CZ303112B6 - Zpusob prípravy sulfonamidu - Google Patents

Zpusob prípravy sulfonamidu Download PDF

Info

Publication number
CZ303112B6
CZ303112B6 CZ20023893A CZ20023893A CZ303112B6 CZ 303112 B6 CZ303112 B6 CZ 303112B6 CZ 20023893 A CZ20023893 A CZ 20023893A CZ 20023893 A CZ20023893 A CZ 20023893A CZ 303112 B6 CZ303112 B6 CZ 303112B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
methyl
aryl
alkyl
substituted
Prior art date
Application number
CZ20023893A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20023893A3 (cs
Inventor
A. Smeltz@Leland
C. Sedergran@Thomas
C. Jarrow@Harold
Original Assignee
Fmc Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22778515&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ303112(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Fmc Corporation filed Critical Fmc Corporation
Publication of CZ20023893A3 publication Critical patent/CZ20023893A3/cs
Publication of CZ303112B6 publication Critical patent/CZ303112B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/38—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reaction of ammonia or amines with sulfonic acids, or with esters, anhydrides, or halides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Zpusob prípravy sulfonamidu obecného vzorce II, který zahrnuje reakci anilinu obecného vzorce I se sulfonacním cinidlem A obecného vzorce R.sup.1.n.-SO.sub.2.n.-Z pri teplote v rozmezí od 30 do 160 .degree.C, a to v prítomnosti katalytického množství bud (i) amidu B-1, nebo (ii) terciárního aminu B-2 o teplote varu pri atmosférickém tlaku vyšší než 140 .degree.C, s tím, že pokud amidem B-1 je N,N-dimethylformamid, probíhá reakce pri teplote 120 až 140 .degree.C, pricemž význam skupin X, Y, Z, R a R.sup.1.n. je definován v popisné cásti.

Description

(57) Anotace:
Způsob přípravy sulfonamidů obecného vzorce II, který zahrnuje reakci anilinu obecného vzorce 1 sc sulfonačním činidlem A obecného vzorce R^SCU-Z při teplotě v rozmezí od 30 do 160 °C, a to v přítomnosti katalytického množství buď (i)amidu B-l, nebo (ii) terciárního aminu B-2 o teplotě varu při atmosférickém tlaku vyšší než 140 °C, s tím, že pokud amidem Β-1 je N,N-d tm ethyl formamid, probíhá reakce při teplotě 120 až 140 °C, přičemž význam skupin X, Y, Z, R a R1 je definován v popisné části.
Z 303112 B6
Způsob přípravy sulfonamidů
Oblast techniky
Předmětný vynález se obecně týká způsobu přípravy sulfonamidů. Konkrétně se tento vynález týká způsobu přípravy N-(substituovaných fenyl)sulfonamidů z vhodných derivátů anilinu. Konkrétněji se předmětný vynález týká reakce anilinů se sulfonačním činidlem v přítomnosti katalyzátoru za vzniku N-(substituovaných fenyl)sulfonamidů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, Že některé N-(substituované fenyl)sulfonamidy mohou vykazovat pesticidní účinky a že takovéto sloučeniny jsou užitečné pro přípravu některých pesticidů. Tak například použití N-[2,4-dichlor--5-[4-(ďifluormethyl)-4,5-dihydro—3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4—triazoi-l-yl]fenyljmethansulfonamidu jakožto herbicidu je popsáno v patentu Spojených států amerických US 4 818 275 (FMC Corporation, vydaný dne 4. dubna 1989). Podle uvedeného patentu Spojených států amerických US 4 818 275 se N- [2,4-diehlor 5 [4 (difluormethyl)—4,5-dihydro3methyl -5 oxo- lH-l,2,4 tnazol l yl]fenyl]methansulťonamid připravuje reakcí odpovídajícího arylaminu s methansulfonylchloridem a přebytkem triethylaminu v dichlormethanu a následnou reakcí vzniklého meziproduktu, kterým je bis(methansulfonyl)amin, s hydroxidem sodným. Dále je rovněž známo, že N-(substituované aryl)sulfonamidy je možné připravit přímo, a to reakcí arylaminu s methansulfonylchloridem. Nicméně aby tuto reakci bylo možné dovést až do úplného konce, musí se do reakční směsi přidávat v přebytku akceptor, neboli zachycovaČ vznikající kyseliny chlorovodíkové, jako je pyridin nebo triethylamin. Pokud se takovéto reakce provádějí ve velkém měřítku, musí být součástí takovéhoto procesu izolace a recyklace nebo likvidace uvedeného zachycovače kyseliny chlorovodíkové. Tato izolace a recyklace/likvidace se projevuje výrazným zvýšením výrobních nákladů. Dalším nepříznivým faktorem při pokusech o přeměnu arylaminu na N-(substituované aryl)sulfonamidy je nízký výtěžek požadovaného produktu, který je způsoben vznikem vedlejšího produktu, jímž je bis(methansulfonyl)amin, který vzniká při snaze dovést danou reakci do úplného konce. V souladu s tím existuje poptávka po způsobu přípravy N (substituovaných aryl)sulfonamidů přímo z arylaminu, pri kterém by se do reakční směsi nepřidával zachycovaě kyseliny a při kterém by nedocházelo ve výrazné míře k tvorbě bis(methansulfonyl) -aminového vedlejšího produktu.
Podstata vynálezy
Předmětem tohoto vynálezu je způsob přípravy sulfonamidů z vysoce koncentrovaných (více než 50procentních) anilinů v přítomnosti katalyzátoru, při kterém se nepoužívají zachycovače kyselin a při kterém nedochází ve výrazné míře k tvorbě cis(methansulfonyl)aminového vedlejšího produktu.
