP-čištění od- PCDD/PCDP-koncentra- množství padního plynu ' ce v ng TE/m^ odpadní• ho plynu surový plyn čistý plyn

poloprovoz
<1 MVA DUsseldorf	adsorber s aktiv-	2,č-2,71/Z	0,022-0,025	2.000 '
MVA Stápelfeld	ním uhlím. , adsorber s aktiv -ním uhlím - ' *	ΐ',6-5,81Ζ ·	0,026-0,079	v 100 .......
MVA.Pl&zersteg .	adsorber s aktivním uhlím	0,6-l,01/Z	0,03-0,05	200
SMVA Simmering .	. . . adsorber s aktiv,ním uhlím	1,0-9,31^	0,05	200 4
provozní·' zařízení
SMVA Schdnelche MVA- Neu-fahrn- ——	způsob se suchým aditivem s .přídavkem aktivního ' uhlí zrůsob^Lse Tsu-___ chýn aditivem	0,34 - 1,74 ..neněř.eno...:....	0,011-0,022.: 17.000“’“ ' f ..1^0.,.0.9-______.13..(0.0.0...„ 'I
MVA DUsseldorf	. .koks z níztějové pece/aktivní koks- adsorber	l-55/	0,l4/	3x 160.00C
R3R Eerten	koks z nístájové pece/aktivní koks adsorber	l-55/ '	4 0,1	70.000

-241/ měřeno za odlučovacími stupni pro prach, halogeny a dioxid siřičtý

2/ za vyvíječem páry

3/ bez zvláštních opatření pro čištění odpadního plynu. s ÍCBB/PCB?

4/ stanovená hodnota ?/ za elektrofiltrem

MVA = zařízení pro spalování odpadu

SMVA = zařízení pro spalování zvláštního odpadu .Zdroj ; Gesetzliche Vorschriften sowie Massnahmen zur Begrenzung von Bioxin- und Buranbelastungen ,Brof. Br. Ing. Michael LangepS VBA Berlin, Vertrag VEI Tagung / 17.18.09. 1991, Míínchen / Zákonné předpisy a opatření pro omezení zatížení dioxinem a furanem, jrof. Br. Ing. Michael lange,VBA Berlin, přednáška na zasedání 17./18. 09,1991» Mnichov.

Způsob podle vynálezu je znázorněn na obr. 1 . V po drobnostech znamenají r

1. umělý tah MVA - vzniklý po praní kouřových plynů

2. kondenzétor pro snížení obsahu vodní páry

3. výpusť kondenzátu..

výpusť kondezátu , výpusť kondenzátu elektrické topné zařízení skleněný reaktor s pevným ložem výpusť kondenzátu výpusť kondenzátu výpusť kondenzátu- ^! .

přetok pračky /ENO^/ .. .

pračka's-ívýplňovými, tělísky čerpadlo-pro okruh pračky

B měření tlaku

Claims (6)

1. Způsob odstraňování halogenovaných organických ručehin z odpadních plynů obsahujících popřípadě HO , vyznačující se tím , že se odpadní plyn vede popřípadě přes pevné.lože nebo fluidní lože a přivede se do styku s Caroovou kyselinou HgSO^ nebo jednou z jejích solí.

2. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící' s.e t í m , že se odpadní plyn popřípadě doplní SO^» popřípadě se vede přes pevné lože nebo fluidní lože a přivede se do styku s přičemž se vyrobí kyselina

Caroová in šitu.

3. Žpůsob podle nároku 1, vyznačující se tím. , že se odpadní plyn vede přes pevné lože nebo fluidní lože tvořené pevnou látkou a při tom se směs sestávající z HgOg a HgSO^ odpaří na pevnou látku. . . σ

4.. Způsob podle nároku 1 nebo 2 , v y z n a č u j ίο í se t. í m , že se pevná látka před spojením s proudem odpadního plynu'impregnuje ^2^4 ^{a nanese se H}2°2·

---------

5-.—Způsob-podle^.nárokU-l_ne.b.o__2___ř_._yL.y..z..,.h_..a_č._u ______ jící se tím , že se pevná látka před spojením s proudem odpadního plynu impregnuje H₂0₂, a nanese se E2SO4.

6. Způsob podle nároku 1, vyznačuj. ící s e -'t í m , Se se pevná látka před spojením s proudem odpadního plynu impregnuje'^:s Caroovou kyselinou nebo jednou z jejích solí.

-267Způsob podle nároku. 1 , vyznačuj íc í se tím , že se pevná látka před spojením s proudem odpadního plynu postříká Caroovou kyselinou nebo vodným roztokem jedné z jejích solí.