Předmětem tohoto vynálezu tedy je Způsob přípravy sulfonamidů obecného vzorce II
- 1 CZ 303112 B6
Y
R
HN
I
(TI) z vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň reakci anilinu obecného vzorce 1
Η^Ν
X
Y
R (I) se sulfcnačním činidlem A obecného vzorce R.'-S02-Z při teplotě v rozmezí od 30 do 160 °C, a to v přítomnosti katalytického množství buď (i) amidu B-l, nebo (ii) terciárního aminu B-2 o teplotě varu při atmosférickém tlaku vyšší než 140 °C, s tou podmínkou, že pokud amidem B-l je Ν,Ν-dimethyl formamid, probíhá reakce při teplotě v rozmezí od 120 do 160 °C, přičemž skupiny X a Y v obou obecných vzorcích 1 a II a skupina Z jsou nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, Cμ2ο alkylovou skupinu, C|_2o haloalkylovou skupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, Ci..2O alkoxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, anhydridovou skupinu, Cj 2o alkylthioskupinu, C5 |0 arylthioskupinu, C5_[0 aryloxylovou skupinu, C]_3o alkylsulfonylovou skupinu, C5_io aryl sul fony lovou skupinu a substituovanou nebo nesubstituovanou C5-10 arylovou skupinu, přičemž uvedená C5_10 arylová skupina může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybraným ze skupiny zahrnující atom halogenu, C|_2o alkylovou skupinu, C1-20 alkoxylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu CY20 alkylthioskupinu, C5_i0 arylovou skupinu, C5_)0 arylthioskupinu, C5_|0 aryloxylovou skupinu, Ci_2o alkylsulfonylovou skupinu a C5-10 arylsulfonylovou skupinu;
skupina R. v obou obecných vzorcích I a 11 je nezávisle vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, C|-20 alkylovou skupinu, C]_2o haloalkylovou skupinu, C5_i0 aryloxylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou C5_i0 arylovou skupinu a substituovanou nebo nesubstituovanou 5 až lOčlennou heterocyklylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů vybraných z dusíku, síry a kyslíku, přičemž uvedená C5_i0 arylová nebo 5 až lOčlenná heterocyklylová skupina může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, C]_20 alkylovou skupinu, C|_20 alkoxylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu, Ci_20 alkylthioskupinu, C5_i0 arylovou skupinu, CA 10 arylthioskupinu, C5_io aryloxylovou skupinu, Cmo alkylsulfonylovou skupinu a C5 10 arylsulfonylovou skupinu; a skupina R1 je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, C]_2q alkylovou skupinu, C|_20 haloalkylovou skupinu a C5_io arylovou skupinu.
-2CZ 303112 B6
Výhodnými suifonamidy připravenými podle předmětného vynálezu jsou takové suifonamidy, ve kterých obě skupiny X a Y představují atomy halogenů; skupina R představuje substituovanou nebo nesubstituovanou heterocyklylovou skupinu, která může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující od 1 do 20 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující od 1 do 20 atomů uhlíku, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu, alkylthioskupinu, aryloxylovou skupinu, ary lovou skupinu, arylthioskupinu, alkylsulfonylovou skupinu a arylsulfonylovou skupinu; a skupina Rl představuje arylovou skupinu nebo alkylovou skupinu.
Zvlášť výhodnými suifonamidy připravenými podle předmětného vynálezu jsou takové sulfonamidy, ve kterých obě skupiny X a Y představují atomy chloru nebo fluoru; skupina R představuje 4-difluormethy 1-4,5-dihydro-3-methy 1-5-oxo-1 Η-1,2,4-triazol-1 -y lovou skupinu, 1 methy 1-6-trifluormethy 1-2,4-(lH,3H)-pyrimidindion-3-ylovou skupinu nebo 1-amino-ó-trifluormethyl-2,4-(lH,3H)_pyrimidindion-3-ylovou skupinu; a skupina R1 představuje methylovou skupinu. Ještě výhodnějšími suifonamidy připravenými podle předmětného vynálezu jsou takové suifonamidy, ve kterých skupina X představuje 2-chlorovou nebo 2-fluorovou skupinu a skupina Y představuje 4-chl ořovou skupinu; skupina R představuje 4-difluormethyl-4,5dihydro-3-rnethyl-5-oxo-1 H-l,2,4-triazol-l-ylovou skupinu; a skupina R1 představuje methylovou skupinu.
Výhodnými aniliny, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou aniliny, ve kterých obě skupiny X a Y představují atomy halogenů; skupina R představuje substituovanou nebo nesubstituovanou heterocy kly lovou skupinu, která může být substituovanou heterocyklylovou skupinu, která může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu obsahující od 1 do 20 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující od 1 do 20 atomů uhlíku, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu. alkylthioskupinu, aryloxylovou skupinu, arylovou skupinu, arylthioskupinu, alkylsulfonylovou skupinu a aiylsulfonylovou skupinu.
Zvlášť výhodnými aniliny, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou aniliny, ve kterých obě skupiny X a Y představují atomy chloru nebo fluoru; skupina R představuje 4—d i fluormethyl—4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1 H-l,2,4-triazol-l-ylovou skupinu, l-methyl-6-trifiuormethyl-2,4-(lH,3H)-pyrimidindion-3-ylovou skupinu nebo l-amino-6-trifluormethyl2,4-(lH,3H)-pyrimidindion~3-ylovou skupinu. Ještě výhodnějšími aniliny, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou aniliny, ve kterých skupina X představuje 2-chlorovou nebo 2fluorovou skupinu a skupina Y představuje 4—chlorovou skupinu; a skupina R představuje 4difluormethy l-4,5--dihydro-3-methyl-5-oxo-1 H-l,2,4—triazol-l-ylovou skupinu. Výhodnými sulfonačními činidly A. které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou sloučeniny umožňující navázání sulfonylové skupiny na aminoskupinu. Příkladem sulfonačních činidel A, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou sloučeniny obecného vzorce R-SO2-Z, ve kterém mají skupiny R a Z shora uvedený význam, bez omezení na tyto příklady. Výhodnými sulfonačními činidly A, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou sloučeniny obecného vzorce R1SO2-Z, ve kterých skupinou R* je arylová skupina nebo alkylová skupina a skupinou Zje atom halogenu nebo anhydridylová skupina. Zvlášť výhodnými sulfonačními činidly A, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou sloučeniny obecného vzorce R'-SO2-Z, ve kterých skupinou R1 je alkylová skupina a skupinou Zje atom halogenu. Ještě výhodnějším sulfonačním činidlem A, které je možné použít podle tohoto vynálezu, je sloučenina obecného vzorce R-SO2-Z, ve které skupinou R1 je methylová skupina a skupinou Zje atom chloru.
Výrazem „katalytické množství“ se v tomto textu rozumí takové množství amidu B-l nebo terciárního aminu B-2 o vysoké teplotě varu, které po přidání do reakční směsi způsobí rychlejší průběh dané reakce, přičemž ale uvedený amid Β—1 nebo terciární amin B-2 o vysoké teplotě varu nepodléhá trvalé chemické změně.
-3CZ 303112 B6
Vhodnými amidy B-l a terciárními aminy B-2 o vysoké teplotě varu, které je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou takové amidy nebo aminy, které jsou s anilinem obecného vzorce I schopné vytvořit aktivovaný komplex. Mezi amidy B-l nebo aminy B-2, které je možné použít podle tohoto vynálezu, patří pyrrolidinony, močoviny, acetamidy, fosforamidy, isochinoliny a triazoly, bez omezení na tyto příklady. Skupina výhodných amidů B-l nebo aminů B-2, které je možné použít podle tohoto vynálezu, zahrnuje 1 -methyI—2-pyrrolidinon (který se v dalším textu označuje také zkratkou NMP), 1,1,3,3-tetramethylmočovinu, N,N-d i methy lacetamid (který se v dalším textu označuje také zkratkou DMAC), hexamethylfosforamíd (který se v dalším textu označuje také zkratkou HMPA), isochinolin a l-(2,4-dichlor-5-acetamidofenyl)—4-difluorincthvl—4,5-dihydro-3-methyl-l H-1,2.4-triazol-5-on (který se v dalším textu označuje také jako 5-N-acetyl).
Uvedená reakce se výhodně provádí při zvýšené teplotě, jako je teplota v rozmezí od přibližně 110 do přibližně 160 °C, výhodněji v rozmezí od přibližně 120 do přibližně 150 °C, a to výhodně po dobu od přibližně 3 hodin do přibližně 12 hodin, výhodněji po dobu od přibližně 3 hodin do přibližně 7 hodin. Uvedenou reakci je možné provádět i při nižších teplotách, avšak v tomto případě je obvykle pro dokončení reakce třeba delší doba. Kromě toho je uvedenou reakci možné provádět při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku.
Reakce podle tohoto vynálezu je možné provádět tak, že se smíchá anilin obecného vzorce I s přibližně 1 až přibližně 5 molámími ekvivalenty, výhodně s přibližně 1,3 až přibližně 4 molárními ekvivalenty sulfonačního činidla A, vztaženo k anilinu obecného vzorce I, a s katalytickým množstvím, které může činit například od přibližně 0,001 do přibližně 1 molámího ekvivalentu, výhodně od přibližně 0,001 do přibližně 0,06 molámího ekvivalentu amidu B-l nebo terciárního aminu B-2 o vysoké teplotě, vztaženo k anilinu obecného vzorce I.
Kromě toho se může reakce podle předmětného vynálezu provádět bez přítomnosti nebo v přítomnosti rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly, která je možné použít podle tohoto vynálezu, jsou taková rozpouštědla, která při zvýšené teplotě umožňují vytvoření mísitelné směsi s anilinem obecného vzorce I. Mezi rozpouštědla, která je možné použít podle tohoto vynálezu, patří aromatická, aikanová nebo alkenová rozpouštědla, bez omezení na tyto příklady. Skupina výhodných rozpouštědel, jež se používají podle tohoto vynálezu, zahrnuje toluen, xylen a diethylbenzen. Zvlášť výhodným rozpouštědlem, které je možné použít podle předmětného vynálezu, je toluen.
Podle jiného provedení předmětného vynálezu se sulfonamid obecného vzorce II, ve kterém skupiny X, Y, R a R' mají shora uvedený význam, připravuje reakcí vhodného anilínu obecného vzorce I se sulfonačním činidlem A obecného vzorce R^SO^-Z, ve kterém skupiny R1 a Z mají shora uvedený význam, a N,N-d i methyl formamidem (který se v dalším textu označuje také zkratkou DMF), přičemž uvedená reakce probíhá po dobu od přibližně 3 hodin do přibližně 7 hodin, výhodně po dobu od přibližně 4 hodin do přibližně 7 hodin a při teplotě v rozmezí od přibližně 120 do přibližně 160 °C, výhodně v rozmezí od přibližně 125 do přibližně 150 °C.
Pří použití DMF se reakce podle tohoto vynálezu může provádět za podmínek, kdy molámí poměr sulfonačního činidla A ku anilinu obecného vzorce I je v rozmezí od přibližně 1,5 do přibližně 6, výhodně od přibližně 1,5 do přibližně 4 a molární poměr DMF ku anilinu obecného vzorce I je v rozmezí od přibližně 0,001 do přibližně 0,09, výhodně od přibližně 0,001 do přibližně 0,05. Shora popsaná sulfonační činidla A je rovněž možné použit v kombinaci s DMF. Výhodným sulfonačním činidlem A, jež může být použito v kombinaci s DMF, je takové sulfonační činidlo A, ve kterém skupina R1 představuje methylovou skupinu a skupina Z představuje atom chloru.
Podobně jak již bylo uvedeno výše, je možné reakci podle tohoto vynálezu, při níž se používá DMF, provádět při atmosférickém nebo zvýšeném tlaku. Dále je možné uvedenou reakci s využitím DMF provádět bez přítomnosti nebo v přítomnosti vhodného rozpouštědla, přičemž shora
-4CZ 303112 B6 popsaná rozpouštědla je možné použít i v kombinaci s DMF. Skupina výhodných rozpouštědel, která je možné použít v kombinaci s DMF, zahrnuje toluen, xylen a diethyl benzen.
Výhodné a zvlášť výhodné sulfonamidy obecného vzorce II a/nebo aniliny obecného vzorce I, které byly popsány výše, je rovněž možné připravit a/nebo použít v kombinaci s DMF.
Způsoby podle předmětného vynálezu jsou bezpečnější a účinnější z hlediska vynaložených nákladů, než dosavadní metody, protože se při nich nepoužívá akceptor, neboli zachycovač kyseliny chlorovodíkové, používané katalyzátory jsou bezpečnější a doba potřebná pro dokončení reakce je kratší. Další výhodou způsobů podle tohoto vynálezu je, že se při nich obvykle více než 90 procent, často pak více než 95 procent výchozího anilinu přemění na sulfonamid obecného vzorce (II).
Pokud není uvedeno jinak, rozumí se výrazy „alkylová skupina“, „alkoxylová skupina“, „aryloxylová skupina“ a „alkoxy ary lam i noskupina“, které se používají v tomto textu, a to buď samotné, nebo jako část složeniny označující větší skupinu, lineární nebo rozvětvené řetězce obsahující alespoň jeden nebo dva atomy uhlíku a výhodně až 20 atomů uhlíku, výhodněji až 10 atomů uhlíku a nejvýhodněji až 7 atomů uhlíku.
Výrazem „atom halogenu“ nebo „halo“ se v tomto textu rozumí, pokud není uvedeno jinak, atom fluoru, atom bromu, atom jodu nebo atom chloru.
Výrazem „aryl“ nebo „arylová skupina“ se v tomto textu rozumí, pokud není uvedeno jinak, aromatická kruhová struktura obsahující od 5 do 10 atomů uhlíku.
Výrazem „heteroarylová skupina“ nebo „heteroaryl“ se v tomto textu rozumí, pokud není uvedeno jinak, aromatická kruhová struktura obsahující od 1 do 4 atomů dusíku, síry nebo kyslíku nebo jejich kombinaci, přičemž zbývajícími atomy uvedené aromatické kruhové struktury jsou atomy uhlíku.
Výrazem „o vysoké teplotě varu“ se v tomto textu rozumí, pokud není uvedeno jinak, sloučeniny, jejichž teplota varu při atmosférickém tlaku je vyšší než 140 °C.
Výrazem „teplota místnosti“ se v tomto textu rozumí, pokud není uvedeno jinak, teplota nepřevyšující 30 °C.
Výrazem „zvýšená teplota“ se v tomto textu rozumí, pokud není uvedeno jinak, teplota vyšší, než íp tpnlotn místnosti, iako ie nanříklad tenlota v rozmezí od Dřibližně 1 10 do Dribližně 160 °C.
J ’ ’ Γ ' i * 1 *
Příklady provedení vynálezu
Předmětný vynález bude dále detailněji popsán pomocí následujících příkladů, které je však třeba chápat jen jako ilustrační a nijak neomezující rozsah tohoto vynálezu.
Příklad 1
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4—dichIor-5-[4-(difluormethyl)~4,5-dihydro3-methyl-5-oxo-lH-1.2,4-triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím NMP jakožto katalyzátoru.
Roztok 20,0 gramů (0,054 mol - 1,0 ekvivalent) l-(5-amino-2,4-dichlorfenyl)-4,5-dihydro-4difluormethyl-3-methyl-l ,2,4-triazol-5(lH)~onu o čistotě 83,1 procenta, 9,2 gramu (0,08 mol 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu, 0,17 gramu (0,002 mol - 0,04 ekvivalentu) NMP
-5 CZ 303112 B6 a 17 gramů toluenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k rozpouštědlu činil 18 procent) byl za neustálého míchání 6 hodin zahříván v dusíkové atmosféře na teplotu 1 10 °C.
Příklad 2
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4-dichlor-5-[4-(difluormethyl)-4,5-dihydro3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím DMF jakožto katalyzátoru.
io
Do jednotlivé baňky s kulatým dnem opatřené mechanickým míchadlem a teploměrem bylo vloženo 104,5 gramu (0,3 mol - 1,0 ekvivalent) M5-arnino-2,4 dichlorfenyl)-4,5-dihydro-4—difluormethyl~3-rnethyl-l,2,4“triazol-5(l H)-onu o čistotě 88,7 procenta, 52,6 gramu (0,45 mol 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu, 0,9 gramu (0,012 mol - 0,04 ekvivalentu) DMF is a 93 gramů toluenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k toluenu činil 12 procent). Po přidání všech složek byla reakční směs 4 hodiny zahřívána na teplotu přibližně 148 °C. Poté byla reakční směs ochlazena na teplotu 95 °C a bylo k ní přidáno dalších 569 gramů toluenu (podíl triazolu k celkovému množství toluenu tak činil 15,8 procenta). Následně byla reakční směs ponechána zchladnout na teplotu místnosti a míchána dalších přibližně 18 hodin. Po uplynutí této io doby byla reakční směs ohřátá na teplotu 60 °C a převedena do druhé jednolitrové baňky s kulatým dnem, která byla rovněž vybavená mechanickým míchadlem a teploměrem. Po převedení veškeré směsi byla tato zahřáta na teplotu 85 °C a bylo k ní přidáno 490 mililitrů vody o teplotě °C. Vzniklá směs byla míchána a 30 minut zahřívána na teplotu 85 °C. Poté byla organická vrstva oddělena od vodné a bylo k ní přidáno dalších 490 mililitrů vody o teplotě 85 °C. Vzniklá směs byla opět míchána a 30 minut zahřívána na teplotu 85 °C. Organická vrstva byla oddělena od vodné vrstvy, ponechána zchladnout na teplotu místnosti a míchána po dobu přibližně 48 hodin. Po uplynutí této doby byla reakční směs zahřáta na teplotu 90 °C, čímž došlo k rozpuštění pevných látek, ochlazena na teplotu 85 °C a 30 minut míchána při této teplotě. Poté byla reakční směs ponechána zchladnout na teplotu 20 °C, a to během 8 hodin, přičemž rychlost chlazení čini30 la první 4 hodiny 5 °C/hodinu a 10 °C/hodinu další 4 hodiny. Pro usnadnění krystalizace byl do reakční směsi během uvedené osmihodinové doby chlazení přidán pri teplotě 70 až 75 °C přibližně 1 gram (přibližně 1 hmotnostní procento) technického N-[2,4-dichlor-5-[4-(difluormethyl)4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl]feny ljmethansulfonamidu. Po zchladnutí reakční směsi na teplotu místnosti byla tato převedena do vodné odstředivky, kde byla 30 minut odstřeďována za účelem odstranění matečného louhu. Získaný filtrační koláč byl třikrát promyt. 5 Omi li litrovými podíly studeného toluenu, jenž byl přidáván přímo do uvedené odstředivky. Směs byla 30 minut odstřeďována za účelem odstranění toluenového promývací ho roztoku, získaný filtrační koláč byl vyjmut z odstředivky a 4 hodiny sušen při teplotě 65 °C a tlaku 4 kilopascaly (30 mm Hg). Bylo získáno 108,99 gramu (85 procent) N-[2,4-dichlor-5-[4-(difluor40 methy l)-4.5-d ihydro-3-methy 1-5-oxo-1 Hl,2.4triazo l-l -yl] feny ljmethansulfonamidu.
Příklad 3
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4—dichlor-5-[4-(difluormethyl)-4,5-dihydro~ 3-methyl-5~oxo-IH-l,2,4-triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím 1,1,3,3-tetramethylmočoviny jakožto katalyzátoru.
Roztok 20,0 gramů (0,054 mol - 1,0 ekvivalent) l-(5-amino-2,4-dichlorfenyl)-4,5~dihydro-450 difluormethyl-3-methyl-l,2,4-triazol-5(lH)-onu o čistotě 83,1 procenta, 9,2 gramu (0,08 mol 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu, 0,17 gramu (0,001 mol - 0,03 ekvivalentu) 1,1,3,3tetramethylmočoviny a 17 gramů xylenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k rozpouštědlu Činil 18 procent) byl za neustálého míchání 6 hodin zahříván v dusíkové atmosféře na teplotu 141 až 144 °C. Po uplynutí této doby bylo analýzou pomocí plynové chromatografie (GC) pro-6CZ 303112 B6 kázáno, že v reakční směsi zbývalo 1,2 procenta z původního množství výchozího 1,2,4-triazol5(1 H)-onu.
Příklad 4
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N--[2,4-dichlor-5-[4-(diťluormethyl)-4,5—dihydro3-methyl-5—oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím DMF jakožto katalyzátoru.
Roztok 20,0 gramů (0,054 mol - 1,0 ekvivalent) l-(5~amino-2,4-dichlorfenyl)-4,5-dihydro-4difluomiethyl-3-methyl-l ,2,4-triazol-5(lH)-onu o čistotě 83,1 procenta, 17 gramů xylenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k rozpouštědlu činil 18 procent), 9,2 gramu (0,08 mol 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu a 0,17 gramu (0,002 mol - 0,04 ekvivalentu) DMF byl za neustálého míchání 4 hodiny zahříván v dusíkové atmosféře na teplotu 140 °C. Po uplynutí této doby bylo analýzou pomocí plynové chromatografie (GC) prokázáno, že došlo k přeměně 99,4 procenta původního množství výchozího l,2,4-triazol-5(lH)-onu. Reakční směs byla ochlazena na teplotu 23 °C a uschována pro pozdější použití.
Příklad 5
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4-d i chlor-5-[4-(d i fluormethy 1)-4,5-d i hydro3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím DMAC jakožto katalyzátoru.
Do 500mililitrové baňky s kulatým dnem opatřené mechanickým míchadlem a teploměrem bylo vloženo 20,0 gramů (0,05 mol - 1,0 ekvivalent) l-(5-amino-2,4-dichlorfeny))-4,5-dihydro-4~ difluormethyl—3-methyl-l,2,4-triazol-5(lH)-onu o čistotě 79,0 procent, 0,2 gramu (0,002 mol — 0,04 ekvivalentu) DMAC, 19,0 gramů (0,16 mol - 3,2 ekvivalentu) methansulfonylchloridu a 19,0 gramů toluenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k rozpouštědlu činil 5 procent). Po přidání všech složek byla vzniklá reakční směs zahřála na teplotu 119 až 120 °C a míchána při této teplotě přibližně 6,75 hodiny. Po uplynutí této doby bylo analýzou pomocí plynové chromatografíe (GC) prokázáno, že došlo k úplné přeměně výchozího 1,2,4-triazol-5( 1H)-onu.
Příklad 6
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4-dichlor-5-[4-(difluormethyl)-4,5-dihydro3-methy 1-5—oxo-1 H-1,2,4-triazol·-1-vl] feny IJmethansulfonamidu s použitím HMPA jakožto katalyzátoru.
Roztok 10,0 gramů (0,029 mol - 1,0 ekvivalent) l -{5 -amino-2,4-dichlorfenyl)-4.5-dihydro- 4 difluormethyl-3-methyl-l,2,4—triazol-5(lH)-onu o čistotě 88,7 procenta, 8,9 gramu xylenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k rozpouštědlu činil 12 procent), 4,9 gramu (0,043 mol 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu a 0,1 gramu (0,0006 mol - 0,02 ekvivalentu) HMPA byl za neustálého míchání 4,5 hodiny zahříván v dusíkové atmosféře na teplotu 148 °C. Po uplynutí této doby bylo analýzou pomocí plynové chromatografie (GC) prokázáno, že došlo k přeměně 98 procenta původního množství výchozího 1,2,4—triazol-5(lH)-onu.
-7CZ 303112 Β6
Příklad 7
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4-dÍchlor-5-[4-(difluormethyl>-4,5-dihydro3 methyl-5 -υχο--1 Η-1,2,4-triazo 1-1 -yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím 5-N-acetylu jakožto katalyzátoru.
Do 5O0mililitrové baňky s kulatým dnem opatřené mechanickým míchadlem a teploměrem bylo vloženo 20,0 gramů (0,065 mol - 1,0 ekvivalent) l-(5-amino-2,4-díchlorfenyl)-4,5-dihydro-4difluormethyl-3-methyl-l,2,4-triazol-5(lH)-onu, 19,0 gramů xylenu (hmotnostní přebytek triazolu vzhledem k rozpouštědlu činil 5 procent), 11,0 gramů (0,096 mol - 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu a 1,6 gramu (0,005 mol - 0,08 ekvivalentu) 5-N-acetylu. Po přidání všech složek byla vzniklá reakční směs zahřáta na teplotu 145 °C a míchána při této teplotě přibližně 4,67 hodiny. Po uplynutí této doby bylo analýzou pomocí plynové chromatografie (GC) prokázáno, že došlo k úplné přeměně 99,6 procenta z celkového množství výchozího 1,2,4triazol-5( I H)-onu.
Příklad 8
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2,4-dichlor-5-[4-(difluormethyl)-4,5-dihydro3-methyl-5~oxo-lH-l,2,4-triazol-i-yl]fenyl]methansulfonamidu s použitím DMF jakožto katalyzátoru, a to v poloprovozním měřítku (v reaktoru o objemu přibližně 190 litrů (tj. 50 galonů).
Reaktor se skleněnou vložkou o objemu přibližně 190 litrů (tj. 50 galonů) byl v dusíkové atmosféře naplněn 118,9 kilogramu (tj. 262 librami) roztoku I-(5-amino-2,4-dichlorfenyl)-4,5dihydro-4—difluormethyl-3-methyl-1,2,4-triazo1-5(lH)~onu o koncentraci 16 hmotnostních procent. Roztok byl za neustálého míchání ohřát na teplotu přibližně 105 až 115 °C. Během ohřívání byl odstraněn přívod dusíku a reakční nádoba byla těsně uzavřena pri tlaku přibližně 100 až 104 kilopascalů (tj. přibližně 750 až 780 mm Hg). Po dosažení shora uvedené teploty byl z reakční směsi odstraněn toluen, a to takovou rychlostí, že teplota směsi byla udržována v rozmezí od přibližně 110 až 120 °C a tlak v reaktoru byl 100 až 104 kilopascalů (tj. 750 až 780 mm Hg), přičemž množství odstraněného toluenu bylo takové, aby bylo získáno 35,38 kilogramu (78 liber) roztoku l-(5-amino-2,4—dichlorfenyl)-4,5-dihydro-4-dífluormethyl-3-methyl-l,2,4—triazol5(IH)-onu v toluenu o koncentraci 50 hmotnostních procent (tj. tento roztok obsahoval 17,69 kilogramu (57,4 mol - 1,0 ekvivalent) triazolu). Reakční nádoba byla ochlazena na teplotu v rozmezí od přibližně 85 do 92 °C a bylo do ní přidáno 168 gramů (tj. 0,37 libry) (2,28 mol 0,04 ekvivalentu) DMF. K. reakční směsi bylo přidáno 10,75 kilogramu (tj. 23,7 libry) (94,3 mol - 1,64 ekvivalentu) methansulfonylchloridu, a to takovou rychlostí, aby teplota reakční směsi zůstala v rozmezí od 85 do 92 °C. Poté byla teplota reakční směsi pomalu zvýšena na 140 až 145 °C, přičemž tlak v reakční nádobě byl udržován v rozmezí od 96,5 kilopascalů do 117,2 kilopascalu (tj. od 14 do 17 psig) a rychlost ohřevu reakční směsi tedy činila přibližně 10 °C za hodinu. Během zahřívání směsi na teplotu 140 až 145 °C byl z reaktoru odpouštěn veškerý uvolňující se chlorovodík. Následně byla reakční směs 8 hodin míchána při teplotě 140 až 145 °C. Během uvedeného osmihodinového zahřívání byla reakční směs analyzována plynovou chromatogra fií (GC) za účelem stanovení stupně přeměny výchozí sloučeniny na produkt. Po osmihodinovém zahřívání směsi bylo dosaženo 99procentní přeměny výchozí sloučeniny na produkt, což byl přijatelný výsledek. Reakční nádoba byla ochlazena na teplotu přibližně 83 až 87 °C a během 15 minut byl tlak v uvedené nádobě snížen na atmosférický. Po vyrovnání tlaků bylo do reakční nádoby přidáno 104 kilogramů (230 liber) čerstvého toluenu. Vzniklý roztok byl 30 minut míchán a následně převeden do druhého reaktoru se skleněnou vložkou o objemu přibližně 190 litrů (tj. 50 galonů), který byl předem naplněn 125 až 129 kilogramy (275 až 285 librami) vody a který byl předehřátý na teplotu 80 až 83 °C. Výsledná směs byla 25 až 35 minut míchána při teplotě v rozmezí od 80 do 83 °C a následně byla uvedená směs přibližně 25 až 35 minut ponechána usa-8CZ 303112 B6 zovat. Organická vrstva byla oddělena od vodné a bylo kní přidáno dalších 125 až 129 kilogramů (275 až 285 liber) vody. Po zopakování právě popsaného postupu míchání směsi s následným usazováním byla organická vrstva nejprve oddělena od vodné vrstvy a následně ochlazena během 8 hodin na teplotu 20 °C, přičemž rychlost ochlazování byla během prvních čtyř hodin 5 °C/hodinu a 10 °C/hodinu během zbývajících čtyř hodin. Pro usnadnění krystalizace bylo do reakční směsi během uvedené osmihodinové doby chlazení přidáno při teplotě 70 až 75 °C přibližně 0,23 kilogramu (přibližně 0,5 libry) technického N~-[2,4-dichlor-5-[4-(difluormethvD4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-l H-1,2,4-triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu. Po zchladnutí reakční směsi na teplotu místnosti byla tato převedena do vhodné odstředivky, kde byla 30 minut odstřeďována za účelem odstranění matečného touhu. Oddělený matečný louh byl vrácen zpět do reakční nádoby, kde byl 10 minut míchán za účelem odstranění zbývajícího produktu. Matečný louh byl následně převeden do odstředivky, kde byl odstřeďován shora popsaným způsobem. Získaný filtrační koláč byl promyt přibližně 23 kilogramy (50 librami) čerstvého toluenu, jenž byl přiveden přímo do uvedené odstředivky. Vzniklá směs byla 30 minut odstřeďována za účelem odstranění toluenového promývacího roztoku. Matečný louh a toluenový promývací roztok byly spojeny za účelem izolace rozpuštěného produktu. Filtrační koláč byl vyjmut z odstředivky a 8 hodin sušen pri teplotě 80 °C a tlaku 4 kilopascaly (30 mm Hg). Bylo získáno 24,9 kilogramu (55 liber) N-[2,4-dichlor-5-[4-(diťliiormethyl)—4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-l ,2,4- triazol-l-yl]fenyl]methansulfonamidu.
Příklad 9
V tomto příkladu je popsán způsob přípravy N-[2-chlor-4~fluor-5-[l-methyl-6-trifluormethyl-2,4-(lH,3H)-pyrimidindion-3-yl]feny!]methansulfonamidu s použitím NMP jakožto katalyzátoru.
K míchanému roztoku 37,5 gramu (0,1 mol - 1,0 ekvivalent) 3-(5-amino-4-chlor-2-fluorfenyl)-1-methyI-6-trifluormethyl-2,5-(lH,3H)-pyrimidindÍonu v 37,5 gramu xylenu bylo postupně přidáno 17,4 gramu (0,15 mol - 1,5 ekvivalentu) methansulfonylchloridu a 0,1 7 gramu (0,002 mol - 0,4 ekvivalentu) NMP. Po přidání všech složek byla vzniklá reakční směs 6 hodin zahřívána na teplotu přibližně 115 °C.
Ačkoli byl předmět tohoto vynálezu popsán v detailech a s odkazem na jeho konkrétní provedení, je odborníkovi v obou organické chemie zřejmé, že ve shora uvedeném popisu je možné provést celou řadu změn a modifikací, aniž by došlo k vybočení z rozsahu předmětného vynálezu.

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob přípravy sulfonamidů obecného vzorce II (II) , vyznačující se tím, že zahrnuje alespoň reakci anilinu obecného vzorce I se sulfonačním činidlem A obecného vzorce R'-SO2-Z při teplotě v rozmezí od 30 do 160°C, a to v přítomnosti katalytického množství buď (i) amidu B-1, nebo (ii) terciárního aminu B-2 o teplotě varu při atmosférickém tlaku vyšším než 140 °C, s tou podmínkou, že pokud amidem B-1 je N,N-d i methy I formám i d, probíhá reakce při teplotě v rozmezí od 120 do 160 °C, přičemž skupiny X a Y v obou obecných vzorcích 1 a II a skupina Z jsou nezávisle vybrané ze skupiny zahrnující atom vodíku, atom halogenu, Ci_20 alkylovou skupinu, C(_20 haloalkylovou skupinu, aminoskupinu, nitroskupinu, Ci„20 alkoxylovou skupinu, hydroxylovou skupinu, anhydridovou skupinu, Ct_20 alkylthioskupinu, C5 ]0 arylthioskupinu, C5_|0 aryloxylovou skupinu, C|_20 alkylsulfonylovou skupinu, C5. ,0 arylsulfonylovou skupinu a substituovanou nebo nesubstituovanou Cs-io arylovou skupinu, přičemž uvedená C5 ]0 arylová skupina může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, Cj„20 alkylovou skupinu, C|_20 alkoxylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu C|.2O alkylthioskupinu, C5_i0 arylovou skupinu, Cs.io arylthioskupinu, Cj-io aryloxylovou skupinu, C|_2o alkylsulfonylovou skupinu a C5_io arylsulfonylovou skupinu;
    skupina R v obou obecných vzorcích I a II je nezávisle vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, Ci_20 alkylovou skupinu, C|_20 haloalkylovou skupinu, Cs )0 aryloxylovou skupinu, substituovanou nebo nesubstituovanou Cs-ío arylovou skupinu a substituovanou nebo nesubstituovanou 5 až lOčlennou heterocyklylovou skupinu obsahující od 1 do 4 atomů vybraných z dusíku, síry a kyslíku, přičemž uvedená C5_|0 arylová nebo 5 až lOčlenná heterocyklylová skupina může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, Cr20 alkylovou skupinu, C,_20 alkoxylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu, C|„2o alkylthioskupinu, C5_|0 arylovou skupinu, C5_io arylthio- 10CZ 303112 B6 skupinu, C5_10 aryloxylovou skupinu, C1-20 alkylsulfonylovou skupinu a C5_i0 arylsulfonylovou skupinu; a skupina R1 je vybraná ze skupiny zahrnující atom vodíku, Cj_2o alkylovou skupinu, C'i ?o halo5 alkylovou skupinu a C5_io arylovou skupinu.
  2. 2, Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že obě skupiny X a Y představují atomy halogenů.
    io
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že skupina X představuje 2-chlorovou nebo 2-fluorovou skupinu a skupina Y představuje 4-chlorovou skupinu.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že skupina R představuje substituovanou nebo nesubstituovanou 5- až lOčlennou heterocyklylovou skupinu obsahující od 1 do 4
    15 heteroatomů vybraných z dusíku, síry a kyslíku, která může být substituovaná jedním nebo více substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, C]_2o alkylovou skupinu, Cj_2o alkoxylovou skupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, amidoskupinu, C|_20 alkylthioskupínu, CS-io aryloxylovou skupinu, C5_]0 arylovou skupinu, C5_]o arylthioskupinu, C|_20 alkylsulfonylovou skupinu a C5_i0 ary Isulfony Íovou skupinu.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že skupina R představuje 4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-lH-l,2,4-triazol-l-ylovou skupinu, l-methyl-6-trifl uormethy 1-2,4-(1 H,3H)~pyrimidindion-3-ylovou skupinu nebo 1-amino-ó-tr i fluor methy 12,4-(1 H,3H)-pyrimidindion-3-ylovou skupinu.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že skupinou R1 je arylová skupina nebo alkylová skupina a skupinou Z je atom halogenu nebo anhydridylová skupina.
  7. 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že skupinou R1 je methylová
    30 skupina a skupinou Z je atom chloru.
  8. 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že skupina X představuje 2chlorovou skupinu; skupina Y představuje 4-chlorovou skupinu; skupina R představuje 4-difl uormethy M4,5-dihydro~3-methy 1-5 ~oxo~l H-l, 2,4-triazol-l-y Íovou skupinu; a skupina R1
    35 představuje methylovou skupinu.
  9. 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že amid B-l a amin B-2 je vybraný ze skupiny zahrnující l-methyl-2-pyrrolidinon, 1,1,3,3-tetramethylmočovinu, N,N-dimethylacetamid, hexamethylfosforamid, isochinolin a l-(2,4-dichlor-5-acetamidoťenyl)-4-ditluor40 methy MU5-dihydro-3--methy 1-1 H-l .2,4-triazol-5-on.
  10. 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená reakce se provádí v rozpouštědle.
    45
  11. 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že uvedeným rozpouštědlem je aromatické, alkanové nebo alkenové rozpouštědlo.
  12. 12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že uvedené rozpouštědlo je vybrané ze skupiny zahrnující toluen, xylen a di ethy lben zen.
  13. 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že uvedeným rozpouštědlem je toluen.
  14. 14. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená reakční směs se po dobu
    55 od 3 do 12 hodin zahřívá na teplotu od 110 do 160 °C.
    - 11 CZ 303112 B6
  15. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že uvedená reakční směs se po dobu od 3 do 7 hodin zahřívá na teplotu od 120 do 150 °C.
  16. 16. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používá od 1 molámího ekvivalentu do 5 molámích ekvivalentů sulfonačního činidla A, vztaženo k množství anilinu obecného vzorce I.
  17. 17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se používá od 1,3 molámího ekvivalentu do 4 molámích ekvivalentů sulfonačního činidla A, vztaženo k množství anilinu obecného vzorce I.
CZ20023893A 2000-06-05 2001-06-01 Zpusob prípravy sulfonamidu CZ303112B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20937400P 2000-06-05 2000-06-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20023893A3 CZ20023893A3 (cs) 2003-05-14
CZ303112B6 true CZ303112B6 (cs) 2012-04-11

Family

ID=22778515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20023893A CZ303112B6 (cs) 2000-06-05 2001-06-01 Zpusob prípravy sulfonamidu

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7169952B2 (cs)
KR (1) KR100777868B1 (cs)
CN (1) CN1195742C (cs)
AU (1) AU2001265341A1 (cs)
BR (1) BRPI0111255B1 (cs)
CZ (1) CZ303112B6 (cs)
HU (1) HUP0302238A2 (cs)
IL (2) IL152702A0 (cs)
MX (1) MXPA02011764A (cs)
PL (1) PL210148B1 (cs)
WO (1) WO2001094320A2 (cs)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006088171A1 (en) * 2005-02-15 2006-08-24 Canon Kabushiki Kaisha Novel colorant compound and method of manufacturing the same as well as blue resist composition for use in color filter containing the same
US8604031B2 (en) 2006-05-18 2013-12-10 Mannkind Corporation Intracellular kinase inhibitors
JP5707344B2 (ja) 2009-02-26 2015-04-30 コデクシス， インコーポレイテッド トランスアミナーゼ生体触媒
CN101838225B (zh) * 2009-03-18 2013-07-31 中国科学院成都生物研究所 一种胺及其衍生物的磺酰化方法
CN102597226B (zh) 2009-06-22 2015-08-19 科德克希思公司 转氨酶反应
CN101863847B (zh) * 2010-07-02 2012-01-11 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种磺酰苯胺类化合物的制备方法
US8932836B2 (en) 2010-08-16 2015-01-13 Codexis, Inc. Biocatalysts and methods for the synthesis of (1R,2R)-2-(3,4-dimethoxyphenethoxy)cyclohexanamine
CN102675163B (zh) * 2012-05-23 2014-10-29 湘潭大学 一种磺酰胺的制备方法
CN103553860B (zh) * 2013-11-03 2015-07-15 天津市亨必达化学合成物有限公司 一种磺酰胺类化合物的合成方法
US9440932B2 (en) * 2014-07-23 2016-09-13 Bomi P Framroze Phase-transfer catalysed formation of N-(substituted phenyl) sulfonamides in water
GB2550399B (en) * 2016-05-19 2022-06-22 Rotam Agrochem Int Co Ltd A novel form of sulfentrazone, a process for its preparation and use the same
AU2017378731B2 (en) * 2016-12-20 2023-01-19 Fmc Corporation Polymorphs of herbicidal sulfonamides
CN107954906B (zh) * 2017-11-24 2020-10-16 西北师范大学 一种芳基磺酰叔胺类化合物的合成方法
BR112020014593A2 (pt) * 2018-01-18 2020-12-08 Fmc Corporation Processo para a síntese de sulfentrazona e processo para a preparação de uma sulfonamida de fórmula ii
CN111606864A (zh) * 2019-02-22 2020-09-01 山东润博生物科技有限公司 一种芳基磺酰胺的制备方法
CN111606863A (zh) * 2019-02-22 2020-09-01 山东润博生物科技有限公司 一种芳基磺酰胺的制备方法
CN112121852B (zh) * 2020-08-27 2021-09-24 中山大学 催化剂组合物及催化剂组合物或催化剂用于催化亲核取代反应的用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818275A (en) * 1985-12-20 1989-04-04 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5990315A (en) * 1998-05-29 1999-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of sulfentrazone

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818275A (en) * 1985-12-20 1989-04-04 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones

Also Published As

Publication number Publication date
AU2001265341A1 (en) 2001-12-17
PL210148B1 (pl) 2011-12-30
KR100777868B1 (ko) 2007-11-27
PL360494A1 (en) 2004-09-06
WO2001094320A3 (en) 2002-04-11
IL152702A (en) 2008-08-07
CN1195742C (zh) 2005-04-06
MXPA02011764A (es) 2003-04-10
BR0111255A (pt) 2003-06-03
IL152702A0 (en) 2003-06-24
CN1432003A (zh) 2003-07-23
HUP0302238A2 (hu) 2003-10-28
US7169952B2 (en) 2007-01-30
US20030236437A1 (en) 2003-12-25
CZ20023893A3 (cs) 2003-05-14
KR20030004446A (ko) 2003-01-14
BRPI0111255B1 (pt) 2015-08-18
WO2001094320A2 (en) 2001-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ303112B6 (cs) Zpusob prípravy sulfonamidu
CZ294640B6 (cs) Způsob sulfinylace heterocyklické sloučeniny a odpovídající intermediární sulfinamidy
EP0285893A2 (en) Phenyltriazole derivative and insecticide
JP4971170B2 (ja) ピラゾールの調製のための方法
KR20200110381A (ko) 술펜트라존의 합성 방법
JP2002530382A (ja) ５−アミノ−３−（チオ）カルバモイルピラゾールの製造法
JP4303787B2 (ja) ４―ヨード―２―〔ｎ―（ｎ―アルキルアミノカルボニル）アミノスルホニル〕安息香酸メチルエステルおよびその誘導体ならびにその製造法
JP2002519409A (ja) ２−ニトロ−５−（フェニルチオ）−アニリンの製造方法
TWI668211B (zh) 製備4-[(4,5-二氫-3-甲氧基-4-甲基-5-側氧-1h-1,2,4-三唑-1-基)羰基)胺磺醯基]-5-甲基噻吩-3-羧酸甲酯之方法
US6147222A (en) Process for the manufacture of sulfonylaminocarbonyl triazolinones and salts thereof under pH controlled conditions
EP1286969B1 (en) Process for the preparation of pesticidal compounds
JPH08505410A (ja) ２−アルコキシ−４−ヒドラジノピリミジン化合物及び５−アルコキシ−１，２，４−トリアゾロ［４，３−ｃピリミジン−３（２Ｈ）−チオン化合物の製造におけるそれらの利用
JP3496078B2 (ja) 新規なヒドラゾン誘導体及びその製造法
KR20010062193A (ko) 설포닐아미노카보닐 트리아졸리논 염의 제조방법
JP3144893B2 (ja) （１，３，５−トリアジン−２−イル）カルバミン酸フェニル誘導体の製造方法
US6545163B1 (en) Process to prepare 1-aryl-2-(1-imidazolyl) alkyl ethers and thioethers
KR100347469B1 (ko) 알파1엘-아드레날린 수용체 길항물질의 제조방법
JPH0259584A (ja) ７‐アゾリル‐１Ｈ‐ピラゾロ［１，５−ｂ］‐１，２，４‐トリアゾール類の製造方法
JP2023136302A (ja) ３－アミノベンゾイソチアゾール誘導体及びその製造方法
MXPA00012745A (en) A process for the manufacture of the salts of sulfonylaminocarbonyl triazolinones
MXPA00012746A (en) Process for the manufacture of sulfonylaminocarbonyl triazolinones and salts thereof under ph controlled conditions
EP0413020A1 (en) Pyrazolotriazoles and processes for their formation
EP0484518A1 (en) Selective monoacylation of substituted hydrazines
HU202193B (en) Process for producing substituted amides
CS244848B2 (en) Production method of 1-alkyl-3,5-diphenylpyrazole

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20150601